乙酸酐吡啶测羟值结果低
乙酸酐吡啶测羟值结果低的原因有很多,比如乙酸酐吡啶的纯度太低,导致羟值过低。测量试剂的浓度太低,让反应无法进行,或是测试方法不当等。
实验过程中水的影响。标准滴定前要用吡啶冲洗回流管,然后加水水解过量乙酸酐,最后滴定时用水冲洗滴定的瓶子是否有影响。
吡啶催化蔗糖与乙酸酐合成乙酰水杨酸,用吡啶催化剂, 以水杨酸和乙酸酐为原料合成乙酰水杨酸。研究结果表明,当水杨酸用量为2.0g,乙酸酐用量为5.9mL,吡啶用量,为水杨酸质量的5%寸,80 C反应30min,纯化乙酰水杨酸收率可达,80.2%,且吡啶是合成乙酰水杨酸的优良催化剂。乙酰水杨酸中文名称:阿司匹林,其中文俗名还有:醋柳酸、巴米尔、力爽、塞宁、东青等。蔗糖和乙酸酐反应更容易生成多酯化物。尽管蔗糖的酰化 反应也可以在酸件环境中进行,但酸性环境容易导致蔗糖的水解。值得注意的 是,蔗糖在吡啶溶液中与乙酸酐作用,虽然可以生成较高得率的蔗糖单酯化物
关键:TFA、甲醇的浓度、体积,蒸发次数当多糖含有糖醛酸时,由于中性糖和酸性糖对酸水解的耐受不同,与糖醛酸连接的单糖很难被酸水解。糖醛酸的定量可使用比色分析法或寻找需要其他的分析方法如GC-MS。含糖醛酸的多糖用氘代硼化钠还原后,再进行酸水解、衍生化,经GC-MS可以很好地定性糖醛酸类型。测定衍生GC方法1:(山药多糖的 GC-MS 分析)乙酰化衍生物:(1)取水解的单糖 3mg(2)加入 1mL 的吡啶,1mL 的乙酸酐,加热两个小时。(3)后减压抽干(4)加入氯仿,溶解用蒸馏水洗涤,分三次萃取,取氯仿层,加压抽干,得棕黄色产物,(5)此乙酰化的单糖醇用氯仿稀释后进行 GC-MS 分析。GC-MS 操作条件:DB-5MS 柱(30m×0.25mm×0.25µm)柱温采用程序升温开始温度为 120℃,以 10℃/min 速率升温至 170℃;再以 15℃/min 升温至 280℃;最后在 280℃维持 40 分钟。MS 条件:M/Z:50~550,电子流量 70ev,EI源。[1]姜军. 山药多糖的分离纯化及其化学结构的初步研究[D].扬州大学,2007.方法2:(亚麻籽壳多糖的提取)(1)加入10 mg盐酸羟胺0.5 mL吡啶,摇匀于90 °C条件下水浴反应30 min(2)加入1.O mL乙酸酐,90 °C水浴30 mm进行乙酰化反应(3)氮吹去除溶剂,加入1.0 mL肌醇六乙酸醋内标溶液,进行GC分析。标准单糖的衍生化分别称取鼠李糖、木糖、岩藻糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖和葡萄糖标准品10 mg,加入10 mg盐酸羟胺,1 mL吡啶摇匀,90 °C水浴30 min,加1 mL乙酸酐,90°C水浴30 min进行乙酰化,氮气吹干溶剂,加入1 mL肌醇六乙酸酯内标溶液,进行GC分析。气相色谱分析条件HP 7890, FED 检测器,色谱柱为 HP-INNOWAX 柱(30 mxO.25 mmxO.25 um),恒流模式,流速为2 mL/min,程序升温条件为:180 °C保持1 min,从180 °C开始以5 °C/min升温至210 ℃,保持lOmin,再以1 °C/min升温至230℃,保持5 min。进样口采用分流模式,分流比为10:1,进样口温度为270 ℃。检测器温度为270℃,检测器H2流速为30 mL/min,空气流速为300 mL/min,尾吹为25 mL/min。进样量为1 uL。
[1]毛丰玮. 亚麻籽壳多糖的提取、分离纯化与结构研究[D].浙江工商大学,2013.方法3:甲基化-气相色谱质谱联用分析(1)羧基还原10 mg多糖溶于7 mL水中,加入CMC 330 mg,磁力搅拌下滴加0.01 mol/L HCl,使pH保持为4.75,维持2h。逐滴滴加2mol/LNaBD4溶液(10mL),此时pH值急剧上升,需用4 mol/LHCL控制pH为7.00,持续搅拌,NaBD4溶液在45 min内加完,在室温下继续反应Ih。反应完毕后,滴加冰乙酸至pH4.0以消耗多余的NaBD4,反应液蒸溜水透析24 h,流水透析24 h,透析袋内液浓缩后,冷冻干燥。(2)甲基化反应(1)无水二甲基亚砜的制备二甲基亚砜中加入4A分子筛,置于干燥皿中保存。(2)NaOH干燥粉末的制备在取适量的块状NaOH,置于红外灯下碾磨至粉状,现磨现用。(3)甲基化反应瓶先通入干燥氮气15 min左右驱赶瓶中空气,在氮气流中快速加入P2O5千燥后的羧基还原多糖和5 ml无水二甲亚砜(DMSO,以4 A分子筛脱水),磁力搅拌至糖样充分溶解后再搅拌1h。迅速加入碾磨好的NaOH干燥粉末,盖上瓶盖,反应2h。将反应瓶置于冰水浴中,用注射器加入碘甲烷1 mL,继续反应2 h,整个反应过程在氮气压下进行,尽量保证反应在无水无氧条件下进行。将反应后溶液加入等体积氯仿,充分振荡,萃取甲基化多糖,重复至少三次,合并萃取液。再用蒸德水反复洗萃取液至少三次,减压浓缩后于P205千燥瓶中千燥。以红外光谱3600-3300 cm"'处有无轻基吸收峰作为判别甲基化是否完全的标准。(3)甲基化多糖水解、还原和乙酰化甲基化多糖需要先以甲酸水解再用三氟乙酸水解。加入90%甲酸1 mL于装有样品的安瓿管中,充氮封管,在100°C下水解6h,水解完毕后,以氮吹除去甲酸,加入甲醇1ml,氮吹去除,以完全去除甲酸,加甲醇重复三次。加入NaBD4 70 mg还原24h,室温磁力搅拌,除去NaBD4,再加入lmL2mol/L三氟乙酸,充氮封管,在120 °C下水解3h。水解完毕后,以氮吹完全除去三氟乙酸,加入甲醇1ml,氮吹去除,以完全去除甲酸,加甲醇重复三次。
甲基化单糖经乙丑化,水解后,用气相色谱-质谱分析。(4)气相色谱一质谱分析仪器型号:TRACE GC ULTRA DSQ II(thermo)色谱柱:TR-35MS (30 mxO.25mmxO.25 um):恒流流速(高纯氦气):1.0 mL/min,柱温程序升温:80度保留3 min,以15 °C/min升至200 °C保留1 min,再以10 °C/min升至260。C ,保留5 min。接口温度 250℃, EI+源:70 eV,250 °C ,扫描频率 5 次/s,质量范围:33-500 amu。[1]毛丰玮. 亚麻籽壳多糖的提取、分离纯化与结构研究[D].浙江工商大学,2013.方法4:(党参果聚糖)高碘酸钠氧化10 mg 样品溶于 10 mL 0.015mol·L-1高碘酸钠中, 避光置于 4 ℃处 ,间隔不同时间取样稀释250 倍后用分光光度法测定高碘酸钠的消耗量及用 0.005 mol·L-1NaOH 滴定甲酸的释放量。上述氧化完全的多糖溶液加入 0.2 mL 乙二醇 ,充分混合后对蒸馏水进行透析 24 h, 用 8 mg NaBH4于室温还原12 h,用 0.1 mol·L-1醋酸调至 pH 4~ 5,再对水透析 24 h, 减压抽干, 用 1 mol·L-1三氟醋酸封管 100 ℃水解 12 h ,减压抽干 ,乙酰化后进行气相色谱 。[1]叶冠,李晨,黄成钢,李志孝,王新亮,陈耀祖. 党参果聚糖的化学结构[J]. 中国中药杂志,2005,17:1338-1340.HPLC方法1:(阿魏侧耳子实体多糖)高效液相色谱:色谱条件为:色谱柱为 Shodex KS804 Sugar(300mm ×7.8mm), 柱温 40 度流动相为水, 流速0.8mL·min-1。 检测用 410R Ⅰ 示差检测 器, 数 据处理用810GPC 软件进行。 同时用鼠李糖、阿拉伯糖、甘露糖、半乳糖、木糖、果糖、葡萄糖、岩藻糖 8 种单糖进行对照, 根据峰值确定样品的单糖组成。
[1]李军. 阿魏侧耳子实体多糖分离纯化及其化学结构的初步研究[D].华中农业大学,2004.方法2:(白术多糖)分子量及纯度检测根据文献和中华人民共和国药典2000版附录的方法,分别将分离组分和各种标准多糖用重蒸馏水配制成溶液,用HPLC-ELSD进行检测。色谱条件:色谱柱为ShodexKS 804 Sugar (300 mm x 7.8 mm),柱温40℃流动相为水,流速0.8 ml/min。检测条件:飘移管温度为120度,气流速度3.4 L/min,灵敏度为26。单糖组成的测定色谱条件:色谱柱为Kromasil NH2 ( 250 mm x 4 . 6 mm , 5 u ) ,柱温30度流动相为乙腈一水(72:28),流速:0.8 ml/min。检测器条件:飘移管温度为110度气流速度1.9 L/min灵敏度为26。[1]池玉梅,李伟,文红梅,崔小兵,蔡皓,毕肖林. 白术多糖的分离纯化和化学结构研究[J]. 中药材,2001,09:647-648.
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三氟乙酸水解
水解
方法1(毛头鬼伞菌丝体粗提物的制备)
(1)取2mg多糖样品放入薄壁长试管中,加入2mol/L三氟乙酸(TFA)4mL,在110℃下水解
(2)多糖样品水解2h后,取试管内溶液减压蒸干(低于40℃)
(3)然后加入3mL甲醇蒸干,重复以上操作4一5次,以完全除去TFA。
(4)用超纯水溶解定容至100mL容量瓶,稀释100倍后上样测定。
[1]凡军民. 毛头鬼伞菌丝体多糖的分离、纯化和化学结构鉴定及生物活性研究[D].南京农业大学,2006.
原理
本方法是以对甲苯横酸作催化剂,在乙酸乙酯中,利用乙酸酐与羟基乙酰化反应进行的.过量的乙酸酐用吡啶/水混合液水解,生成的
乙酸用氢氧化钾-甲醇标准溶液滴定.滴定中,存在于树脂中的游离酸也被碱中和,所以羟值是在单独测定酸值后,最后计算求得.
故,羟值28mgKOH/g即是:1g样品中的羟基相当于28mg氢氧化钾.
2、酯化当量:是指酯化lmol单羧酸(609醋酸或2809C18脂肪酸)所需环氧树脂的质量(g).环氧树脂中的羟基和环氧基都能与羧酸进行酯化反应.酯化当量可表示树脂中羟基和环氧基的总含量.
3、软化点:环氧树脂的软化点可以表示树脂的分子量大小,软化点高的分子量大,软化点低的分子量小.低分子量环氧树脂软化点<50.C聚合度<2中分子量环氧树脂软化点50~95℃聚合度2~5高分子量环氧树脂软化点>100.C聚合度>5
4、氯含量:氯含量是指环氧树脂中所含氯的物质的量(mol),包括有机氯和无机氯.无机氯主要是指树脂中的氯离子,无机氯的存在会影响固化树脂的电性能.树脂中的有机氯含量标志着分子中未起闭环反应的那部分氯醇基团的含量,它的含量应尽可能地降低,否则也会影响树脂的固化及固化物的性能.
5、黏度:环氧树脂的黏度是环氧树脂实际使用中的重要指标之一.不同温度下,环氧树脂的黏度不同,其流动性能也就不同.黏度通常可用杯式黏度计、旋转黏度计、毛细管黏度计和落球式黏度计来测定.
2.D-果糖在席间的催化下可经烯醇式异构为D-葡萄糖,故能够发生银镜反应。
3.季铵碱要有β-H才能消除
4.不知
5.酰胺在四氢铝锂作用下被还原为伯胺。
刺激性:50ug,重度刺激。家兔经皮开放性试验:525mg,重度刺激。
乙酰氯:急性毒性:LC50 910mg/ kg(大鼠经口)
刺激性:20mg,重度刺激。家兔经皮开放性刺激试验:500mg,轻度刺激。
注:LC50 在动物急性毒性试验中,使受试动物半数死亡的毒物浓度,用 LC50表示
LD50 是指能够引起试验动物一半死亡的药物剂量,通常用药物致死剂量的对数值表示。
那种比较毒你自己判断吧
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