甲苯如何变成间氨基苯甲酸
对氯甲苯直接硝化会有两种产物,甲基的邻位和氯的邻位,甲基和氯都是最弱的邻对位定位基,定位效应相当。先氧化成酸,羧酸是间位定位基,氯是邻对两者定位效应的结果一致,产物为对氯间硝基苯甲酸。如果氯和羧基定位效应冲突,那么羧基更强,但两个基团都为致钝苯环的基团,再取代难度加大。
1、间硝基苯甲酸催化加氢将间硝基苯甲酸溶于水中,加热至70℃以下,用10%液碱调节pH值,使pH值大于7。加入2%的活性炭,脱色20-30min,过滤。滤液以10%液碱调节pH8-8.5。向滤液中加入钯炭(即将2%氯化钯溶液缓缓加入水及活性炭的锅中,边加边搅拌,加完后再通氢气而得),加热至40-45℃,通氢至不再吸氢为止。滤去钯炭,得间氨基苯甲酸钠溶液。收率为95%。也可以用镍作催化剂,试验的结果,收率为99.8%;在1000ml烧杯中加入88%间硝基苯甲酸(按100%82.3g)、400ml水,用22%氢氧化钠调pH=6-7,待料液全溶后加入17g阮尼镍,在搅拌下把料液抽到摇摆式高压釜中,分别用氢气、氮气置换两次,再充压至3.92MPa,于压力2.94-3.92MPa、温度130-140℃下反应5h左右,氢压不下降为终点。经过滤、干燥而得成品。
2、铁粉还原法。在反应罐中加水、盐酸、氯化钠,升温到80℃。加入铁粉,95℃保温30min,分次投入间硝基苯甲酸,在100℃保温1h,冷却至80℃,用碳酸钠中和至pH9以上。于50℃时压滤,用水洗涤泥,得浅棕色还原液。用盐酸调节pH值,或用盐析的方法使间硝基苯甲酸析出,经过滤、干燥而得成品。收率90%。
然后重氮化消除脱去胺基,再还原硝基为胺基即得.
另一条路线为先氧化甲苯为苯甲酸,引入间位硝基后将两个取代基还原.
因为甲基和氯都是临对位定位基,甲基的定位效应又强于氯,故先硝化会生成对氯临硝基甲苯,与题意不符;而羧基是间位定位基,在有间位定位基和临位定位基同时存在时以临位定位优先,故先氧化形成对氯苯甲酸,再硝化成对氯间硝基苯甲酸,最后还原成对氯间氨基苯甲酸。
硝化,得对硝基甲苯,再还原硝基得对氨基甲苯,与乙酸反应,生成对乙酰胺基甲苯,再加入溴素,用二溴化铁溴代,生成3-溴-4-乙酰胺基甲苯,水解得3-溴-4-胺基甲苯,再重氮化,再水解即可去掉氨基,得目标产物。
以间溴苯甲酸与苯为原料,经酰氯化,付克酰基化反应合成,所用的催化剂为三氯化铝,溶剂选择二氯甲烷,乙酸乙酯,石油醚,乙醚,氯仿,二硫化碳或者硝基苯。
间溴苯甲酸是一类非常重要的化工中间体,广泛应用于分析检测(化学试剂),有机合成和制药中间体(抗风湿药酮基布洛芬等),塑料工业的固化加速剂和防火添加剂以及照相材料的粘结剂。
扩展资料:
注意事项:
1、请使用合适的方法脱除手套(不要接触手套外部表面),避免任何皮肤部位接触此产品。
2、使用后请将被污染过的手套根据相关法律法规和有效的实验室规章程序谨慎处理,请清洗并吹干双手,所选择的保护手套必须符合EU的89/686/EEC规定和衍生出来的EN 376标准。
3、身体保护:全套防化学试剂工作服,防护设备的类型必须根据特定工作场所中的危险物的浓度和含量来选择。
4、呼吸系统防护:如危险性评测显示需要使用空气净化的防毒面具,请使用全面罩式多功能防毒面具(US)或ABEK型。
参考资料来源:百度百科-甲苯
参考资料来源:百度百科-间溴甲苯