有朋友找的投资氯乙酸生产,我对这方面不了解,请问现在这个的形势及前景如何?
http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-LJGY410.015.htm
氯乙酸需求市场和发展前景
氯乙酸(MCAA)作为活性化合物,是一种重要的有机精细化工原料,广泛应用于农药(除莠剂)、医药、染料、油田化学品(钻井汉)、造纸化学品、塑料助剂(塑料稳定剂)、纺织助剂、表面活性剂、电镀、香料香精等领域。其最大用途是生产羧甲基纤维素(CMC),其次是生产巯基乙酸。随着技术进步和发展,氯乙酸新的应用领域逐渐得到开发,前景十分广阔。
氯乙酸生产主要有两种工艺。一是醋酸在硫或红磷催化剂存在下直接氯化。生成一氯乙酸(MCAA)和二氯乙酸混合物。>99%纯度的MCAA可用结晶法获得。二氯乙酸通过采用氢气和钯催化剂,可通过脱氯化选择性地转化为MCAA。另一路线是三氯乙烯用酸(典型的用硫酸)水解,波兰使用此法,其缺点是产生磺化副产物和需使用较昂贵的原材料,波兰的装置已于2000年关闭。其他路线包括氯乙酰氯水解和亚乙烯基氯氧化,现尚未实用化。其他新技术也在开发之中。
目前世界上氯乙酸的总生产能力约为60万吨/年,实际产量约为50万吨/年,西欧是世界上氯乙酸的主要生产地,生产能力约为30万吨/年,生产厂家主要有荷兰阿克苏-诺贝尔公司、德国赫司特公司和法国的阿托公司等。目前,西欧氯乙酸的产量在25万吨/年以上,约占世界氯乙酸总产量的约50%,产品主要用于生产羧甲基纤维素(CMC)和除草剂等,另有相当部分的氯乙酸出口;东欧氯乙酸的生产能力约为10万吨/年,其中俄罗斯的生产能力约为8.0万吨/年;美国氯乙酸的生产能力在5万吨/年左右,另外,南非及南美也各有3万吨/年左右的氯乙酸生产能力;亚洲氯乙酸的生产国主要有日本、印度和中国,生产能力总计约为12万吨/年,其中日本氯乙酸的市场需求量约为6万吨/年,生产厂家主要有日本电气化学公司(生产能力达2.7万吨/年)等。
国内氯乙酸主要用于农药、医药、石油化工、染料、日用化工等行业,2001年国内氯乙酸消费结构为农药占58%左右,羧甲基纤维素约占15%,制药工业占11%左右,染料工业约占10%,其他方面占6%左右。2002年我国氯乙酸需求量为10万吨,消费比例:农药占50%、羧甲基纤维素占18%、医药占12%、染料占9%、其他占11%。据预测中国用氯乙酸作原料的农药、医药、羧甲基纤维素等行业近年内都会有较大的发展,氯乙酸需求将会持续增长。
(1)用于农药: 氯乙酸可用于制备乐果、氧化乐果、二甲四氯、甲基胺、丁草胺、克草胺、硫氰乙酸等20个左右农药品种,近年来中国除草剂发展迅速,随着中国农药工业结构调整,将大幅度提高除草剂在农药行业中的比例。而且中国农村对价格适中的传统杀虫剂乐果等需求将稳中有升。因此预计未来5年内农药行业对氯乙酸的需求量将以年均8%左右速度增长,2002年需氯乙酸约5万吨。
(2)羧甲基纤维素: 氯乙酸是生产羧甲基纤维素的主要原料之一,1999年消耗氯乙酸约2万吨,随着中国油田开采大多处于多次采油期,油田钻井用泥浆助剂羧甲基纤维素将大幅度增长,加之羧甲基纤维素的应用领域不断拓展,预计未来5年对氯乙酸的需求将以年均增长率10%的速度增长,2002年羧甲基纤维素消耗氯乙酸约3万吨。
(3)医药:氯乙酸可生产巴比妥、维生素、咖啡因、茶碱、肾上腺素、氨基酸等药品。1999年用于医药行业的氯乙酸消耗量为5000吨,预计未来5年医药工业对氯乙酸的需求将以10%的速度递增,2002年消费氯乙酸约6000吨。
(4)染料:氯乙酸主要用于合成靛蓝、萘氨基乙酸等产品,近年来氯乙酸在染料工业中应用增长也较为迅速,主要由于靛蓝的出口形势看好,随着世界染料工业中心的东移,中国已成为全球染料生产与出口的主要国家之一。1999年染料工业消耗氯乙酸约4400吨,至2005年染料工业对氯乙酸的需求将以年均4%~5%的速度增长,2002年染料消费氯乙酸约5000吨。
(5)化学合成: 由于氯乙酸具有特殊的化学结构,决定了它适合参加各种化学反应,其在有机合成及精细化工方面有着广泛的用途。近年来,特别是在精细化工产品合成中对氯乙酸的需求量增长速度较快,1999年化学合成消耗氯乙酸约8500吨,至2005年将以年均7%~9%的增长速度增长,2002年化学合成消耗氯乙酸约1.1万吨。
(6)其他:氯乙酸还可以合成阳离子表面活性剂、高级醇酯类、柔软剂、钙皂等,而且其他应用领域正在不断拓展。其他方面1999年消耗氯乙酸4000吨,2002年需求氯乙酸约4500吨。
综上所述,2002年中国氯乙酸的总需求量达到11.65万吨。
在农药行业,近年来除草剂发展迅速,随着结构调整,将大幅度提高除草剂比例。另外,一些传统的比较适合国情的农药需求和出口形势仍然看好。估计2005年国内农药行业约消耗氯乙酸6.5万吨。羧甲基纤维素,随着我国油田开采大多处于多次采油期,油田钻井用泥浆助剂羧甲基纤维素需求将大幅增长,加之羧甲基纤维素应用领域不断拓展,将成为氯乙酸消耗增长最快领域之一。预计2005年羧甲基纤维素生产将消耗氯乙酸约3.5万吨。医药和染料行业,氯乙酸目前主要用于生产一些传统产品,这些产品国内需求和出口量较稳定。随着以氯乙酸为原料的新型医药和染料品种开发,今后将保持稳定增长态势,预计2005年将消耗氯乙酸约1.7万吨。化学合成,由于氯乙酸具有特殊的化学结构,适合参加各种化学反应,其在有机合成及精细化工方面有着广泛的用途。近年来,特别是在精细化工产品合成中对氯乙酸的需求量增长速度较快,预计2005年化学合成将消耗氯乙酸约1.3万吨。其他方面对氯乙酸的消耗也在稳定增加,预计2005年约消耗氯乙酸5000吨。预计2005年国内氯乙酸需求约13.5万吨,未来几年将保持年均10%的增长速度。快速增长的需求,将给氯乙酸工业发展提供保证。
山东淄博鲁硕化工有限公司,
淄博鲁硕化工有限公司地处鲁中名城淄博张店东部化工区。与齐鲁石化,新华制药厂,山东农药厂相邻。凭借着得天独厚的区域优势,公司自成立以来致力于氢氧化钾,氯乙酸钠研发与生产。氢氧化钾生产规模100000t/年,氯乙酸钠生产规模10000t/年,并在同行业市场占有率位居前列;先进的生产设备,建立了规范的生产基地与严格的管理制度,几年来,公司凭借雄厚的技术优势和良好的信誉先后与国内各大油田,中石化集团,新华制药等知名企业建立了稳固的长期合作关系,构成国内,国际市场的营销网络。为满足广大客户的需求,公司在做好自有产品的基础上,下设鲁硕经贸有限公司,主营各种化工产品,与其他大型化工企业合作,是氢氧化钾,氯乙酸钠,,醚化剂等产品的国内最大供应商。
CAS:79-11-8
危险性级别:健康危害3,火灾危险1,化学反应性0;
职业病危害:该物质可能对心血管系统和中枢神经系统有影响,导致心脏病、肾损伤,高浓度时中毒导致死亡,呼吸道、肺水肿影响可能推迟显现,需要医学观察。
常规检查项目:血,心电图,肝功能、肾B超,心肺、肺X光,眼,皮肤等都要检查。
正常情况下一般是没有症状的,如果有症状,需要医学观察。
我国醋酸主要用于生产醋酸乙烯、醋酸酯以及PTA等,其中醋酸酯对醋酸的消费量约占总消费量的30.7%,醋酸乙烯的消费量约占26.1%,醋酸酐的消费量约占6.2%,PTA的消费量约占28.1%,氯乙酸的消费量约占5.8%,其它方面的消费量约占3.1%。
2018年我国醋酸消费格局
资料来源:智研咨询整理
国家统计局数据显示:2017年我国国内醋酸产量为621.34万吨,2018年国内醋酸产量为616.42万吨。
2006-2018年国内醋酸产量统计
资料来源智研咨询整理
2018年醋酸产量区域集中度
资料来源:国家统计局
受醋酸产品国内需求总量以及价格变动的影响,近年来国内醋酸市场规模呈现出较大的波动性,2017年我国醋酸市场规模为176.86亿元,2018年我国醋酸市场规模激增至265.19亿元。
2006-2018年我国醋酸均价走势图
资料来源:智研咨询整理
2006-2018年我国醋酸市场规模走势图
资料来源:智研咨询整理
由于我国醋酸的生产能力已经出现长期结构性过剩,未来醋酸市场的竞争将会越来越激烈,因此,今后新建或者扩建装置要慎重,应该自觉控制产能,逐步关闭生产规模小、竞争力差的生产装置。整合优势力量和资源,重点培育龙头企业,改变目前无序扩能、无序发展、产需失衡的状况,以提高行业的整体市场竞争力。
在生产原材料上,海外跨国巨头及中东企业采用廉价的天然气作为原料,具有较大的竞争优势,而我国生产企业大都采用的是煤制甲醇生产工艺,成本较高,直接影响到国际市场的开拓;在生产技术上,与BP等跨国公司相比,在生产规模、产品质量、原材料及公用工程消耗等方面,国内传统的甲醇羰基化醋酸生产装置均有一定的差距,特别是在催化剂性能及成本控制方面,与国外相比差距更大。因此,对于已经建设好的醋酸装置,应该积极通过改进催化剂体系、优化操作、调整与改造工艺流程,降低单位生产成本、增强市场竞争力。
从下游衍生产品开发方面,尽管我国醋酸行业下游产业链基本形成,但产业的集中度很低,醋酸下游产业链开发深度不够,消费仍主要集中在醋酸乙烯、醋酸酯、PTA等传统领域。乙烯-醋酸乙烯共聚物、高端聚乙烯醇、纺织用醋纤长丝、高档三醋酸纤维素(TAC)等高附加值产品还产不足需,主要依靠进口。因此,今后应该通过不断开发下游精细化工产品,延长产业链,降低醋酸单一产品的市场风险;积极开拓醋酸新的用途,如醋酸和甲醛一步法生产丙烯酸(酯)、醋酸制乙醇等,来拓展醋酸
化学式:C2HCl3
分子量:131.39
相对密度:1.4649(20/4℃)
熔点:-73℃
沸点:86.7℃
闪点:32.22℃(闭杯)
自燃点:420℃
蒸气密度:4.53
蒸气压:13.33kPa(100mmHg32℃)
健康危害:三氯乙烯有刺激和麻醉作用。吸入急性中毒者有上呼吸道刺激症状、流泪、流涎。随之出现头晕、头痛、恶心、运动失调及酒醉样症状。出现头晕、头痛、倦睡、恶心、呕吐、腹痛、视力模糊、四肢麻木,甚至出现兴奋不安、抽搐乃至昏迷,可致死。
危险特性:三氯乙烯一般不会燃烧,但长时间暴露在明火及高温下仍能燃烧。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。
储存注意事项:三氯乙烯应储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。储区应备有合适的材料收容泄漏物。
工厂使用注意事项
①三氯乙烯清洗工序必须与其它工序完全隔开,避免无关人员接触;。
②清洗场所应设置警示标识、应有良好的通风设施,接触者应配给防毒口罩、防护手套、眼镜等个人防护用品。
③三氯乙烯清洗工种应禁止实行轮换制,以避免轮换到敏感者接触该物质。
④对新接触者应严密观察45天,如有过敏表现者,及时处理。
⑤主动为接触者购买工伤保险。 [编辑本段]化学品用途三氯乙烯主要用于金属表面的去油污、干洗衣物、植物和矿物油的提取、制备药物、有机合成以及溶解油脂、橡胶、树脂和生物碱、蜡等。 [编辑本段]制取方法氯乙酸最早于1841年首次发现,1857年在实验中使乙酸在阳光直接照射下进行氯化反应制得氯乙酸。目前,氯乙酸的生产方法有氯乙烯、氯乙酰氯水解法、三氯乙烯水解法、氯乙炔法、四氯乙烯法、丙三醇法、二氯乙酸法、三氯乙醛法、氯乙醇氧化法、乙烯酮氧化法和乙酸催化氯化法等十多种,工业生产方法主要有三氯乙烯水解法、氯乙酰氯法以及乙酸催化氯化法三种。 三氯乙烯水解法是三氯乙烯在以93%的硫酸为催化剂,反应温度为160-180℃的条件下,通过控制三氯乙烯和水的比例,进行水解反应生成氯乙酸。该法可以达到高纯度的氯乙酸,产率可以达到90%,不足之处是副产盐酸较多(每吨产品可以副产30%的盐酸2.57吨),生产消耗定额偏高,工艺流程长,生产成本高。目前该法主要被欧洲的一些氯乙酸生产厂家所采用。 氯乙酰氯法是氯乙酰氯在碱性条件下水解得到氯乙酸,由于受到原料的限制,目前该法已经很少有生产厂家采用。 乙酸催化氯化法是目前国内外生产氯乙酸最主要的方法。它又可分为间歇式生产工艺和连续化生产工艺两种。 间歇式生产工艺是一般硫磺粉为催化剂,控制其用量约为乙酸总量的3%(质量百分数),反应采用二级串联氯化,主锅在90℃下通氯气,控制反应温度为96-100℃,副锅反应温度为85-90℃,当反应终点密度为1.35时即为反应终点。保温反应1小时后加入循环母液冷却结晶,在凝固点以上1-2℃加入晶种,缓慢冷却至25℃左右,经抽滤或离心分离制得产品。尾气氯化氢送填料吸收塔回收副产盐酸。目前,国外该法已经被淘汰,而我国的生产厂家主要采用该法进行生产,该法生产工艺虽然比较简单,但消耗高,产量低,所得产品质量差,生产周期长,生产成本高、三废污染严重,催化剂硫磺粉不仅污染主产品,也污染副产品盐酸,有时还造成管道设备的堵塞,使生产不正常,使得产品的应用范围受到一定的限制。 连续法氯乙酸生产工艺是以乙酸、液氯为原料,醋酐和硫酸为催化剂,经乙酸氯化、蒸馏、结晶、分离、干燥等过程制得氯乙酸。该法所得产品质量高,原料消耗少,且对原料氯要求不太苛刻,可以用液氯尾气或气氯生产,不足之处是反应转化率低,仅有45%左右,增加了蒸汽消耗和电耗。目前该法是世界上生产氯乙酸的主要方法,美国、日本、德国、荷兰、加拿大等国的大型氯乙酸生产企业均采用该法进行生产。
但目前的适应症肝细胞修复,具体作用还需要临床试验
药物二氯乙酸盐可杀死多种癌细胞
加拿大研究人员一项最新研究显示,多年来用于治疗新陈代谢紊乱症的廉价药物二氯乙酸盐可以杀死多种癌细胞。
加拿大艾伯塔大学的研究人员用这种药物对在体外培养的人体各种细胞进行了测试,发现它能杀死肺癌、乳癌和脑癌细胞,但对健康细胞没有损害。
报道说,研究人员对实验鼠的试验也证实了这一结论。研究人员给实验鼠注射癌细胞,促使其体内生长肿瘤,然后数周给它们喂食加入二氯乙酸盐的水,结果发现实验鼠体内的肿瘤明显缩小了。
迄今,人们一直认为,由于细胞的线粒体遭受无法修复的损坏,癌变细胞利用糖酵解产生乳酸,破坏使细胞聚集在一起的胶原质矩阵,这样癌变细胞就可以得到释放,流向人体其他部位,形成新肿瘤。但加拿大研究人员的实验表明,情况并非不可挽回,因为二氯乙酸盐能再度唤醒癌细胞中的线粒体,激活细胞凋亡机制,促使癌变细胞死亡。
研究人员说,二氯乙酸盐对一些病人来说可能会引起疼痛、麻木等问题,但如果它对治疗许多癌症都有效果,服用这种药物所付出的代价也许是值得的。 研究人员计划下一步用二氯乙酸盐对癌症病人进行临床试验.
由于目前我国没有单纯的二氯乙酸盐的药品出售,最近有化工企业在网上叫卖化工级别的“二氯乙酸盐”,这里提醒大家千万不要购买这些化工原料,因为他里面含杂质较多,根本不是国家批准的药品,会对人体造成危
一楼所说的日本三共生产的药物,在中国有合资厂,是上海三共!但好像市场没有他们卖得药!
制备方法:生产EDTA及其钠盐依据所使用的原料不同,分为三种生产工艺,即氯乙酸法、氢氰酸法和氰化钠法。目前国内生产厂家大都采用氯乙酸法,只有能力较大的厂用氰化钠法,与国外基本采用氰化钠法的情况不同。氯乙酸法是氯乙酸和碳酸钠(或30%NaOH)反应生成氯乙酸钠,在碱性溶液中氯乙酸钠和乙二胺在低温下缩合生成乙二胺四乙酸钠,再用硫酸酸化得EDTA,经活性炭脱色、过滤、水洗、加浓盐酸结晶析出,再经过滤、水洗、干燥,得到EDTA成品。该法系间歇法操作,遇水分解生成乙醇酸使产品收率低,产品质量不稳定(含有氯离子),使用的主要原料氯乙酸对设备腐蚀很严重,设备使用寿命很短。这种生产方法在国外已基本被淘汰。但国内食品级的EDTA还需用该法,因客户担心氰化物有毒,对人体有害。氢氰酸法为二步法生产工艺。第一步反应是乙二胺与氢氰酸、甲醛在弱酸性条件下反应生成不溶于水的腈,该产物很容易从体系中分离,得到的纯净的氰化物再在碱性条件下水合,生成较纯的EDTA。该方法工艺流程较长,还需处理气态和液态的氢氰酸,所以可采用氰化钠代替氢氰酸,使反应在强碱性条件下进行,一步反应直接得到EDTA四钠盐,这是目前工业上最广泛采用的EDTA的生产方法,即氰化钠法。氰化钠法是以乙二胺、氰化钠及甲醛为原料,在碱性条件下反应一步生成EDTA四钠盐,再以硫酸酸化EDTA四钠盐母液,控制溶液pH值,可得到EDTA二钠盐或EDTA产品,由EDTA二钠盐与氢氧化钠进一步反应,得到EDTA四钠盐产品。由于EDTA、DTPA(二亚乙基三胺五乙酸或二乙撑三胺五乙酸)、HEDTA(羟乙二胺三乙酸)、IDA(亚氨基二乙酸)、PDTA(丙邻二胺四乙酸)、ADA(氨基丙酸二乙酸)、NTA(氮川三乙酸)等螯合剂生产工艺基本相同,所以生产厂家一般都是在多功能装置里切换生产几种产品(规格有固态和液态),以销定产。
用途:乙二胺四乙酸与甲酰胺环合可制得乙亚胺。这是一种主要用于治疗银屑病(即牛皮癣)的药物。但作为有机合成中间体还不是EDTA的主要用途。EDTA及其盐类能与多种金属离子发生络合反应,形成稳定的环状结构,有效地减少或抑制金属离子引起的副反应或有害作用,是应用最为广泛的金属螯合剂,一般用于螯合14 >pH>5的钙离子、14>pH>2的铜离子、6>pH>1铁离子、12>pH>6镁离子,以及14>pH>3的锰离子。由于其优良的螯合性能,国内EDTA及其盐主要用于照相化学品、水处理剂、化学品(胱氨酸)精制、洗涤剂、纺织助剂、皮革化学品、造纸化学品、医药、合成橡胶、微肥生产等领域。EDTA可生成EDTA盐产品,主要包括EDTA二钠盐、EDTA四钠盐、EDTA三钠盐,以它们为原料,还可以生成EDTA钙钠盐、EDTA铜钠盐、EDTA铁钠盐和EDTA铁铵盐等。另外,除钠盐外,还有铵盐及铁、镁、钙、铜、锰、锌、钴、铝等各种盐,这些盐各有不同的用途。