水和哪些氘代试剂互溶

送核磁时样品在dmso和甲醇中都溶，选哪个氘代试剂

没做过很复杂的分子，根据个人感觉基本上是从老少咸宜的氘氯开始，搞不定再进一步换别的。溶解性是重要因素，如果氘氯溶解性不够好，可以换极性更强的氘代DMSO、氘甲醇、氘乙酸、氘三氟乙酸、氘水。。。氘氯呈弱酸性，如果分子里有个关键的活泼氢需要观察到，就换氘代DMSO；如果分子对酸敏感，在氘氯里少加点碱中和一下；如果溶剂峰位置和某个关键峰位置重合，当然要换

活泼氢的出现可遇不可求，没有出现也没关系，文献不必可以报导

活泼氢由于氢键缘故，很多场合不出现，或化学位移会漂移。许多氘代试剂（重水，氘代三氟乙酸等）甚至无法检测到活泼氢。

如果真要观察活泼氢，比较有机会的是使用氘代二甲亚砜，配样时记得样品得干燥好，并且样品量少些，避免样品的分子间氢键作用。使用氘代氯仿观测到活泼氢的几率不到二分之一。

活泼氢的出现多是矮宽单峰，积分不一定正确。要确定是活泼氢而不是杂质峰，一般在核磁管中再加入微量D2O，观察该峰降低或消失不见。

如果还不行，就看看这些氘代试剂还有能容的否：

http://www.isotope.com/cil/products/images/nmrchart.pdf

比如二氧六环，等。

宇宙中有氢气，氦气，氧气，氮气，二氧化碳等气体。

1、氢气。它是无色无味无臭，极易燃烧的由双原子分子组成的气体，氢气是最轻的气体。

2、氦气。为稀有气体的一种。元素名来源于希腊文，原意是“太阳”。

3、氧气。无色无味气体，氧元素最常见的单质形态。

4、氮气。通常状况下是一种无色无味的气体，而且一般氮气比空气密度小。

5、二氧化碳。是空气中常见的化合物，碳与氧反应生成其化学式为CO2，一个二氧化碳分子由两个氧原子与一个碳原子通过共价键构成。

参考资料：百度百科-宇宙

一、化学药品、试剂毒性分类参考举例

（一）剧毒物质（＊为致癌）

＊六氯苯；羟基铁；氰化钠；氢氟酸；氢氰酸；氯化氰；氯化汞；砷酸汞；汞蒸气；砷化氢；光气；氟光气；磷化氢；＊三氧化二砷；有机磷化物；有机砷化物；有机氟化物；有机硼化物；＊铍及其化合物；蛇毒；＊羰基镍；砷酸盐；＊四甲基联苯胺（TMB）；四氯化饿；二甲砷酸盐；＊异硫氰酸苯脂；丙烯酰胺；马钱子碱；毒毛旋花素—G；＊二氨基联苯胺（DAB）；二甲亚砜；二甲砷酸钠；甲酚.

（二）致癌物质

黄曲霉素B13—4苯并芘；芘及苯并芘；苯及葸类；2—乙酰胺基芴；1—（或2—）萘胺；4—联苯胺类及其硫酸盐；4—氨基联苯；2,3—二甲基—4—氨基偶氮苯；磷甲苯胺；2,4—二氨基甲苯；乙酰胺N一芴基取代物；乙酰苯胺取代物；环磷酰胺；3,3—二氯联苯胺；4—二甲基胺基偶氮苯；4—硝基联苯；4—甲叉（双）—2氯苯胺；乙撑亚胺；间苯二酚；亚硝胺；二硝基萘；N—亚硝基二甲胺；甲基亚硝基脲；二甲（或乙、丙）基亚硝胺；N一甲基一N一亚硝基氨基甲酸乙酯；N—甲基一N—亚硝基丙烯胺；N—甲基—N一亚硝基—N’一硝基胍；N—甲基一4—亚硝基苯胺；B一丙内脂；甲烷磺酸甲酯（或乙酯）；丙磺内脂；重氮甲烷；1,4—二恶烷；二氯二甲硅烷；硫酸二甲脂；双氯甲基醚；氯甲甲醚；氯乙烯；溴乙烯；氟乙烯；砷；三氧化砷；砷酸钙（或铅、钾）；铍及其盐类；镉及其盐类；镍及其盐类；羰基镍；铬；氧化铬；铬盐类；石棉；氘代试剂.

（三）高毒物质

四氯化碳；三氯甲烷；溴甲烷；三氯乙烷；二溴氯丙烷；二氯乙烷；六氯乙烷；溴苯；氯苯；对二氯苯；氟乙酸；氯乙酸；氯乙酸乙酯；溴乙酸乙脂；氟乙酰胺；乙腈；丙烯腈；甲基丙烯腈；偶氮二异丁腈；丙酮氰醇；甲苯二异氰酸脂；二苯基甲烷二异氰酸脂；肼；甲基肼；苯肼；二苯肼；甲（或乙、丁）硫醇；二氯硅烷；三氯甲硅烷；硼烷；四乙基铅；四乙基锡；丙烯醛；乙烯酮；二乙烯酮；对苯二酚；苯胺及甲苯胺；三氯甲硅烷；碘乙酸乙脂；硫酸二甲脂；芳香胺；叠氮钠；三氯氧磷；五氯化磷；三氯化磷；五氧化二磷；黄磷；氧化亚氮；铊及其盐类；三氯化锑；二氧化锰；五氧化二钒；砷化钠；氟化钠；氯化氢；氯气；溴水；硫化氢；秋水仙碱.

（四）中毒物质

三氯硝基甲烷；乙烯吡啶；三硝基甲苯；五氯酚钠；硫酸；砷化镓；环氧乙烷；环氧氯丙烷；烯丙醇；二氯丙醇；糠醛；三氟化硼；四氟化硅；硫酸镉；氯化镉；硝酸；甲醛；甲醇；二硫化碳；甲苯；二甲苯；一氧化碳；一氧化氮；联苯胺；二苯酮；苯磺酰氯；苯磺酸、多聚甲醛；三氯乙醛；四氢呋喃；吡啶；吡咯烷；二甲胺；三苯基磷.

（五）低毒物质

三氯化铝；钼酸铵；间苯二胺；正丁醇；叔丁醇；乙二醇；丙烯酸；甲基丙烯酸；顺丁烯二酸酐；二甲基甲酰胺；乙内酰胺；亚铁氰化钾；铁氰化钾；氨及氢氧化铵；四氯化锡；氯化锗；对氯苯胺；硝基苯；三硝基甲苯；对硝基苯胺；硝基氯苯；二苯甲烷；苯乙烯；二乙烯苯；邻苯二甲酸；四氢呋喃；烷基铝；苯酚；三硝基酚；丁二烯；异戊二烯；氢氧化钾；盐酸；乙醚；丙酮；已二胺；丙二胺；丙烯酸乙脂；环已烷；环已酮；同苯二酚；邻苯三酚；三乙撑四胺；萤葸.

二、毒性分级

毒性分级 大鼠经口LD50 (毫克／公斤) 大鼠吸入4小时死亡 1／3~2／3浓度 (PPm) 兔经皮时LD50 (毫克／公斤) 对人的可能致死剂量 (克) (人按60公斤算)

剧毒 1或＜1 ＜10 5或＜5 0．06

高毒 1~50 10~100 5~43 4

中等毒 50~500 100~1000 44~340 30

低毒 500~5000 1000~10000 350~2810 250

微毒 5000~15000 1000~100000 2820~22590 1200

无毒 15000以上 ＞100000 22600以上 ＞1200

三、放射性同位素的毒性分组

（一）极毒组

钋210,镭223 225 226 228,锕227,钍227 228 229 230,镤231,铀230 232 233 234,镎237,钚236 238 239 240 241 242,镅241 242m243,锔240 242 243 244 245 246 247 248锎248 249 250 251 252 254,鎄254 255,铅210

（二）高毒组

钠22,氯36,钙45,钪46,钴60,锶90,钇91,锆93,铌94,钚106,银110m,镉115m,铟114m,锑124 125,碘124 125 126 131,铯134,钡140,铈144,铕152（T1／2＝13年）154,铽160,铥170,铪181,钽182,铱192,铊204,铅212,铋207 210,砹211,镭224,锕228,钍232,天然钍,镤230,铀236,钚244,镅242,锔241,锫249,锎246 253,锿253 254,镄255 256

（三）中毒组

铍7,碳14,氟18,钠24,硅31,磷32 33,硫35,氯38,氩41,钾42 43,钙47,钪47 48,钒48,铬51,锰52 54,铁52 55 59,钴55 56 57 58,镍63 65,铜64,锌65 69m,镓72,砷73 74 76 77,硒75,溴82,氪74 77 87 88,铷86,锶83 85 89 91 92,钇90 92 93,锆86 88 89 95 97,铌90 93m95 95m96,钼90 93 99,锝96 97m97 89,钌97 103 105,铑105,钯103 109,银105 111,镉109 115,铟115m,锡115 125,锑122,碲121 121m123m125m127m129m131 131m132 133m134,碘120 123 130 132132m133 135,氙135,铯132 136 137,钡131,镧140,铈134 135 137m139 141 143,镨142 143,钕147 149,钷147 149,钐151 153,铕152m（T1／2＝9h）155,钆153 159,镝165 166,钬166,铒169 171,铥171,镱175,镥177,钨181 185 187,铼183 186 188,锇185 191 193,铱190 194,铂191 193 197,金196 198 199,汞197 197 203,铊200 201 202,铅203,铋206 212,氡220 222,钍226 231 234,镤233,铀231 237 240 240＋,镎240 239,钚234 237 245,镅238 240 244m244,锔238,锫250,锎244,镄254

（四）低毒组

氢3,氧15,氩37,锰51 52m53 56,钴58m60m61 62m,镍59,锌69,锗71,氪76 79 81 83m85m85,锶80 81 85m87m,钇91m,铌88 89（66m）89（122m）97 98,钼93m101,锝98m99m,铑103m,铟113m,鍗116 123 127 129 133,碘120m121 128 129 134,氙131m133,铯125 127 129 130 131 134m135 135m138,铈137,锇191m,铂198m197m,钋203 205 207,镭227,铀235 238 239,钋235 238 239,钋236 243,镅237 239 245 246m246,锔249

注：1）1Bq天然钍相当于1α蜕变每秒（dps）（232Th：0.5dps,225Th：0.5dps）.

1Ci天然钍相当于3.7×1010α蜕变每秒（232Th：1.85×1010dps,238Th.

1.85×1010dps）.

2）1Bp的天然铀相当于1α蜕变每秒（233U：0.489dps,243U：0.489dps,235U:

0.022dps）.

1Ci的天然铀相当于3.7×1010α蜕变每秒（233U：1.81×1010dps,234U:

1.81×1010dps,235U:8.31×103dps）.

四、开放型放射性工作场所的分级

开放型放射性工作场所,按所用放射性同位素的最大等效日操作量分为三级如下：

工作场所级别 最大等效日操作量（毫居里）

甲级 ＞100 （毫居里）

乙级 0.5—100 （毫居里）

丙级 0.001—0.5 （毫居里）

注：开放型放射性工作单位所用的各种同位素等效日操作量（毫居里）,分别除以放射性毒性组别系数（极毒组为10,高毒组为1,中毒组为0.1,低毒组为0.01）,再乘以操作性质的修正系数,其积为该工作的日用量.

五、放射性核素的日等效操作量的计算

放射性核素的日等效操作量,等于放射性核素的实际日操作量（Bq)与该核素毒性因子的积除以与操作方式有关修正因子所得的商.核素的毒性组别修正因子以及操作方式有关的修正因子分别见表F1和表F2.

对于放射性核素,活度值不得超过：

极高放射性核素（一组）：5X10^3Bq1.4X10^-7Ci

高放射性核素（二组）：5X10^4Bq1.4X10^-6Ci

中等放射性核素（三组）：5X10^5Bq1.4X10^-5Ci

底放射性核素（一组）：5X10^6Bq1.4X10^-4Ci

如何科学有效地记录实验数据

在实验学科中，数据起着至关重要的作用，获得科学有效的数据是每个实验者所应具有的素质。在我们实验室近十年工作经验的基础上，结合其他实验室的经验，主要对旋光、核磁及对映体过量（ee值）等数据测定中应注意的事项加以列举。原则是：尽量第一时间收集齐必要数据，否则以后补充数据会花费许多不必要的时间和精力，如果是已知物要和文献数据加以对照。对未知化合物应该收集核磁共振氢谱和碳谱、高分辨质谱或者元素分析、熔点（如果是固体）、旋光（如果是手性化合物）和红外光谱等；对已知化合物应该收集核磁共振氢谱、熔点（如果是固体）和旋光（如果是手性化合物）等。在测试结束后，应及时、准确地将数据记录在实验记录本上（不要先抄写在一张小纸条上，然后再抄到实验记录本上，步骤越多，出错的可能性越大），以备查阅、撰写论文和在以后的研究工作中作为参考。

第一部分：测定旋光注意事项

得到产品后，要尽快测定其旋光（这里的旋光为比旋光度），不宜长时间放置后再测定。因为长时间放置可能会导致产品变质，再次测量时瓶子的质量也可能因为天平没有校正而发生变化，从而导致旋光值不准确。

2. 测定旋光前，如果是已知物要查明文献中报道的旋光值，最好多查几篇文献，因为许多文献的数值不一致，尽量选择权威论文的数据，包括浓度、温度、溶剂及旋光值。测定产品的旋光时，可以与文献值比较，做到心中有数。

3. 待测的产品在测量前一定要抽干，以保证称量质量的准确。

4. 配制待测产品溶液所用的溶剂最好用新开封的。因为已开封的溶剂在使用时可能被污染，会有杂质，造成测定数据不准确。

5. 配制的待测产品溶液的浓度要适中，不宜太高，也不宜太低，一般浓度为0.2-1.0（10

mg/mL-100

mg/mL）左右为好。

6. 配制的待测溶液时，产品在其中要全部溶解。若溶解后为浑浊液，应考虑使用溶解度更好的溶剂；若溶解后有小颗粒，证明产品中有杂质，必须先将产品进行处理，除去不溶性的杂质，再进行测定。

7. 测定旋光前最好用一个已知旋光值的物质作为标准，对所用旋光仪进行校准，以保证旋光仪测量数据的准确。

8. 开启旋光仪后需等一段时间再进行测量。因为旋光仪所用钠光灯的正常起辉时间至少20

分钟，之后发光才能稳定，这时测定才会比较准确。

9. 测定管光面两端的玻璃，在测量时不要用手触摸，以免玻璃被污染，影响光路，使测量不准确。如果不干净，用软布或专门的擦拭纸擦净，不要使用普通的纸，以免损伤玻璃面，影响光路。

10. 将装有待测溶液的测定管放入样品室之前，一定要确保光路中没有气泡，否则会对样品的旋光值有较大的影响。

11. 测定时应尽量固定测定管放置的位置和方向，做好标记，以减少测定管及盖玻片应力的误差，使测量数据更准确。

12. 测定旋光时一定要及时记录测定时的温度。因为温度对物质的旋光有一定影响，不同的温度下测定的旋光值可能有所差别。

13. 测定旋光时一定要及时记录所用的溶剂。因为在不同溶剂中，由于缔合、溶剂化和解离等情况的不同，会使比旋度产生变化，甚至改变旋光方向。具有1,3-丙二醇结构的氯霉素Chloramphenical，只有(1R,2R)-(-)-异构体才显示抗菌活性，其在无水乙醇中呈右旋性，比旋光度+18.5~+21.5，而在乙酸乙酯中呈左旋性，比旋光度为-25.5。

14. 测定结束后，将测定管洗净晾干放回原处。数据要立即写在记录本上，最好将文献中的旋光数据也写在记录本上，与所得数据加以对照。

第二部分：核磁测试注意事项

得到产品后，核磁共振要立即测，不宜长时间放置后再去测，因为长时间放置可能导致产品变质。其中一种极端情况是：长时间放置后产物会发生异构化，如反式异构体变为顺式异构体，或者发生重排反应等，从而导致测定的核磁共振数据不准确。

2. 实验室测试所用核磁管一般内径为5

mm，(微量样品用3 mm的样品管)氘代试剂溶解后的样品体积在核磁管中高度约3.5 cm，体积约0.5

mL，溶剂量太少会影响匀场，溶剂量过多则造成浪费。

3. 氢谱测试所需样品量较少，约3-7 mg，碳谱测试所需样品量较多，一般需要多于20

mg，测试氢谱时浓度太低则噪音较大、基线不平；浓度太高则谱峰裂分不好，请适当掌握；测试13C时浓度高可缩短测试时间，噪音小，基线平直，谱图漂亮。若1H、13C谱同时做，要保证管装样品量大于20

mg。

4. 为保证谱图质量，核磁管必须清洗干净，样品的纯度越高越好，其中残余溶剂必须除净，否则严重影响谱图的解析。样品在氘代试剂中溶解度要好（送样人要提前选好合适溶剂），溶解后溶液均匀透明，若有固体微粒必须首先过滤，否则仪器不能测试，并且样品中不得含顺磁性物质。

5. 核磁管要及时清洗，先加入对样品溶解性最好的溶剂冲洗，一般使用丙酮，清洗2-3次后，使用核磁管刷（末端绑上棉花）清洗，再用丙酮清洗干净。核磁管在干燥箱中最好不要平放，一定要多支捆绑在一起立着放，这样能保证核磁管在高温下不变形。

6. 有些样品在常温下两个构象异构体转化的能垒较高，不能迅速达到平衡，这时核磁共振谱图上会出现一些宽峰，甚至消失或不出现。这时如果把做核磁共振的温度提高，两种构象异构体异构体能迅速达到平衡（具体的例子，可参考：J.

Org. Chem. 2005, 70, 1679），这样就能得到正常的核磁共振谱图。

第三部分：对映体过量（ee值）测试注意事项

高效液相色谱测对映体过量（ee值）时，需要的样品量不多，但是需要消旋的样品作为对照，否则无法区分杂质与样品的峰值（尤其是ee值高时）。同时也要注意以下几个方面：

需要的样品量在色谱图上浓度在80-200

mAU之间为好，太少噪音峰容易造成干扰，太多可能会在柱上残留，信号峰强度最好不要超过500 mAU,

以防堵塞色谱柱。测试前可以在硅胶板上用毛细管点样用紫外灯显色后根据经验观察浓度是否合适。

2. 样品纯度要高，否则杂质可能会与目标峰完全重合或是部分重合，从而造成测定数据不准确，不能得到漂亮的色谱图；另外，若是样品中含有较多的杂质，特别是粉末状杂质，则会堵塞手性柱。因此，在配制样品时，应使样品完全溶解，或使用过滤器过滤得到澄清溶液。

3. 配置前样品中的残余溶剂要除净，防止因溶剂峰过高而不能得到漂亮的色谱图。溶解样品的溶剂最好选择和流动相相同的溶剂，或者是流动相中的溶解性较好的那种溶剂。

4. 配置样品时，要将样品完全溶解后，取一到两滴转移到专用的液相测量瓶中，再加入溶剂稀释到合适的浓度。对固体样品，一定要将样品完全溶解后配制，因为在固体样品中，各部分ee值可能不同（如外消旋化合物，一部分可能为100%

ee，另外一部分可能为0%

ee），这样可能造成数据重复性很差。所以对于固体样品，一定要将样品全部溶解后取适量于样品瓶中，再稀释到需要浓度。

5. 样品一般需要现场配制，长时间放置后容易变质。

6. 使用手性柱测定HPLC数据时，要注意柱压不要超过50

bar。如使用异丙醇/正己烷作为流动相时，溶剂体积比为90/10时，流速一般不超过1.0 mL/min, 为80/20时，流速一般不超过0.8 mL/min,

选择更大极性的流动性时，流速相应也要降低，以使柱压不超过50

bar.

7. 测定样品时，要注意流动相的体积变化，当少于总体积的20%时，应及时添加流动相，以防止体系中进入气体。

8. 测定后的数据要及时记录在实验记录本和专用的HPLC数据记录本上。

以上为根据经验所总结的测定旋光、核磁和ee值中所需要注意的事项，要获得科学的实验数据请参照上述经验进行操作。原则是：尽量第一时间收集齐所有的必要数据。对未知化合物应该收集核磁共振氢和碳谱、高分辨质谱或者元素分析、熔点（如果有）、旋光（如果有）和红外光谱等；对已知化合物应该收集核磁共振氢和碳谱、熔点和旋光（如果有）等。若有不足或不当之处，请指正。

（1）安全、无辐射，稳定同位素对动植物不会造成伤害，在使用、运输和储存的过程中比较方便；

（2）半衰期长，放射性同位素因其半衰期太短而没有实用性，限制了其应用，而稳定同位素的半衰期均大于1×1015年，因而不受研究时间的限制；

（3）可同时测定，放射性同位素一次只能测定一种同位素，而稳定同位素允许对不同质量数进行同时测定，因此可以对同一元素的不同同位素或不同元素的同位素进行同时测定，从而提高实验效率；

（4）物理性质稳定，稳定同位素的信号值不会随时间而衰减。

然而，稳定同位素的测定对仪器设备要求比较高，尤其是同时标记多种元素时，则需要超高分辨率的质谱进行测定，必要时还需要进行衍生化。此外，由于可作为示踪剂的稳定同位素种类较少、价格也比较贵，故其应用范围受到了一定的限制，需要更全面和深入的探究。

同位素13C,15N双标记-氨基脲盐酸盐

C-13同位素标记17β-雌二醇([3,4-13C]-17β-E2)

13C-全标记乙酸钠

13C-标记17芳香雌二醇([3,4-13C]-17β-E2)

同位素13C标记水杨酸

同位素^13C标记小麦植株

同位素13C/D标记对甲氧基苯甲酸

D-13C6-甘露糖

13C同位素标记硫酸盐木素

13C同位素标记果胶-木素复合物

13C同位素标记木质素与木聚糖复合物

（13)C标记甘氨胆酸

同位素(13)C标记富勒醇纳米颗粒

13C和15N稳定同位素双标记

同位素标记合成吉西他滨-13C

苯甲酸-13C同位素标记

双标记13C,15N3-呋喃妥因

N,N-二异丙基-[(1-13C)乙基]胺化合物

α-13C标记β-O-4型木素模型化合物

愈创木基丙三醇-β-愈创木基醚-[α-13C]

13C,14C同位素标记17-E2,17-E2，E1

13C,14C同位素标记雌酮(E1)

13C,14C同位素标记17β-雌二醇(17-E2)

13C,14C同位素标记17-雌二醇(17β-E2)

13C,14C同位素标记天然固醇类雌激素

稳定性同位素碳13全标记L型亮氨酸

同位素标记原儿茶酸-(13COOH)

13C标记脂肪酸的同位素

3C稳定性同位素标记1,6-缩水-β-D-吡喃葡萄糖

13C内醚糖/13C葡萄糖

13C标记磷脂脂肪酸

DNA-稳定同位素探针标记

同位素标记物D3-左氧氟沙星

稳定同位素标记双酚F-D8

氘代沃拉帕沙

稳定同位素标记磷脂

稳定同位素标记氯丙那林-D6

同位素标记常咯啉

稳定同位素标记D5-氯氰菊酯

稳定同位素D标记甜蜜素

同位素氘标记2-甲基-4-异噻唑-3-酮

同位素标记邻苯二甲酸

氘标记苯乙醇胺类β受体激动剂

氘代乙琥胺d5

氘标记川芎嗪

氘代维生素D类似物

同位素氘代标记吡罗昔康-d3

苯基羟乙酸酯氘标记化合物

同位素标记的西布特罗-D9/马布特罗-D9

氘标记夫沙那韦钙盐

同位素标记全氘代邻二甲苯

同位素标记15N-N,N-二甲基苯胺

同位素标记3,5-二硝基水杨酸肼-15N2

15N同位素标记尿素

15N同位素标记L-精氨酸

同位素标记灭蝇胺-氨基-15N2

15N稳定同位素标记集胞藻

蛋白质酰胺侧链15N同位素标记

同位素标记15N-L-谷氨酰胺

15N标记-L-赖氨酸盐酸盐

同位素标记15N-L-天冬氨酸

同位素标记15N-L-蛋氨酸

同位素15N标记水合肼

同位素15N标记2-甲基-5-硝基咪唑

同位素15N标记L-天冬酰胺

同位素15N标记L-半胱氨酸

同位素标记(15)N-N,N-二甲基苯胺

同位素15N标记螺旋藻

同位素15N标记八肽拟生长因子

同位素15NN标记L-缬氨酸

1-18O稳定性同位素标记葡萄糖

18O稳定同位素标记磷酸化蛋白质

15N标记邻位芳香羟肟配位体

同位素15N标记三肽

15N稳定同位素标记副溶血弧菌

同位素15N标记氧化亚氮

16O/18O标记糖肽

糖苷内切酶催化同位素标记n-糖链