S-苯基硫代乙酸酯的合成路线有哪些

硫代乙酸乙酯澄明液体。沸点117℃。不溶于水，易溶于乙醇，混溶于乙醚。天然品存在于啤酒、白葡萄酒、红葡萄酒和玫瑰葡萄酒等中。乙酸乙脂由于它用途广泛，轻工业、食品工业、环保 油漆、高档 油墨、高档胶粘剂业和 塑料薄膜印刷的发展，要求高质量乙酸乙酯作原料和 溶剂。用途上有本质的区别。

基本信息：

中文名称

S-(11-溴十一烷基)硫代乙酸酯

英文名称

S-(11-Bromoundecyl)

ethanethioate

英文别名

Thioacetic

acid

S-(11-bromoundecyl)

ester11-thioacetylundecyl

bromide11-bromo-1-undecanethioacetate11-bromoundecyl

ethanethioate11-thioacetoxy-1-bromoundecaneS-(11-bromoundecyl)

thioacetate

CAS号

947150-46-1

上游原料

CAS号

中文名称

7766-50-9

溴代十一碳烯

507-09-5

硫代乙酸

112-43-6

10-十一烯-1-醇

下游产品

CAS号

名称

947150-46-1

S-(11-溴十一烷基)硫代乙酸酯

更多上下游产品参见：http://baike.molbase.cn/cidian/1601282

基本信息：

中文名称

S-叔丁基硫代乙酸酯

英文名称

S-tert-butyl

ethanethioate

英文别名

S-tert-butyl

thiol-acetate1,1-dimethylethyl

thioacetatet-Butyl

thiolacetateS-tert-Butyl

thioacetatethioacetic

acid

S-tert-butyl

estertert-butylthioacetateCH3C(O)SC(CH3)3S-(tert-Butyl)

ethanethioateThioessigsaeure-S-tert-butylesterEthanethioic

acid

S-tert-butyl

ester

CAS号

999-90-6

美国海关编码(HS-code)：2930909190

概述（Summary）：HTS:2930909190.Non-aromatic

Organo-sulfur

Compounds,

Nesoi.

Notes:

if

compound

is

a

pesticide,

please

use

HTS

2930904390.

If

compound

is

a

drug

,please

use

HTS

2930909135..Rate

general:

3.7%14/.Rate

special:

Free

(A,AU,BH,CA,CL,CO,E,IL,J,JO,K,L,MA,MX,OM,P,PA,PE,SG).

目前，硫醇化合物常用的合成方法已经有多种。这些方法都存在着步骤多、工艺复杂、强碱性反应体系、长时间酸解、原料危险性高、易生成双硫键、生产成本高等局限。

找到一种非强酸强碱，条件温和的，适宜大量制备的方法成为合成硫醇化合物的一项挑战。上世纪五六十年代，乙酰基转移生成巯基的方法有过几篇文献报道（图1所示）。但由于该方法总体收率偏低 (60%左右)，所以一直乏人问津，未能成为一种常用的合成硫醇化合物的方法。

图1. 乙酰基分子内转移反应

中科院宁波材料所乌学东研究团队的研究人员分析收率偏低的原因可能是在金属离子强碱存在下，双硫键更易生成，而且酯基也容易在此条件下降解。因此，试用了碱性弱一些的有机胺类作为催化剂。结果发现，在氯仿、二氯甲烷、甲醇等有机溶剂中，20~30 oC，三乙胺、甲基二乙胺、DBU、DMAP等能催化这一反应快速进行，得到相应的硫醇。反应的机理为在碱性环境下，硫代乙酸酯的乙酰基通过一个五元环的过渡态不可逆地转移到了羟基上，进而生成-酯基硫醇（图2所示）。该反应条件温和快速，几无双硫键生成，硫醇收率>90%。相关研究成果已经发表文章：Novel triethylamine catalyzed S/O acetyl migration reaction to generate candidate thiols for construction of topological and functional sulfur-containing polymers. RSC Advances, 2015, 5, 5674-5679上。

图2. 乙酰基转移反应机理

基于这一成果，近期，研究团队还初步开发出了一种潜伏型多硫醇固化剂。传统的多硫醇固化剂具有低温快速固化、低毒、高光泽、高保光等突出特点，但其恶臭、结皮、高成本等缺点，使其应用严重受限。新型潜伏型多硫醇固化剂则继承了优点，克服了缺点。研究团队拟将潜伏型多硫醇固化剂推广至高固体分、粉末涂料领域，相关研究正在进行中。

乙酰基转移生成巯基的方法有过几篇文献报道（图1所示），适宜大量制备的方法成为合成硫醇化合物的一项挑战。图1，进而生成b-酯基硫醇（图2所示），而且酯基也容易在此条件下降解、生产成本高等局限，得到相应的硫醇90%。该反应条件温和快速、易生成双硫键、甲基二乙胺，几无双硫键生成，硫醇化合物常用的合成方法已经有多种，在氯仿，未能成为一种常用的合成硫醇化合物的方法、强碱性反应体系。找到一种非强酸强碱，硫代乙酸酯的乙酰基通过一个五元环的过渡态不可逆地转移到了羟基上，硫醇收率>，所以一直乏人问津、二氯甲烷，三乙胺。反应的机理为在碱性环境下。因此，20——30oC.乙酰基分子内转移反应中科院宁波材料所乌学东研究团队的研究人员分析收率偏低的原因可能是在金属离子强碱存在下。这些方法都存在着步骤多、DBU。上世纪五六十年代、DMAP等能催化这一反应快速进行、原料危险性高、甲醇等有机溶剂中，双硫键更易生成、工艺复杂。结果发现。但由于该方法总体收率偏低（60%左右）、长时间酸解，试用了碱性弱一些的有机胺类作为催化剂，条件温和的目前

1.纯苯

本品为无色透明易挥发的液体，极易燃烧，属于中闪点易燃液体。易挥发，具有芳香气味。苯蒸气与空气混合能生成爆炸性混合物，爆炸极限为1.4%～8.0%。有麻醉性及毒性，不溶于水，溶于乙醇、乙醚等许多有机溶剂。中毒浓度为25×10-6。长期吸入会引起苯中毒。

2.丙酮

本品为无色透明液体，易挥发、具有芳香气味，易燃，闪点为-20℃引燃温度为465℃，最小点燃量为1.157mJ，燃烧时呈有光辉的火焰，蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸下限为2.55%，爆炸上限为12.8%；具有毒性和麻醉性。

3.环己烷

本品为无色流动液体，具有汽油刺激气味，易燃、易挥发，有麻醉作用。蒸气与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限1.2%～8.4%，与氧化剂接触容易引起燃烧。

4.乙醚

无色透明液体，挥发性极大，极另燃烧。在强烈阳光下暴晒能使容器急速膨胀而爆裂，比汽油更危险；与过氯酸或氯作用发生爆炸；闪点为-40℃，属于低闪点易燃液体；爆炸极限为1.7%～48%（体积），具有芳香气味，且具有麻醉性，其蒸气能使人失去知觉，甚至死亡。

5.酒精

具有白酒的气味和刺激性的辛辣滋味，有麻醉性，对皮肤有刺激性，能与水、醚、氯仿、甘油等任意混合。工业用酒精有毒，不可作饮料。酒精易燃、易挥发，能作燃料，燃烧时发出无烟火焰，闪点为12℃，引燃温度为363℃，蒸气易着火爆炸，酒精的蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸下限为3.3%，爆炸上限为19%。

6.乙酸戊酯

本品为无色液体，带有香蕉或梨的气味。易燃，闪点为23～61℃，蒸气与空气混合能形成爆炸性混合物，爆炸极限1.1%～7.5%，遇着火源、氧化剂有火灾危险，属于高闪点易燃液体。

7.二硫化碳

本品是无色有毒的低闪点易燃液体，极易燃烧，闪点为-30℃。多吸能引起头昏、呼吸困难。稍溶于水。二硫化碳对光非常敏感，曝光后颜色发淡黄，臭味增加。其蒸气有毒，中毒质量分数为（15～20）×10-6；与空气混合形成极易燃烧或爆炸的混合物，爆炸极限为1%～60%，危险性很大，燃烧后生成有刺激性和有毒的气体SO2。

8.二氟苯

二氟苯具有芳香刺激性气味，有毒，遇明火燃烧，闪点为2℃。

9.松香油

松香油是无色至深棕色液体，由烃的混合物组成，不溶于水，能溶于乙醇、乙醚、氯仿等有机溶剂；易燃，闪点为35℃，为高闪点易燃液体；自燃点为253℃，遇氧化剂时可发生着火或爆炸，爆炸下限为0.8%，遇硫酸能发热，有毒。蒸气能刺激眼膜、气管。

10.无水肼

本品为无色透明发烟液体，具有氨的气味；能与水和乙醇混溶，不溶于氯仿和乙醚；性质不稳定，是性质活泼的强还原剂；易挥发，受高热、接触明火或与氧化性物质作用易燃烧，且可能发生爆炸；闪点为52℃，自燃点为270℃，爆炸极限为4.7%～100%；燃烧时发出高热，受热产生有毒的氮化合物气体；具有腐蚀性，剧毒，吸入蒸气、误食或皮肤接触会引起中毒，能够严重的灼伤皮肤，且易经皮肤吸收。

11.吡啶

本品为无色或微黄色液体，具有特殊的恶臭气味，能使人恶心；能溶于水、乙醇、乙醚、苯、石油醚和动植物油，是多种有机化合物的优良溶剂；易燃，闪点为17℃，系中闪点易燃液体，蒸气易与空气形成爆炸性混合物，爆炸极限为1.8%～12.4%；有毒。

12.硫代乙酸

本品为无色液体，具有刺激性气味，并有腐蚀性；能溶于水、乙醇、乙醚；不稳定，能分解为乙酸和有毒的硫化氢气体；易燃，闪点为-18～23℃，属于中闪点易燃液体。