硝基苯的性质是
硝基苯简介
管制信息
硝基苯液体
硝基苯(*)(易制爆)
本品根据《危险化学品安全管理条例》受公安部门管制。[1]
CAS号
98-95-3[1]
2基本性质
物理性质
苯分子中一个氢原子被硝基取代而生成的化合物。 无色或淡黄色(含二氧化氮杂质)的油状液体 ,有像杏仁油的特殊气味。相对密度1.2037(20/4℃)。硝基是强钝化基,硝基苯须在较强的条件下才 发生亲电 取代反应, 生成 间位产物;有弱氧化作用,可用作氧化脱氢的氧化剂。硝基苯常用硝酸和硫酸的混合酸与苯反应制取。主要用于制取苯胺、联苯胺、偶氮苯等。硝基苯毒性较强,吸入大量蒸气或皮肤大量沾染,可引起急性中毒,使血红蛋白氧化或络合,血液变成深棕褐色,并引起头痛、恶心、呕吐等。为无色或微黄色具苦杏仁味的油状液体。(纯净应为无色,实验室制硝基苯由于溶有硝酸分解产生的二氧化氮而有颜色,可加氢氧化钠溶液后分液除去)
相对密度:1.205(15/4℃)
熔点:5.7℃
沸点:210.9℃
闪点:87.78℃
自燃点:482.22℃
蒸气密度:4.25
蒸气压:0.13kPa(1mmHg44.4℃)
溶解度:难溶于水,密度比水大易溶于乙醇、乙醚、苯和油。遇明火、高热会燃烧、爆炸。与硝酸反应剧烈。[2]
化学性质
化学性质活泼,能被还原成重氮盐、偶氮苯等。由苯经硝酸和硫酸混合硝化而得。作有机合成中间体及用作生产苯胺的原料。
3作用与用途
硝基苯是重要的其本有机中间体。硝基苯用三氧化硫磺化得间硝苯磺酸。可作为染料中间体温和氧化剂和防染盐S。硝基苯用氯磺酸磺化得间硝基苯磺酰氯,用作染料、医药等中间体。硝基苯经氯化得间硝基氯苯,广泛用于染料、农药的生产,经还原后可得间氯苯胺。用作染料橙色基GC,也是医药、农药、荧光增白剂、有机颜料等的中间体。硝基苯再硝化可得间二硝基苯,经还原可得间苯二胺,用作染料中间体、环氧树脂固化剂、石油添加剂、水泥促凝剂,间二硝基苯如用硫化钠进行部分还原则得间硝基苯胺。为染料橙色基R,是偶氮染料和有机颜料等的中间体。[3]
4使用注意事项
毒性
急性毒性:LD50489mg/kg(大鼠经口);2100mg/kg(大鼠经皮);狗静脉150mg/kg,最小致死剂量;人(女性)经口200mg/kg,最小中毒剂量(血液毒性);人经口5mg/kg,最小中毒剂量(不悦感)。
致突变性:细胞遗传学分析:啤酒酵母菌10mmol/管。
生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0):5ppm(6小时),(90天,雄性),影响精子生成,影响睾丸、附睾和输精管。
污染来源:硝基苯是有机合成的原料,最重要的用途是生产苯胺染料,还是重要的有机溶剂。环境中的硝基苯主要来自化工厂、染料厂的废水废气,尤其是苯胺染料厂排出的污水中含有大量硝基苯。贮运过程中的意外事故,也会造成硝基苯的严重污染。?
硝基苯在水中具有极高的稳定性。由于其密度大于水,进入水体的硝基苯会沉入水底,长时间保持不变。又由于其在水中有一定的溶解度,所以造成的水体污染会持续相当长的时间。硝基苯的沸点较高,自然条件下的蒸发速度较慢,与强氧化剂反应生成对机械震动很敏感的化合物,能与空气形成爆炸性混合物。倾翻在环境中的硝基苯,会散发出刺鼻的苦杏仁味。80℃以上其蒸气与空气的混合物具爆炸性,倾倒在水中的硝基苯,以黄绿色油状物沉在水底。当浓度为5mg/L时,被污染水体呈黄色,有苦杏仁味。当浓度达100mg/L时,水几乎是黑色,并分离出黑色沉淀。当浓度超过33mg/L时可造成鱼类及水生生物死亡。吸入、摄入或皮肤吸收均可引起人员中毒。中毒的典型症状是气短、眩晕、恶心、昏厥、神志不清、皮肤发蓝,最后会因呼吸衰竭而死亡。
危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧爆炸的危险。与硝酸反应强烈。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、二氧化氮。[4]
泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。当硝基苯洒在地面时,立即用沙土、泥块阻断漏液的温延,配戴好面具、手套,将漏液或漏物收集在适当的容器内封存,用沙土或其它惰性材料吸收残液,转移到安全地带。立即仔细收集被污染土壤,转移到安全地带。当硝基苯倾倒在水面时,应迅速切断被污染水体的流动,以免污染扩散。中毒人员立即离开现场,到空气新鲜的地方,脱去被沾染的外衣,用大量的水冲洗皮肤,漱口,大量饮水,催吐,即送医院。着火时用大量水和干粉、泡沫、二氧化碳等灭火器灭火。接触硝基苯的人员严禁饮酒,以免加重加速毒性作用。沿地面加强通风,以驱赶硝基苯蒸气。[4]
防护措施
呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴自给式呼吸器。
眼睛防护:戴安全防护眼镜。
身体防护:穿透气型防毒服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。及时换洗工作服。工作前后不饮酒,用温水洗澡。注意检测毒物。实行就业前和定期的体检。[4]
急救措施
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量温水,催吐,就医。
灭火方法:消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、二氧化碳、砂土[4]
对氯苯胺(英文名称p-Chloroaniline,p-Chlorophenylamine)又名4-氯苯胺(4-Chloroaniline、4-Chlorophenyamine),1-氨基-4-氯苯(1-amino-4-chlorobenzene),1-氨基-对氯苯(1-amino-p-chlorobenzene)。常温下为无色至淡黄色结晶,能溶于热水,易溶于醇、醚、丙酮和二硫化碳。对氯苯胺为高毒化学品,其蒸汽对眼睛、皮肤和粘膜有刺激作用,对人体的血液系统和神经系统有毒害作用。中毒后会引起肝肿、肝痛、记忆力衰退等症状,可能致癌。对氯苯胺对环境有害,遇明火可燃,释放出有毒的气体。主要用途为用作染料、药品、农业化学品的中间体。分子式为C6H6ClN。[1][2]
2017年10月27日,世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考,对氯苯胺在2B类致癌物清单中。[3]
中文名
4-氯苯胺
外文名
para-Chloroaniline
分子式
C6H6ClN
别名
4-氯苯胺
物理性质
【外观】常温下为无色至淡黄色结晶。
【沸点】(℃)232
【熔点】(℃)72.5
【闪点】℃(封闭式)120
【引燃温度】(℃)685
【密度】g/cm31.17
【相对蒸汽密度】4.45
【折射率】nD851.5546
【蒸汽压】kPa(℃)0.0036(26)
【爆炸上限】(%)8.8
【爆炸下限】(%)2.2
【溶解性能】能溶于热水,易溶于醇、醚、丙酮和二硫化碳。
【稳定性】稳定
化学性质
【CAS登录号】06-47-8
【EINECS登录号】203-401-0
【分子量】127.57
【分子式及结构式】分子式为C6H6ClN,化学结构式如下:
【常见的化学反应】具有苯环上的取代反应,与酸反应生成苯胺盐及烷基化等反应,以及氯取代及的水解等反应能力。
【禁配物】酸类、酸酐、酰基氯、氯仿、强氧化剂。
【聚合危害】无聚合危险
主要用途
对氯苯胺是重要的染料、医药及农药合成中间体。作为染料中间体可以合成偶氮染料及色酚AS-LB,彩色胶片成色剂等。作为医药中间体是医药利眠宁、非那西丁及农药的原料。
对氯苯胺可直接合成多种农药,例如除虫脲、灭幼脲、啶蜱脲。也是除草剂莎稗磷和植物生长调节剂杀雄啉、抗倒胺的合成中间体。
制造方法
以对硝基氯苯为原料,经还原得到对氯苯胺。有铁粉还原、加氢还原和锌粉还原等几种方法。
(1)铁粉还原法:将对氯硝基苯、水和铁屑混合并加热至 95℃,对氯硝基苯完全溶化后滴加浓盐酸,保持温度在25℃,滴加完毕后继续反应25h,冷却,加入过量氢氧化钠,使溶液呈碱性,蒸馏油层即得到对氯苯胺产品。
(2)加氢还原法:以雷尼镍为催化剂,
物理性质编辑
针状结晶或无色液体。熔点33.5℃,沸点214℃,相对密度1.268(25/4℃),1.245(45/4℃),折光率1.5565(40℃)。溶于醇;醚;热水;苯和碱溶液,微溶于冷水。[1]
化学性质编辑
其异构体邻氯苯酚和对氯苯酚在农药、染料、医药工业上占有重要地位,用它替代邻氯苯酚或对氯苯酚可以开发出性能优异的农药、医药及染料产品。[2]
生产方法编辑
由间氯苯胺用通常方法重氮化,得到的重氮盐经水解生成间氯酚。在搅拌下,将重氮盐滴加到140℃的硫酸水溶液(2份浓硫酸,1份水)中,将反应物进行水蒸气蒸馏,蒸馏液分出油层和水层,水层用乙醚萃取,将萃取液与油层合并,用无水硫酸钠干燥,滤去干燥剂,回收乙醚后得间氯酚粗品,用30℃石油醚重结晶即得成品。[1]
其制备方法有以下三种:
二氯硫酰作为氯化剂使苯酚氯化
将苯酚加热熔融后,温度降到40℃,慢慢加入二氯硫酰,约需40~50h,边搅拌边滴加二氯硫酰,待二氯硫酰加完后,再升温至30~40℃保温数小时,冷至室温,用水洗涤,再用碳酸钠洗涤和水洗涤得到的邻位和对位产品,然后减压蒸馏,分离,冷却结晶得到产品。
对氯苯胺重氮化
将对氯苯胺加入到反应器中,加入水、亚硝酸钠和硫酸,在0℃左右进行重氮化得到重氮盐,然后将重氮盐进行水解即得产品。
用氯气直接氯化
将苯酚加热熔融后加入铁粉等催化剂,控制一定的温度通入氯气,通入的氯气量要控制,通氯气结束后再保温数小时,冷却进行洗涤等后处理,然后再在减压下进行蒸馏,分离邻氯苯酚和对氯苯酚,冷却得到产品。
综上所述,3种方法中对氯苯胺重氮化法由于工艺复杂,成本较高,且废水较多,工业上已很少使用;二氯硫酰法在铁催化剂存在下进行氯化反应时间长,生产能力低,用二氯硫酰成本较高,但该方法对位异构体产率较高,达70%~75%,时下还有不少工厂采用此法;时下我国用氯气直接氯化法工艺流程简单,无须溶剂,投资少,同时成本较低,是一条经济合理的工艺路线,但该法生产对氯苯酚对设备腐蚀严重。[3]
用途编辑
该品可用于有机合成,其异构体邻氯苯酚和对氯苯酚在农药;染料;医药工业上占有重要地位,用它替代邻氯苯酚或对氯苯酚可以开发出性能优异的农药;医药及染料产品,文献也曾报道过以间氯苯酚为原料合成了具有生物活性的抗生素药物和农用杀菌剂,间氯苯酚还用于显微分析。[1]
间氯苯酚是植物生长调节剂调果酸的中间体。用于医药及有机合成。用于制药、染料工业及有机合成,也用作消毒剂。对氯苯酚又称4-氯苯酚,是重要的医药、农药和染料中间体,在农药上可用以合成三唑酮、三唑醇、萘乙酸(对氯苯氧乙酸)、丙虫磷、毒鼠磷、杀螟腈、苯腈磷、杀螨脒、螨卵酯、除螨酯、咪菌酮等品种。[3]
理化特性编辑
主要成分: 纯品
外观与性状: 白色结晶,有苯酚的气味。
熔点(℃): 32.5
沸点(℃): 214
相对密度(水=1): 1.24
饱和蒸气压(kPa): 0.13(44.2℃)
闪点(℃): >110
溶解性: 微溶于水,溶于醇、醚、碱液。
主要用途: 用作有机合成中间体。
健康危害: 未见人中毒的报道。给动物染毒后几分钟即出现不安和呼吸加速,继之无力、震颤、痉挛性抽搐、气急、昏迷直至死亡。易经皮肤吸收。
环境危害: 对环境有危害。
燃爆危险: 本品可燃,有毒。
危险特性: 遇明火、高热可燃。受高热分解产生有毒的腐蚀性烟气。与强氧化剂接触可发生化学反应。
制备编辑
临界压力(MPa): 折射率:1.5565(40℃)
燃烧热(kj/mol): 无资料
避免接触的条件:
燃烧性: 可燃
建规火险分级: 丙
闪点(℃): >110
自燃温度(℃): 无资料
爆炸下限(V%): 无资料
爆炸上限(V%): 无资料
危险特性: 遇明火、高热可燃。与强氧化剂可发生反应;受高热分解产生有毒的腐蚀性气体。
燃烧(分解)产物: 一氧化碳、二氧化碳、氯化氢。
稳定性: 稳定
聚合危害: 不能出现
禁忌物: 强氧化剂、强酸、酰基氯、酸酐。
灭火方法: 雾状水、泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
包装与储
运 危险性类别: 第6.1类毒害品
危险货物包装标志: 15
包装类别: Ⅲ
储运注意事项: 储存于阴凉、通风仓问内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂、食用化工原料分开存放。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。分装和搬运作业要注意个人防护。
毒性危害
接触限值: 中国MAC:未制定标准苏联MAC:未制定标准美国TWA:未制定标准美国STEL:未制定标准
侵入途径: 吸入食入经皮吸收
毒性: LD50:570mg/kg(大鼠经口) LC50:
健康危害: 对眼睛、粘膜、呼吸道及皮肤有强烈刺激作用。吸入后可能因喉、支气管的炎症、水肿、痉挛,化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、头痛、恶心和呕吐。
急救
皮肤接触: 立即脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触: 立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入: 患者清醒时立即给饮植物油15~30ml。催吐,尽快彻底洗胃。就医。
防护措施编辑
工程控制: 严加密闭,提供充分的局部排风。
呼吸系统防护: 空气中浓度较高时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护: 戴安全防护眼镜。
防护服: 穿相应的防护服。
手防护: 戴防化学品手套。
其他: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后再用。注意个人清洁卫生。
泄漏处置: 隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴妤防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用沙土、干燥石灰或苏打灰混合,用清洁的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
CAS号 106-47-8
中文名称 4-氯苯胺
英文名称 p-Chloroaniline
别名 对氯苯胺;对氨基氯苯
分子式 C6H6ClN;ClC6H4NH2
外观与性状 白色结晶或淡黄色固体
分子量 127.57
蒸汽压 0.13kPa(59.3℃)
熔点 72.5℃ 沸点:232℃
溶解性 溶于热水、多数有机溶剂
密度 相对密度(水=1)1.43
稳定性 稳定
危险标记 15(毒害品)
主要用途 用作染料中间体、药品、农业化学品
危险特性:遇明火、高热或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。受高热分解,产生有毒的氮氧化物和氯化物气体。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氯化氢。
禁配物: 酸类、酸酐、酰基氯、氯仿、强氧化剂。
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收
健康危害:能引起高铁血红蛋白血症,对肝、肾有损害。能经无损皮肤吸收。
环境危害:对环境有害。
燃爆危险:可燃,其蒸气与空气混合,能形成爆炸性混合物。
第四部分 急救措施
皮肤接触:立即脱去污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。如有不适感,就医。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。如有不适感,就医。
吸 入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。呼吸、心跳停止,立即进行心肺复苏术。就医。
食 入:饮足量温水,催吐。就医。
间二硝基苯是靠苯与硝酸,硫酸混酸反应,最高引进3硝基,根据酸液浓度不同,引进硝基数不同。反应中还有一些小细节不清楚(有说加入氯化钙可作催化用)。
间苯二胺,间氯苯胺的制法就不清楚了。