牙托粉的义齿基托树脂微波热处理法
微波是一种波长小于10cm的电磁波,具有一定的穿透性。具有极性分子结构或极性基团的材料吸收微波后,分子被激发,互相摩擦产生大量热量,使材料内部温度迅速升高。MMA为极性分子,容易吸收微波而最终聚合,因此,用微波进行义齿基托树脂热处理是一种快速的方法。
微波热处理需要用特制的玻璃钢型盒,因为金属型盒对微波具有屏蔽作用。微波热处理过程是:将填好胶的型盒用特制的玻璃钢螺钉加压固定,然后放入微波炉内进行微波照射。一般先照射义齿组织面,然后反转型盒,照射另一面,以550W微波炉为例,每面照射1.5-2.0min。
采用微波热处理的基托树脂,其力学性能与常规水浴热处理法基本相同。微波热处理法具有处理时间短、速度快、所制基托组织面的适合性好、固化后基托树脂与石膏分离效果好等优点。
二、室温化学固化型义齿基托树脂
室温化学固化型义齿基托树脂(room temperature curing denture base resin)又称自凝型义齿基托树脂,简称自凝树脂(self-curing resin)。所谓“自凝”,乃是相对加热固化而言的,是指在室温下能够固化,不必额外加热的意思。 、
(一)组成
自凝树脂是由粉剂和液剂两部分所组成。粉剂又称自凝牙托粉,主要是PMMA均聚粉或共聚粉,还含有少量的引发剂BPO和着色剂(如镉红、钛白粉)。液剂又称自凝牙托水,主要是MMA,还含有少量的促进剂、阻聚剂及紫外线吸收剂。
自凝树脂所用的引发剂一般为过氧化苯甲酰(BPO),其含量一般为聚合粉重量的1%左右。促进剂的种类较多,主要有两类,一类是有机叔胺,另一类为对甲亚磺酸盐。
有机叔胺促进剂主要有N、N.二甲基对甲苯胺(DMT)、N、N一二羟乙基对甲基胺(DHET)。促进剂的含量一般为牙托水重量的0.5%~0.7%。
常用的对甲苯亚磺酸盐有对甲苯亚磺酸(TSA)、对甲苯亚磺酸钠盐(TSS)和钾盐(TSP),用此类促进剂聚合的树脂,色泽稳定性好。
(二)聚合原理
自凝树脂的聚合过程与热固化型树脂相似,所不同的是链引发阶段产生自由基的方式不同。BPO需在60~800C温度下才能分解出自由基,欲使其在常温下分出自由基,需要叔胺作为促进剂。BPO与叔胺在常温下就能发生剧烈的氧化还原反应,释放出自由基, 所释放的自由基可以打开MMA分子结构中的双键,引发其聚合。
(三)性能
由于自凝树脂是在常温下通过氧化还原反应引发聚合,快速固化而成,比热固化型树脂,分子量小、残留单体量多、机械强度低、容易产生气泡和变色等缺点。
1.平均分子量 自凝牙托粉的分子量低,约为8万~14万,而且MMA经氧化还原引发体系引发聚合后所形成的聚合物的平均分子量也较热固化型的低,聚合物分子为短链状结构。因此,自凝树脂固化后的平均分子量低于热固化型树脂。
2.残余单体(residual monomer) 与热固化型相比,自凝树脂的残余单体含量较多,而且残余单体量与聚合所用促进剂的种类有关。
残余单体在基托中起着增塑剂的作用,既降低了强度,又加剧了氧化变色,还可能导致基托扭曲变形。
3.聚合收缩(polymerization shrinkage) 线性收缩约为0.43%,与热固化型树脂相近,它的尺寸准确性与形态稳定性近似于热固化型树脂。
4.色泽稳定性(color stability) 自凝树脂的颜色稳定性不如热固化型树脂,其原因主要是树脂中残留的促进剂叔胺和阻聚剂的继续氧化,变色的程度与促生剂和阻聚剂的种类及用量有关。
5.聚合热 自凝树脂在聚合反应过程中伴随有反应热的产生,产热量除与塑料体积大小有关外,还与促进剂或引发剂含量多少有直接关系。促进剂含量高,则反应热也多。高反应热反过来也促使聚合的进行。反应热的大小与聚合时的环境温度也有关系。在一般情况下,环境温度高,反应热愈大,固化愈快。
6.机械性能 自凝树脂的机械性能整体上不如热固化型树脂,韧性较差,脆性较大,刚性较好。采用MMA—EA—MA三元共聚粉可以改善自凝树脂的韧性,综合性能也有所改善。
(四)应用
自凝树脂主要用于制作正畸活动矫治器、腭护板、牙周夹板、个别托盘、义齿重衬及暂时冠桥等,也可用来制作简单义齿的急件。
自凝树脂应用时,一般先将牙托水加入调杯内,然后再加牙托粉于杯内,粉液比为2:1(重量比)或5:3(容量比),稍加调和后,加盖放置。待调和物呈稀糊时,可用糊塑法直接在湿模型上塑形,树脂固化前可适当加压。初步固化后连同模型一起置于60℃热水浸泡30分钟,以促进固化完全,冷却后适当调磨咬合、打磨、抛光。
自凝树脂调和后,所允许的操作时间是有限的。一般在糊状期塑形,此期流动性好,不粘丝、不粘器具,容易塑形。若塑形过早,调和物流动性太大,不易塑形;若塑形过迟,调和物已进入丝状期,易粘器具,不便操作,也容易带入气泡。
自凝树脂在口腔内直接重衬或修补时,单体会使患者感到辛辣,而聚合时所放出的热甚至会灼伤粘膜,特别是大面积重衬时尤应注意。在接触自凝树脂的软组织表面最好事先涂布液体石蜡或甘油,可起到一定的保护作用。此外,自凝树脂在个别情况下有过敏现象,症状为接触处有蚁走感、发痒、灼热及刺痛等感觉,局部可见有丘疹、水肿等症状。
对甲苯磺酸是白色针状或粉末状结晶,易溶于水、醇和醚,极易潮解,易使棉织物、木材、纸张等碳水化合物脱水而碳化。,属于危险品。
危险类别:8包装等级:III危害:1.健康危害: 吸入、摄入或经皮肤吸收后对身体有害。本品对眼睛、皮肤、粘膜和上呼吸道有强烈刺激作用。吸入后,可引起喉、支气管的痉挛、水肿,化学性肺炎或肺水肿。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心和呕吐;
2.环境危害: 对环境有危害,对水体和大气可造成污染。
高级汽车腻子主要是为了修补汽车涂装钢材表面的各种不平整缺陷,以便为高级汽车涂装提供一个平整的表面。因此,要求腻子具有一次刮涂膜层厚、层膜里外干透性优及与底材的附着力高,且易于打磨等特性。为此,采用何种树脂为主要成膜物、颜料、填料、固化引发剂和促进剂体系成为技术关键。本文主要讨论高级汽车腻子采用气干型不饱和聚酯树脂为主要成膜物,然后筛选腻子配方其它组成,设计了高级汽车腻子的配方和工艺,经多次试验,成功地试制了满足攻关指标要求的高级汽车腻子,并对腻子质量特性进行了试验测定。高级汽车腻子的用途特性决定了其配方中不需要采用遮盖力强的颜料,故为了尽可能降低成本,设想仅选用填料作为腻子的填充料。
腻子的填充料除降低成本外,能降低腻子的收缩率,提高对底材的附着力,改善打磨性及施工涂刮平整性。所以,腻子填充料的优劣对腻子性能有较大的影响。实验对各种腻子用填充料的影响特点进行了考察,高级汽车腻子是以自由基引发不饱和双键聚合方式固化成膜,引发剂分解产生自由基的能力高低将直接影响腻子的成膜固化速度。所以,高级汽车腻子选用了能低温引发分解的过氧化环己酮作为引发剂,为进一步提高引发反应能力,采用以过氧化氢化合物作为辅助引发剂体系。在常温施工条件下,引发剂的分解速率较低,为此需采用引发促进剂提高引发剂的分解能力,这里促进剂的作用尤如还原剂,它能改善引发剂的分解特性,以获得腻子常温固化所需的引发和交联反应速率的要求。试验着重考察了二甲氨基苯胺、二甲氨基对甲苯、环烷酸钴和对甲苯亚磺酸等促进剂对腻子固化反应特性的影响,由实验结果可知,以过氧化环已酮为主引发剂时,选用环烷酸钴为固化促进剂效果最好,它在保证良好腻子膜层性质的前提下与主引发剂相匹配提高固化反应速度,缩短腻子固化干燥时间。所以,选择环烷酸钴为高级汽车腻子的固化促进剂。
中文名称
苯基对甲苯磺酸
中文别名
1-苯磺酰基-4-甲苯
英文名称
1-(benzenesulfonyl)-4-methylbenzene
英文别名
4-MethyldiphenylsulfonePhenyl
p-tolyl
sulfonep-Tolyl
phenyl
sulfone4-methyldiphenylsulphonep-methylphenyl
phenyl
sulfone1-Benzenesulfonyl-4-methyl-benzeneSulfone,phenyl
p-tolyl4-phenylsulfonyltoluene4-methylphenyl
phenyl
sulfone
CAS号
640-57-3
合成路线:
1.通过碘苯和对甲苯亚磺酸钠合成苯基对甲苯磺酸,收率约90%;
2.通过溴代苯和对甲苯亚磺酸钠合成苯基对甲苯磺酸,收率约93%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/71486