每生产一吨PX(对二甲苯)需要多少原油?
首先,不同的工艺路线导致消耗量和产量差很多。如果一个炼化厂主要是想生产PX,那么1000万吨的规模大概能出来80-120万吨左右的PX,目前UOP的技术单体最大也只能做到120万吨吧。工艺路线是这样的:石油--石脑油--MX--PX--PTA--PET,原油是混合物,密度并非是一个固定值。关键看原油来源和你的设计工艺,中东的原油、东南亚的轻质原油、北海的轻质原油都不一样,而且差很多,直接影响你的工艺路线。是连续重整还是加氢裂化,或者一起上。而且未来的产品的市场定位也决定了你的工艺路线。PX一般不会就上一个芳烃装置的,成本不合算,都是上炼化一体项目,比如中化泉州、中海油惠州、乌石化、四川的项目,十几套装置一起上,才能充分利用,达到成本最优。副产品多了去了,像苯、氢气、柴汽油、硫磺等等,都是重要的工业原料,基本不会有浪费,垃圾都能卖钱。多说几句,PX就是用来生产PTA,PTA就是用来生产PET,PET就是涤纶,大家穿的衣服、用的矿泉水瓶子、手机贴膜。。。。目前整个PX-PTA-PET产业链都属于严重产能过剩的状态,面临着行业洗牌。大家争相上PX的原因是瞅着下游PTA产能扩张迅速。目前国内除了中石化中石油中海油中化,PX已经投产的有大连福佳大化(民企)、青岛丽东(韩资)、腾龙芳烃(台资),正在筹建的有恒力在大连、荣盛在宁波、恒逸在文莱、三房巷新加坡有股份...
PX项目,即对二甲苯化工项目。PX是英文P-Xylene的简写,其中文名是1,4-二甲苯(对二甲苯),以液态存在、无色透明、气味芬芳,属于芳烃的一种,是化工生产中非常重要的原料之一,常用于生产塑料、聚酯纤维和薄膜。在生产过程中,PX与石油是密不可分的。PX的生产步骤一环扣一环,都发生在一个名叫“芳烃联合装置”的整套设备里。由于这一系列工艺需要用水,再加上为了便于运输,因此,PX项目多依水而建,而这些地方往往都是资源丰富、人口稠密的经济发达地区。相比生产过程,PX的储存与运输环节可能蕴含更大风险。这是因为,PX既是易燃液体,同时也容易凝固,凝固点只有13.26°。因此,贮运时既要远离火种、热源,避免阳光直晒,又要有保温设施,并防止泄漏。单从PX项目自身特点出发,其选址的原则有“三近”:离炼油企业近,离下游PTA工厂近,离大江大海近。国家发改委的“规划”就明确要求:新建PX项目必须以大型炼化厂为依托,并尽量与PTA企业的分布相匹配。一个国家的化工水平有几个指标可以大致概括一下,一个是它的炼油能力,还有一个是乙烯的产量,PX即二甲苯的产量也是一个国家化工化学水平的重要指标。PX大家可以简单的理解为它是代替棉花,相当于我们用的合成纤维代替我们的自然纤维。中国是一个纺织品大国,纺织品肯定要有原料,PX是作为我们一个主要的服装、纺织的原料。PX即二甲苯的产量是反映一个国家化工水平的标志性产品,就说明这是一个重要的战略物品,换句话说,这个东西不能受制于人。比如像汽油,我都不生产了全部进口,这样就会受制于人,这个产品的价格或者是老百姓最后被转嫁的成本都是不可控的。有人把PX等等一些化工原料视为洪水猛兽,首先这个质疑出发点是好的,是出于对于环境和自身健康的重视,但是在表达自己的观点的过程当中我们可以发现,质疑是因为大家对于相关的知识并不是特别了解。正确的表达观点一定要建立在正确认知的基础上,这是对于普通百姓来说;另外从管理的角度来说,要想消除大家的担心,需要有透明的决策流程让大家了解到具体的信息。首先,政府这边应该加强决策的透明度,包括环境风险评估,因为我们国家在安全评估方面有一套程序来控制可能造成的风险,但这个过程当中可能有很多普通老百姓不太了解的地方。第二点,相关的从业人员应该加强一些科普工作有一句话叫做“真理越辩越明”,只要把一些真实的信息反映给老百姓,老百姓应该能理解和接受真正的事实。
PX是英文P-Xylene的简写,其中文名是1,4-二甲苯(对二甲苯),以液态存在、无色透明、气味芬芳,属于芳烃的一种,是化工生产中非常重要的原料之一,常用于生产塑料、聚酯纤维和薄膜。
一个国家的化工水平有几个指标可以大致概括一下,一个是它的炼油能力,还有一个是乙烯的产量,PX即二甲苯的产量也是一个国家化工化学水平的重要指标。PX大家可以简单的理解为它是代替棉花,相当于我们用的合成纤维代替我们的自然纤维。中国是一个纺织品大国,纺织品肯定要有原料,PX是作为我们一个主要的服装、纺织的原料。
区别如下:
1、物理性质不同
气味方面,苯常温下是甜味,有芳香气味,甲苯有苯样气味,二甲苯有强烈刺激性。溶解度方面,苯难溶于水,甲苯极微溶于水;二甲苯易流动,能与无水乙醇、乙醚和其他许多有机溶剂混溶。
2、化学性质不同
苯参加的化学反应大致有3种:取代反应;发生在苯环上的加成反应;一种是普遍的燃烧(氧化反应)(不能使酸性高锰酸钾褪色)。
而甲苯的化学性质较为活泼,可进行氧化、磺化、硝化和歧化反应,以及侧链氯化反应,甲苯能被氧化成苯甲酸。
二甲苯可发生氧化、硫化、磺化反应。
3、用途不同
苯在工业上最重要的用途是做化工原料,苯可以合成一系列苯的衍生物:苯经取代反应、加成反应、氧化反应等生成的一系列化合物可以作为制取塑料、橡胶、纤维、染料、去污剂、杀虫剂等的原料。
甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。
二甲苯广泛用于涂料、树脂、染料、油墨等行业做溶剂;用于医药、炸药、农药等行业做合成单体或溶剂;也可作为高辛烷值汽油组分,是有机化工的重要原料。还可以用于去除车身的沥青。医院病理科主要用于组织、切片的透明和脱蜡。
参考资料来源:百度百科-苯
参考资料来源:百度百科-甲苯
参考资料来源:百度百科-二甲苯
化学回收产品对干煤的回收率指标,是指在焦化生产中,每吨装炉干煤能回收多少化学产品。回收率以百分比表示,按不同产品计算:
煤焦油回收率(%)= 煤焦油产量(无水)(吨) ×100%
焦炉装入干煤量(吨)
硫酸铵回收率(%)= 硫酸铵产量(吨) ×100%
焦炉装入干煤量(吨)
硫酸铵(折)回收率(%)= 硫酸铵产量(折含氮100%)(吨) × 100%
焦炉装入干煤量(吨)
浓氨水回收率(%)= 浓氨水产量(折含氮100%)(吨) ×100%
焦炉装入干煤量(吨)
粗苯回收率 = 粗苯产量(折180℃馏出量)(吨) ×100%
焦炉装入干煤量(吨)
轻苯回收率(%)= 轻苯产量(吨) ×100%
焦炉装入干煤量(吨)
重苯回收率(%)= 重苯产量(折200℃前馏出量)(吨) ×100%
焦炉装入干煤量(吨)
粗轻吡啶回收率(%)= 粗轻吡啶产量(折含吡啶100%)(吨) 100%
焦炉装入干煤量(吨)
粗酚钠回收率(%)= 粗酚钠产量(折含酚100%)(吨)×100%
焦炉装入干煤量(吨)
尿素回收率(%)= 尿素产量(折含氮100%,干基)(吨)×100%
焦炉装入干煤量(吨)
无水氨回收率(%)= 无水氨产量(折含氮100%)(吨) ×100%
焦炉装入干煤量(吨)
焦炉煤气发生量(吉焦/吨)= 焦炉煤气发生量(吉焦)
焦炉装入干煤量(吨)
焦炉煤气发生量(米3/吨)= 焦炉煤气发生芰浚 ?SUP>3)
焦炉装入干煤量(吨)
计算说明:每吨干煤煤气发生量应按热量单位计算:用体积单位表示时,应换算为标准煤气(4280
×4.1868×千焦/米3)。
(二)苯精制产品回收率
苯精制产品回收率是指各种苯精制产品总产量占原料(粗苯或轻苯)处理量的百分比。苯精制产品回收率是按总回收率和不同产品回收率分别计算的。其计算公式为:“
苯精制产品总回收率(%)=苯精制产品总产量(吨) ×100%
处理原料量(吨)
焦化苯回收率(%)=焦化苯产量(吨) ×100%
处理原料量(吨)
焦化甲苯回收率(%)=焦化甲苯产量(吨)×100%
处理原料量(吨)
焦化二甲苯回收率(%)=焦化二甲苯产量(吨) ×100%
处理原料量(吨)
计算说明:
(1)苯精制产品总产量= 焦化苯十焦化甲苯十焦化二甲苯十二甲残油十溶剂油
(2)处理原料总量= 本期调进原料总量十期初减期末的中间产品量×折算系数(将中间产品折成原料)
其折算系数为:混合分乘以1/0.98;洗混合分、吹出苯、苯残油、甲苯残油分别乘以1/0.96。如波动不大,可不折算。
(3)处理原料包括轻苯、重苯、粗苯、轻油等。
(三)焦油精制产品回收率
焦油精制产品回收率是指焦油精制产品占原料油处理量的百分比。焦油精制产品是指一次加工的产品,不包括通过再精制加工所得产品。焦油精制产品回收率是按总回收率和不同产品分别计算的。其计算公式为:
焦油精制产品总回收率 = 焦油精制产品总量(吨) ×100%
处理(无水)焦油总量(吨)
计算说明:焦油精制产品中,粗酚、重吡啶是折纯量,轻油折180℃前馏出量。对于中间产品,如数量波动不大,可不参加母项计算。母项应包括在制品期末、期初耗用焦油量差额。
粗酚回收率(%)=粗酚总量(折酚100%)(吨) ×100%
处理(无水)焦油总量(吨)
计算说明:粗酚中如包括回收车间的酸盐,应在子项中扣除这部分酚量,其酚量为100%酚量×0.
90;如有计量手段的,可按实际量乘以酚钠含酚折纯。
粗酚提取率(%)=粗酚总量(折酚100%0(吨) ×100%
处理(无水)焦油中含酚总量(吨)
工业萘回收率(%)=工业萘(或萘饼)中萘总量(吨) ×100%
处理(无水)焦油中含萘总量(吨)
工业萘提取率(%)=工业萘(或萘饼)中萘总量(吨) ×100%
处理(无水)焦油总量(吨)
洗油回收率(%)= 洗油总量(吨) ×100%
原料(无水)焦油总量(吨)
计算说明:防腐油、二蒽油、粗蒽等产品的回收率计算,按上述方法类推。
轻油回收率(%)= 轻油产量(吨) ×100%
原料(无水)焦油总量(吨)
计算说明:重吡啶回收率计算,按上述方法类推,但子项应折纯。
(四)酚精制产品回收率
酚精制产品回收率是指酚精制产品占粗酚中含酚总量的百分比。其计算公式为:
酚精制产品回收率(%)= 酚精制产品总产量(吨) ×100%
处理粗酚中含酚总量(吨)
焦化苯酚回收率(%)= 焦化苯酚产量(吨) ×100%
处理粗酚中含酚总量(吨)
工业酚回收率(%)= 工业酚产量(吨) ×100%
处理粗酚中含酚总量(吨)
甲酚回收率(%)= 甲酚产量(吨) ×100%
处理粗酚中含酚总量(吨)
二甲酚回收率(%)= 二甲酚 产量(吨) ×100%
处理粗酚中含酚总量(吨)
计算说明:式中甲酚包括三混甲酚、邻位甲酚、间对甲酚,应
分别计算。
(五)吡啶精制产品回收率
吡啶精制产品总回收率(%)=吡啶精制产品总产量(吨) ×100%
原料吡啶总量(吨)
计算说明:
(l)原料吡啶总量= 粗轻吡啶(折100%)十期初库存量一期末库存量。
(2)吡啶精制产品可分别计算纯吡啶、α一甲基吡啶、β-甲基吡啶、吡啶溶剂等的回收率,其计算方法按吡啶精制产品总回收率类推,子项分别为各产品产量,母项为原料吡啶总量。
(六)喹啉精制产品回收率
喹啉精制产品回收率是指喹啉精制产品总量占耗用重吡啶总量的百分比。其计算公式为:
喹啉精制产品回收率(%)=喹啉精制产品总量(吨) ×100%
重吡啶消耗总量(吨)
计算说明:
(1)喹啉、重吡啶浮选剂,二甲基吡啶,2,4,6三甲基吡啶等回收率计算,按上述方法类推,子项分别为各产品产量,母项为重吡啶消耗总量。
(2)原料重吡啶= 重吡啶(折纯)士期末、期初库存差额。
(七)洗油精制产品回收率
洗油精制产品包括α,β-甲基萘、工业苊、萘酐等。生产中,
直接计算萘酐对洗油消耗量的比率,即萘酐回收率,其计算公式
为:
萘酐回收率(%)=工业苊产量(吨)× 萘酐产量(吨) ×100%
消耗洗油量(吨) 工业苊消耗量(吨)
(八)萘精制产品回收率
精萘产品回收率是指精萘产量占原料萘(工业萘或萘饼)的
百分比。其计算公式为:
精萘回收率(%)= 精萘产量(吨)
×100%
原料萘消耗量(吨)士期末、期初差额(吨)
(九)其它精制产品回收率
其它精制产品回收率计算,原则上按上述各式类推。
古马隆-茚树脂产品,其原料有重苯(重质苯)及脱酚酚油两
种。
其计算公式分别为:
古马隆一茚树脂回收率( %)= 古马隆树脂产量(吨) ×100%
原料重苯(重质苯)量(吨)
计算说明:重苯(重质苯)按200℃前折算。
古马隆一茚树脂回收率(%)=古马隆树脂产量(吨) ×100%
原料脱酚酚油量(吨)
(十)化学产品合格率
化学产品合格率是指某种化学产品检验合格量占检验总量的
百分比。其计算公式为:
某种化学产品一次合格率(%)=某种化学产品检查合格量(吨) ×100%
某种产品检验合格总量(吨)
(十一)化学产品等级率
化学产品等级率是指某种化学产品某等级品的数量占该产品
检验合格量的百分比。其计算公式为:
某种化学产品等级率(%)= 某种产品某等级数量(吨) ×100%
某种产品检验合格总量(吨)
(十二)化学产品酸、碱等消耗量
化学产品酸、碱等消耗量是指化学产品回收车间每回收一吨
某种化学产品所消耗的酸、碱等数量。在计算酸、碱等消耗量时,
除苯精制产品及焦油消耗纯碱等对原料计算外,其它均对产品计
算。其计算公式为:
硫酸铵耗酸量(千克/吨)= 硫酸耗用量(100%)(千克)
硫铵(折含氮100%)总量(吨)
计算说明:还可以别外计算按硫铵实物量计算的耗酸指标。
粗苯耗洗油量(千克/吨)= 洗油耗用量(千克)
粗苯总量(吨)
计算说明:母项中如属轻苯,需将重苯部分折算在内。
酚钠耗碱量(千克/吨)= 碱(100%)耗用量(千克)_
酚钠(100%)总产量(吨)
粗酚耗酸量(千克/吨)=酸(100%)耗用量(千克)
粗酚(折纯)总产量(吨)
粗酚耗碱量(千克/吨)=碱(100%)耗用量(千克)
粗酚(折纯)总产量(吨)
计算说明:母项中应扣除回收车间所产酚盐相应的精酚量。
重吡啶耗酸量(千克/吨)=酸(100%)耗用量(千克)
重吡啶(折纯)产量(吨)
重吡啶耗本能氨量(千克/吨)=氨水(100%)耗用量(千克)
重吡啶(折纯)产量(吨)
精制苯耗酸量(千克/吨)= 酸(100%)耗用量(千克)
原料总耗用量(吨)
精制苯耗碱量(千克/吨)= 碱(100%)耗用量(千克)
原料总耗用量(吨)
计算说明:母项中原料如为粗苯,需折算180℃前馏出量。其它产品如精萘、工业萘等产品的耗酸、碱,按以上产品耗酸、碱的计算方法类推。
(十三)动力、燃料消耗及回收工序能耗
化学产品动力、燃料消耗及工序能耗,是指每回收一吨某种化学产品所消耗的水、电、煤气、蒸汽等的实物数量及折合标煤的工序能耗量。其计算方法与炼焦的动力、燃料消耗及工序能耗指标相同。惟有精苯、焦油、溶剂脱酚按原料处理量计算。本指标可分别按产品计算。其计算公式为:
某种产品某种动力或燃料消耗量(计量单位/吨)= 某种动力或某种燃料耗用量(计量单位)
某种产品产量(或原料处理量)(吨)
计算说明:计量单位分别为:煤气(吉焦)、电(千瓦·时)、燃料(千克)、水(米3),计算回收系统单位产品工序能耗指标时,需折为标煤量(千克)。
(十四)洗涤塔后煤气含苯量
洗涤塔后煤气含苯是指洗涤塔后煤气带走的苯量。洗涤塔后煤气含苯可通过仪器分析得到。全月平均含苯量可用简单算术平均法计算。洗涤塔后煤气含苯的计算公式为:
塔后煤气含苯量(克/米3)= 洗涤塔后煤气含苯总量(克)
通过洗涤塔的煤气总量(米3)
(十五)饱和器后煤气含氨量
饱和器后煤气含氨量是指饱和器后煤气带走的氨量。饱和器后煤气含氨量可通过仪器分析得到。全月平均含氨量可用简单算术平均法计算。饱和器后含氨量以克/米3表示。
计算说明:
(1)当生产氨水时,其指标名称应为洗氨塔后氨。
(2)计算公式可按塔后煤气含苯量公式类推。
随着中国经济的快速发展,最重要的基本有机化工原料对二甲苯,其需求已在过去5年的强劲增长。下游产品(主要是PTA产业)的快速发展,PX市场需求在未来几年将呈现快速上升趋势,预计到要求的年消费增长率为22.4%,平均每年增长24.9%,与。预计到2010年,PTA装置PX消费量将达到54-61Mt,工厂的产能建设远远落后于需求的增长,中国的PX需求和生产之间的差距将进一步扩大。
对二甲苯的生产方法是通过一个多级低温结晶分离或分子筛模拟移动床吸附分离技术(简称为吸附分离)从石脑油催化重整热力学平衡混合二甲苯(C8A)产生将二甲苯分离与其同分异构体混合物接近沸点。如果在邻位和间二甲苯和乙苯的处理,往往采取混合二甲苯异构化技术(简称异构化),因此异构化,对二甲苯。甲苯歧化和烷基转移技术,以充分利用廉价的工业甲苯和碳九芳烃/ C10芳烃(C9A/C10A)转化成混合二甲苯和苯。芳烃装置,这种技术产生的超过50%的混合二甲苯,该技术是工业产率的p-二甲苯的主要手段。甲苯选择性歧化,二甲苯的生产是一种新的方式。过程中的催化剂的性能的不断提高,近年来,已取得了长足的进步。的乙烯产能的不断提高,甲苯总量将呈现上升趋势,因此,具有良好的市场前景。
本文回顾了这两个产量二甲苯在最近几年的技术路线图的进展,并提出了在该领域的技术发展趋势。
1甲苯歧化和烷基转移技术
1.1典型的生产过程
传统的甲苯歧化生产过程在20世纪60年代末由美国UOP日本东丽公司共同开发的氢的存在固定床Tatoray过程。上海石油化工研究院(SRIPT)超过30年的技术发展,S-TDT工艺的研究和开发于1997年完成,实现产业化。 Tatoray过程相比,S-TDT工艺允许重芳烃原料含有C10,HAT甲苯歧化催化剂具有国际先进水平,能耗低的设备和材料的消耗,使这一进程具有良好的技术经济指标。
S-TDT甲苯歧化简要的处理流程:含有甲苯和含有C10重芳烃C9A原料和循环氢气混合后,由加热炉加热到所需的反应温度的反应器的热交换器的进口和出口,成固定床绝热反应器中,在催化剂的作用,将反应的苯和混合二甲苯。反应流出物通过反应器的进口和出口的热交换器后,然后在冷却后,流入高压分离槽,将分离的芳族烃类液体进入下游的分馏装置。孤立从气体中的流出的哪部分,大多数气体和补充氢气混入通过加压循环氢气的循环氢压缩机。
1.2甲苯歧化与烷基转移技术R&D的进展
1.2.1 TA甲苯歧化催化剂,并Tatoray
美国UOP公司联合开发的日本东丽公司Tatoray甲苯歧化和转让技术的产业化技术自1969年以来,在技术,该技术采用固定床临氢相反应,操作稳定,运行周期长,先进的技术和经济指标,全球有50多台(套)设备使用的技术,产业化的主要技术领域。 20世纪90年代TA-4的工艺催化剂,自1997年以来TA-5催化剂的工业应用。目前,国外Tatoray的过程中主要使用的TA-4和TA-5催化剂。
UOP公司最新的研究和发展新一代的金属加氢TA-20催化剂。具有金属加氢裂化功能,提高处理能力的催化剂的重芳烃,可以加工到甲苯中,以30%的混合饲料的质量分数,允许含有质量分数为1%的烷烃的原料。相对于原来的TA-4,TA-5催化剂,TA-20催化剂的长周期的稳定性也得到改善。
1.2.2 HAT系列甲苯歧化催化剂和S-TDT技术
扩能改造,以满足芳烃联合装置的需求并没有被改变,在反应器中和压缩机SRIPT研究开发的HAT系列甲苯歧化与烷基转移催化剂,HAT-095,HAT-096,从1996年HAT-097催化剂成功应用于国内规模1.3-12.3万吨/年的甲苯歧化装置的核心技术,HAT催化剂的S-
TDT甲苯歧化完整的技术和催化剂已出口到伊朗。表1列出了HAT催化剂产业化的主要性能指标。正如可以从表1看出,HAT-097催化剂从HAT-095的催化剂,该催化剂的处理能力被大大增加,氢对烃的比例越来越低,现有的装置中的压缩机的条件不改变,只更换催化剂将是能够实现的目的的扩张。反应进料在相同的时间允许C10A越来越高的水平,重芳烃,歧化单元可以处理,并更有效地提高苯和混合二甲苯的产率,并提高经济效率的装置。
HAT催化剂芳烃处理能力,大大增加了与国外同类工业催化剂相比,工业运行结果表明,其综合性能达到国际先进水平。 HAT-099催化剂已完成开发C10A反应,作为第一3种原料,允许C9A原料C10A高达25%-30%的质量分数。 HAT-099催化剂的研制成功,将有效地提高重芳烃,这是一个大幅增加混合二甲苯,二甲苯目的,以提高生产的利用率。
在最近几年,甲苯歧化装置能够处理高浓度C9A原料生产更多的C8A对二甲苯产能扩张的需求。 MXT-01催化剂SRIPT大孔β沸石催化的甲苯和C9A歧化和烷基转移反应,开发的实验结果表明,高达70%的条件下,反应进料C9A高空间速度,低氢烃比的质量分数的总摩尔转化率达到46%以上,C8A芳烃和苯的摩尔比为3.7或更大。用HAT MXT-01催化剂具有高混合二甲苯产率,试验现在完全歧化的工业侧线的生产单元的丝光沸石催化剂,比较。
1.2.3 MTDP-3甲苯歧化和烷基转移技术
MTDP-3甲苯歧化与烷基转移技术美孚公司开发的处理量C9A技术。该技术是使用ZSM-5沸石,反应进料的C9A质量分数小于25%。允许低氢烃摩尔比(小于或等于3)的条件下操作的技术的竞争优势。
MTDP-3技术的美孚公司和台湾的中国石油天然气集团公司(CPC)的基础上,共同开发TransPlus的过程中,为了提高的处理的C9A部分C10A原料的能力,并于1997年在中国台湾林园的第一个石化厂的产业化。这种技术采用催化剂A优选重芳烃的的轻质功能,从而使得有可能处理的原料中含有一定量的C10A和C9A。据称,C9原料允许C10A质量分数可达25%以上,C9A反应混合材料的质量分数可以达到40%以上,但目前还没有工业化的数据报告。典型的操作条件:反应温度385-500℃,反应压力为2.1-2.8MPa,芳烃WHSV 2.5-3.6H -1,氢与烃的摩尔比为不大于3,45%-50%的总的转换率。
1.2.4其他工艺技术
阿科-IFP,二甲苯产率(二甲苯-PLUS)在1968年实现产业化,使用的稀土Y型分子筛,活性低,选择性为28%,分别为。 -30%和92.5%,分别由于使用的移动床反应器中,所述催化剂需要连续再生,和大的能量消耗。可以用作原料的甲苯和C9A。 C?的9A内容的原始材料只允许4台,到目前为止,世界上的工业化装置。一个
Cosden T2BX法国在1985年实现产业化,更高的工作压力(4.1MPa),转换率分别为44%,使用的丝光沸石作为反应原料甲苯和C9A芳烃的催化剂。在最近几年中,没有新的报告。
2甲苯择形歧化制成高浓度的二甲苯
2.1概述
择形催化,可以有效地抑制副反应,大大提高所需产物的选择性的分离过程的过程被简化,能量消耗和投资大大减少,从而使该装置可以有效地提高经济效率。甲苯择形歧化反应只能用于纯甲苯进料。的
甲苯择形歧化反应高临界位选择,合适的沸石的孔径和外表面钝化。钝化的沸石晶体的外表面被设计启用快速扩散满分沸石通道,p-二甲苯,在表面以外不发生的异构化反应中的分子筛,而且还生成的热力学平衡混合物二甲苯。
到目前为止,ZSM-5分子筛的甲苯选择性歧化专利报告来自美孚公司,与类似的ZSM-5沸石ZSM-11分子筛的孔结构的一小部分。
2.2开发的技术在国外
一个的2.2.1 MSTDP和PXMAX甲苯择形歧化
第一个工业化甲苯择形歧化技术原位改性美孚1988技术MSTDP过程。设备MSTDP Enichem的炼油厂Gela中,意大利城市成功运行。它的产业化技术指标:甲苯转化率25%-30%85%-90%位选择的苯和二甲苯的摩尔比为1.44,反应产物。
1996年,公司又推出了PX-MAX的异位改性技术,选择性高达90%以上的二甲苯,甲苯转化率为30%。与MSTDP技术,苯和二甲苯的摩尔比,在反应产物中的PXMAX技术相比有所减少,这样,它可以得到更多的对二甲苯。
2.2.2 PX-PLUS甲苯任择形歧化技术
UOP公司涉嫌在1997年的表现PX-PLUS推出比MSTDP工艺技术。其主要指标有:甲苯转化率的30%,90%的对位选择性,苯和二甲苯的反应产物中的摩尔比为1.37,p-二甲苯的产率是大约41%(转化甲苯)。 1998年,第一套设备实现产业化。
UOP的技术和分子筛吸附分离健康严格二甲苯芳烃联合装置相结合,具有良好的互补作用。使用PX-PLUS技术来生产高浓度的二甲苯混合二甲苯简单的结晶分离后,可以得到高纯度的对二甲苯的质量分数,在产品中的p-二甲苯,残液仍然是超过40%,大大高于通常的二甲苯的混合物,二甲苯的含量,可以直接进入到吸附分离部。
2.3国内的发展,国内在这一领域的研究开始于20世纪90年代初,石油化工科学研究院(RIPP)1L催化剂的工业侧线试验于1999年完成。主要结果如下:甲苯的转化率大于30%,大于90%对选择性,但苯和二甲苯的摩尔数是比较高的,约1.6。
SRIPT对二甲苯产量在1997年进行的甲苯选择性歧化催化剂的研究,目前已取得了较好的结果。实验室的结果表明,甲苯的转化率和对选择性分别为30%和90%的苯和二甲苯的反应产物,摩尔比为1.4。已经完成了膨胀的催化剂测试,制备工业侧的线路测试。
重芳烃,提高炼油能力,连续重整芳烃生产厂的规模和数量的增加,重芳烃脱烷基化过程中的脱烷基化技术
加快发展。的C9A所产生的芳烃加氢混合二甲苯,能有效地降低了装置规模,重芳烃资源的充分利用。国外在该领域已经由UOP技术东丽TAC9过程中,Zeolyst制备的ATA技术公司GTC公司的的GT-TransAlk技术的。
3.1东丽TAC9 C9-C10芳烃的选择性转换的重芳烃混合二甲苯生产技术
的东丽TAC9过程中产生的混合二甲苯技术。 C10A也用在混合二甲苯的生产,该技术可以是严重额外的混合二甲苯芳烃类产品。喜欢Tatoray技术也被用来,TorayTAC9过程的存在下,氢的固定床反应器技术,氢的存在下,为了防止焦化,从手的脱烷基化的芳族化合物和非芳族化合物的裂解反应的主要的氢消耗。为了确保更高的混合二甲苯的产量,苯和甲苯的反应,分离后的庚烷的反应器进料的柱分离返回。
技术混合二甲苯产量三个方面:甲基苯基,C9A,C10A异构体的分布C9/C10A值的饲料总量的比例。对于纯的C9A饲料,混合二甲苯产率约75%,产率约21%的轻馏分中。随着饲料C10A含量的增加,混合二甲苯的产率下降。
该技术在1996年的第一次工业应用催化剂具有良好的稳定性,首先运行期在两年以上,到1998年,有两套装置使用的技术,设备规模达到850克拉/年。
3.2 Zeolyst制备/ SK重芳烃脱烷基化和烷基转移技术
技术Zeolyst制备韩国SK协作R&D和产业化,该技术在1999年首次在SK芳烃联合装置的工业应用。
ATA-11使用贵金属催化剂具有良好的稳定性,先运行时间是3年以上,并具有低的乙苯的质量分数(良好的加氢生成C8A约2%),是一个很好的异构化原料。但由于裂化函数是太强烈,和芳香环的,强烈的放热反应床的温度过度上升,要求的材料和催化剂的接触时间的损失是不长的,高的空间速度的条件下进行操作。过度消耗的氢和放热反应,导致经营困难喂炉,以及下游汽提塔,使用该技术之前,将目前的设备。该技术是适用的C9 +阿加氢脱烷基反应。
3.3 GT-TransAlk的重芳烃脱烷基化和烷基转移
GTC公司的GT-TransAlk的技术处理C9A/C10A重芳烃轻质技术。该技术的特点是原始材料不含有甲苯,和甲苯的甲基化和结晶分离技术,以形成一组的芳烃技术。
4,未来产量二甲苯技术发展趋势
对二甲苯的市场前景,在未来几年内,并在改造现有设备的扩展为主要追求目标的企业,一些企业也有新的的移动设备的需求。新技术和改进现有技术,不断完善,成为石化行业的研究和发展的重点。
4.1传统的甲苯歧化与烷基转移技术
甲苯歧化与烷基转移单元,未来的发展方向,是提高所需的产品的选择性,有效地降低了材料消耗的设备,进一步提高空速氢的比率,减少烃的研究和开发新的催化剂,以满足设备不断扩大的能源需求。
为了提高选择合适的大孔,以及催化材料的表面酸性调制,适当加强的烷基转移反应,抑制甲苯歧化反应,从而提高了产率的混合二甲苯,减少苯的混合二甲苯收率的生成量,以实现对二甲苯的产量的目的。目前SRIPT已开发成功MXT-01的丝光沸石催化剂工业侧的已完成的线路测试。结果表明,WHSV为2.5小时-1,反应温度低于400°C时,催化剂的总转化率不小于46%,不低于89%,苯和二甲苯的摩尔选择性比为3.5或以上,和在混合二甲苯中的选择性为73%的产品。
芳烃装置大,有很可观的一笔重芳烃,以及如何充分利用重芳烃的经济效益在很大程度上影响整个单元合并。本工厂操作中,为了防止较重到一个反应器进料的C11和以上的烃组分,有一部分C10A C11A和上述以外的边界的碳氢化合物的排放,造成的损失的资源重芳烃。因此,开发一个C10A可以处理繁忙的的芳烃催化剂,其技术将在未来的研发重点的重芳烃。
直接加工无芳烃抽提甲苯,芳烃含量高的原料,也是未来的发展趋势之一。这种技术可以有效地减少所述提取单元上的负载,并膨胀,以达到目的,并降低能源消耗。但是,所述非芳烃在产品的整个装置的苯含量增加。因此,确保苯上可接受的质量,适合高非芳烃甲苯进料内容的处理的催化剂的研究和开发也至关重要。
4.2甲苯二甲苯
选择塑造4.2.1甲苯歧化和甲基化系统的择形歧化
进一步完善的收盘位选择和二甲苯的技术,今后研究的重点。越来越高的段选择性将大大降低分离能量,有效地降低了生产成本的p-二甲苯。
4.2.2甲苯择形歧化和苯/的C9A烷基转移组合工艺
甲苯选择性歧化反应可以产生较高的混合二甲苯,但该技术可以只使用纯甲苯二甲苯的含量。芳烃单元,价廉的C9和以上的芳香族烃资源大量的没有被充分使用。为此,SRIPT芳烃单位甲苯选择性歧化技术与苯/ C9A和烷基相结合的过程相结合的技术转让。
SRIPT苯和C9A烷基R&D技术转移,2003年3月完成。化验结果表明,在苯和C9A的质量比为60/40,根据反应的重时空速为1.5h -1,总转化率在50%以上,苯和C9A的条件和所得到的甲苯,混合二甲苯的选择和在90%或以上。
在合并的过程中,甲苯任择形歧化生成苯的苯/的C9A烷基转移装置的原料,而苯/的C9A与烷基转移装置产生的甲苯为原料前,既充分应用甲苯选择性歧化技术,和使用的C9A,以最大限度地生产高混合二甲苯二甲苯含量。
分离技术在最近几年得到了长足的进步,冷冻结晶结晶机理的研究,提高其经济指标。高二甲苯的混合二甲苯的含量,结合生产工艺相结合的结晶分离技术将显着降低成本的分离,有竞争与分子筛吸附分离技术竞争力。对二甲苯生产技术的应用,结晶分离技术,具有良好的市场前景。
4.2.3甲苯甲基化系统高浓度的二甲苯
烷基化反应的甲苯,甲醇,二甲苯一个新的工艺路线,甲苯转化率和廉价的甲醇用新的方式对二甲苯产量。 Y型沸石ZSM-5沸石催化剂,甲苯为基础的选择性烷基化合成研究,在家里和在国外已开展20世纪70年代以来,特别是上ZSM-5沸石Al比,晶粒大小,铂,镁锑/碱(碱土)金属改性的磷,硅,改性的B族元素和蒸汽处理的催化剂结构,酸度和催化性能的关联之间的大量的研究。美孚公司,采用的摩尔比的分子筛硅铝磷酸盐450970℃蒸汽处理45分钟的P/HZSM-5催化剂,例如,在反应温度600℃,反应压力0.28MPa,WHSV4h-1中,n(甲苯) / n(甲醇)/正(水)/正(氢)= 2/1/6/6进行甲基化反应的工艺条件下,甲醇的转化率为97.8%,甲苯的转化率为28.4%,选择性为96.8%的PX。苯,反应不产生非常少的副产物,主要是低于C5烃类和小于1%的质量分数。
尚未工业化过程的报道,关键是有优势的两个主要问题,稳定性好,寿命长的工业催化剂的研究和开发,技术经济。印度石化公司(IPCC)和GTC联合最近报道的GT- - lAlkSM的甲苯甲醇烷基化技术,和技术和经济200kt/aPX的生产设备评估的发展取得新的进展。使用固定床反应器中的烷基化反应的甲苯,和一个专有的高硅沸石催化剂,在反应温度为400-450℃,反应压力为0.1-0.5MPa的,甲苯和甲醇的质量比为1.35 / 1条件,PX选择性达到85%以上,催化剂运行周期六月至十二月,这种技术:在重整甲苯的主要特点是直接发送的甲苯烷基化装置,共同低成本的甲醇为原料,生产出高浓度PX芳烃,二甲苯部分成本低,简单的结晶装置,有效的复苏PX,获得高纯度PX结晶分离装置建设投资是远远低于传统的吸附分离装置。此外,副产物苯可以忽略不计。每一个农产品1tPX只需消耗:1吨甲苯(甲苯选择性歧化过程中,生产的1吨PX需要消耗约2.5吨苯,甲苯,副产物的质量比的B和PX :1.36-1 .60)。原料甲苯2.34Mt /技术和经济评估200kt/aPX装置甲醇1.73Mt /年的PX集中的2.33Mt / A,甲苯和甲醇价格分别为$ 260 /吨110 /吨计全年净利润约19万,总投资大约7000万美元的成本。
这种技术,例如处理装置的GA-TolAlk甲苯,甲醇,甲基技术,的GT-TransAlk重侧的烃烷基技术转让,的GT-IsomPX异构化技术,和CrystPX结晶技术4套的组合与其他芳烃加上蒸馏装置构成的现代PX联合装置生产将表现出更大的优越性和灵活性。 40万吨/年PX装置PX的恢复方法,设备,与传统的吸附分离混合二甲苯饲料,和现代投资组合PX恢复PX现金成本每吨可节省10%的投资成本下降了2.6%,石脑油原料的要求相比,减少了约53.8%。
由于甲醇价格过度废水的产生和保持长期运行的产业化前景的技术,需要进一步研究。然而,发展天然气化工产业,以及先进的催化剂技术,该技术具有良好的应用前景。
4.3工程研究
安装芳烃催化技术的发展中,规模日益扩大的设备,生产产品的成本越来越低,需要进一步进行工程的过程中和分离这两种技术的研究。在反应过程中,主要的核心反应器,大型传热设备及装置热联合研究课题。随着设备的大小,选择合适的类型的反应器,以及如何确保的空气流的均匀分布在反应器中的主要内容是。 SRIPT气流均匀地分布在轴向固定床上做了深入的研究,并且可用于工业设计。水平的热交换器的效率在很大程度上决定了整个装置的能量消耗水平。板式换热器的的法国PAKINNOX公司代表了最先进的水平,目前的年处理能力,SRIPT的870克拉和100万吨甲苯歧化装置已用于热交换器,有望大大缩短反应器炉上的负载。
产品主要集中在结晶分离技术,分离,德尼罗/ TNO冷冻结晶分离和纯化技术的先进水平。该技术是不来梅大学于1993年,分别为“德尼罗工艺技术和TNO研究所ofEnviromental科学,能源技术和工艺创新发展的分离和纯化技术。与传统的冷冻结晶层状冷冻结晶过程,尼鲁/ TNO冷冻结晶分离和纯化技术的基础上的悬浮状态冻结结晶过程的分离和提纯技术中,整体的能源消耗减少至约10%的传统冷冻结晶过程。
目前该领域的研究,尚未见报道。
5 R&D具有前瞻性的新技术对二甲苯合成
新的工艺路线,埃克森美孚公司最近报道的副产品蒸汽裂解装置裂解气C4 +烯烃(如环戊二烯,丁二烯,戊二烯,己二烯,甲基环戊二烯,等)和C1-C3的含氧化合物(如甲醇,二甲醚,乙醇,乙醚或甲醇和二甲醚的混合物),选择性地转化成对二甲苯,乙烯和丙烯的新工艺的。 ZSM-5催化剂含有质量分数为4.5%,P沸石(二氧化硅和氧化铝的摩尔比为450),固定床反应器中,反应温度是430℃,反应压力为0.1兆帕,WHSV 0.5H-1和的原料M(双 - 戊二烯)/米(甲苯)/ m(甲醇)/米(水)1.25/1.25/22.5/75环戊二烯基甲醇反应的高选择性,转化为二甲苯,甲醇同样的高选择性乙烯,丙烯,和对二甲苯,二聚环戊二烯的转化率为100%,甲苯的转化率为10%,甲醇转化率为20%。产品质量,包括:对二甲苯30%,25%的乙烯,22%的丙烯,和余下的C4 +烯烃,以及除了以外的二甲苯的C8 + /芳烃。
埃克森美孚甲基甲苯催化合成三甲苯新技术的合成气。铬 - 锌 - 镁-O负载MgO/HZSM-5的催化剂组合物,在原料中的n(H 2)/ n(下CO)/正(甲苯)= 2/1/0.25,并且,反应温度为460℃,反应压力为0.17兆帕WHSV为1.5小时-1的条件下,甲苯的转化率26.0%,二甲苯选择性为84.2%,包括74.5%的对二甲苯的选择性和催化剂的稳定性,预期寿命可达4100h。
早先,人们把一些发出芳香味的烃类叫做芳香烃,简称芳烃,后来又发现这一类烃并不都具有芳香味,有时甚至还有令人极不愉快的气味,但这一类化合物结构中都含有相同的特征,即都含有苯环(122103)。其中含有一个苯环的化合物统称为苯系芳烃,如苯(Benzene,简称B)、甲苯(Toluene,简称 T)、二甲苯(Xylene,简称X)等,此外还有含两个或两个以上苯环的多环或稠环芳烃。由于苯环有很强的反应能力,所以,利用芳烃可以生产出一系列带有苯环的芳香族化合物,再进一步合成医药、农药、橡胶、树脂、纤维等众多的有机化工产品。但需注意,有些芳烃对人的健康有害,例如,苯能引起中毒甚至致癌。
芳烃中苯、甲苯和二甲苯是石油化工重要的基本原料,其产量和规模仅次于乙烯和丙烯。芳烃最早来自煤焦化过程的副产品煤焦油中,随着对芳烃需求量的增加以及炼油工业的发展,石油就成为生产芳烃的主要原料。由于各种芳烃的需求不一,便又进一步发展了芳烃之间相互转化的工艺过程。
石油芳烃来源于两种加工过程,其一为石油馏分的催化重整,不同馏分石脑油经重整后可得到含芳烃50%~70%的重整油;另一种为石油馏分蒸汽裂解制乙烯的副产裂解汽油,其中芳烃含量也在50%~70%。重整油和裂解汽油再经过分离,可得到苯、甲苯、二甲苯、乙苯等等。
芳烃的应用面极为广泛,下面介绍芳烃几个主要品种的用途。
苯的最大用途是制取苯乙烯,经聚合可得到聚苯乙烯。聚苯乙烯具有电性能优良、耐热性好以及价格低廉等特点,已成为当今五大通用塑料之一。它还可以发泡制成泡沫塑料,是常用的防震包装材料。
其次是苯加氢制成环己烷,环己烷是生产尼龙的原料。尼龙的最大用处是做纤维和工程塑料,其纤维可织成各种织物,也可制成飞机及汽车轮胎的帘子线等。
工业二甲苯是3种二甲苯异构体(邻位、间位和对位)和乙苯的混合物。二甲苯中用量最大的是对二甲苯,对二甲苯经高温氧化可制成对苯二甲酸,而对苯二甲酸是合成聚酯树脂(涤纶)的主要原料。
萘、蒽是稠环芳烃(两个或两个以上的苯环分别共用两个相邻的碳原子而成的芳烃叫做稠环芳烃),它们是生产合成染料和医药的重要初始原料。
甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂,也是有机化工的重要原料,但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比,目前的产量相对过剩,因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体,广泛用于染料、医药、农药、火炸药、助剂、香料等精细化学品的生产,也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄、二氯苄和三氯苄,包括它们的衍生物苯甲醇、苯甲醛和苯甲酰氯(一般也从苯甲酸光气化得到),在医药、农药、染料,特别是香料合成中应用广泛。甲苯的环氯化产物是农药、医药、染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸,是重要的食品防腐剂(主要使用其钠盐),也用作有机合成的中间体。甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体,包括对甲苯磺酸及其钠盐、CLT酸、甲苯-2,4-二磺酸、苯甲醛-2,4-二磺酸、甲苯磺酰氯等,用于洗涤剂添加剂,化肥防结块添加剂、有机颜料、医药、染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体。可衍生得到很多最终产品,其中在聚氨酯制品、染料和有机颜料、橡胶助剂、医药、炸药等方面最为重要。
二甲苯是邻、间、对二甲苯和乙基苯的混合物.混合物主要用作油漆涂料的溶剂和航空汽油添加剂.
1.邻二甲苯主要用于生产邻苯二甲酸酐;杀菌剂灭锈胺、四氯苯肽和除草剂苄嘧磺隆的原料,制造邻甲基苯甲酸;同时也可以用作色谱标准物质和溶剂。
2.间二甲苯用于生产间苯二甲酸、间甲基苯甲酸、间苯二甲腈等;杀菌剂甲霜灵、呋霜灵、苯霜灵、恶霜灵、百菌清,以及杀虫杀螨剂双甲脒、单甲脒、杀虫脒和除草剂克草胺、异丁草胺等的中间体;也可用作分析试剂和精密光学仪器的溶剂和清洗剂。
3.对二甲苯用于生产对苯二甲酸,进而生产对苯二甲酸乙二醇酯、丁二醇酯等聚酯树脂;也用作涂料、染料和农药等的原料