乙烯与溴水加成 可能有哪四种产物
溴水中除了Br2以外,还有HBr和HBrO.乙烯通入溴水中,Br2攻击乙烯形成溴鎓正离子(CH2CH2Br)+(亲电攻击,溴分子的键能小易断裂),然后反应体系中的Br-、H2O、HBrO均可进攻溴鎓正离子,最后完成反应.故产物不是单一的1,2-二溴乙烷,而是1,2-二溴乙烷、溴代乙醇和溴代次溴酸酯的混合物.在第二步亲核试剂的进攻时H2O优先于Br-,所以乙烯与溴水反应的主要产物是溴代乙醇.所以溴水中的水在反应过程中是不可忽略不计的.
1)2-溴乙醇(CH2BrCH2OH)溴鎓正离子与水的反应产物
2)1,2-二溴乙烷 (CH2BrCH2Br)溴鎓正离子与Br-的反应产物
3)1-溴乙醇次溴酸酯 (CH2BrCH2BrO)溴鎓正离子与BOr-的反应产物
4)溴乙烷(CH2BrCH3)乙烯与HBr的反应产物
另外在NaCl存在的情况下,还会有CH2BrCH2Cl产生.
1、能和溴的四氯化碳溶液反应的主要指:烯烃或炔烃,或者说含有碳碳双键或碳碳叁键的有机物。譬如:乙烯和溴的四氯化碳溶液反应可以得到1,2-二溴乙烷,属于加成反应。 2、能和溴水反应的主要指:烯烃或炔烃,或者说含有碳碳双键或碳碳叁键的有机物,以及含有醛基的有机物。前者属于加成反应,而和含有醛基的有机物反应属于氧化反应,意思就是溴水把含有醛基的有机物氧化了,一般把醛基氧化为羧基。 注意:溴水中除了Br2以外,还有HBr和HBrO。乙烯通入溴水中,Br2攻击乙烯形成溴鎓正离子(CH2CH2Br)+(亲电攻击,溴分子的键能小易断裂),然后反应体系中的Br-、H2O、HBrO均可进攻溴鎓正离子,最后完成反应。故产物不是单一的1,2-二溴乙烷,而是1,2-二溴乙烷、溴代乙醇和溴代次溴酸酯的混合物。在第二步亲核试剂的进攻时H2O优先于Br-,所以乙烯与溴水反应的主要产物是溴代乙醇。所以溴水中的水在反应过程中是不可忽略不计的。 1)2-溴乙醇(CH2BrCH2OH)溴鎓正离子与水的反应产物 2)1,2-二溴乙烷 (CH2BrCH2Br)溴鎓正离子与Br-的反应产物 3)1-溴乙醇次溴酸酯 (CH2BrCH2BrO)溴鎓正离子与BOr-的反应产物 4)溴乙烷(CH2BrCH3)乙烯与HBr的反应产物 所以现在的教材一般不用溴水,而用溴的四氯化碳溶液,这样的反应物更为单一,便于研究。 3、酸性高锰酸钾:能和高锰酸钾溶液作用的有机物很多,你只要记得不能和酸性高锰酸钾溶液反应的就可以。不能和高锰酸钾溶液作用的有机物主要有:烷烃、环烷烃以及苯。 酚、烯烃、炔烃、苯的大部分同系物、醇一般都能和酸性高锰酸钾溶液反应,甚至固体高锰酸钾能和蔗糖混合而燃烧。 以上反应一般都是氧化反应,反应产物很复杂,譬如乙烯和酸性高锰酸钾反应可以得到乙二醇、或者乙二醛或者已二酸或者二氧化碳等等
化学方程式(ChemicalEquation),也称为化学反应方程式,是用化学式表示化学反应的式子。化学方程式反映的是客观事实。用化学式(有机化学中有机物一般用结构简式)来表示物质化学反应的式子,叫做化学方程式。
化学方程式不仅表明了反应物、生成物和反应条件。同时,化学计量数代表了各反应物、生成物物质的量关系,通过相对分子质量或相对原子质量还可以表示各物质之间的质量关系,即各物质之间的质量比。对于气体反应物、生成物,还可以直接通过化学计量数得出体积比。
1、用1mol氨基钠处理,得乙炔钠CH≡CNa。
2、乙炔钠与1-氯丙烷反应,得到2-戊炔。
3、用Lindlar催化剂加氢2-戊炔,得到顺-2-戊烯。
(2)2-溴乙醇做Mg格式试剂,然后和丙酮反应,直接得到产物4-甲基-1,3-丁二醇。
通常情况下,烯烃不易与氢发生反应。but在催化剂Pt、Pd等的条件下可以发生加成反应生成烷烃即 催化氢化
烯烃的相对氢化速率为 乙烯>一取代乙烯>二取代乙烯>三取代乙烯>四取代乙烯
大部分的催化氢化都为 顺式加成
二、亲电加成反应
原因:碳碳双键富含电子,容易被带正电或缺电子的亲电试剂进攻
亲电试剂:卤素、卤化氢、硫酸等
1.与卤素加成
与溴加成,溴的红褐色褪去。常用来鉴别烯烃
卤素与烯烃加成的活性顺序氟>氯>溴>碘
水参与的条件下反应迅速,说明反应需要极性条件
特别的,乙烯通入含氯化钠的溴水中,生成1,2-二溴乙烷外,还生成1-氯-2溴乙烷和2-溴乙醇(过程自行搜索)
2.与卤化氢加成
反应活性顺序: HI>HBr>HCl
卤化氢解离出质子进攻烯烃为反应的决速步
此外,非对称烯烃与卤化氢发生加成反应符合马氏规则(不懂自己查)
马氏规则的本质是形成更稳定的碳正离子中间体
碳正离子稳定性 :3度碳>2度碳>1度碳>甲基正离子
不对称烯烃与溴化氢加成取向一般遵循马氏规则,but光照或有过氧化物(ROOR)存在时,加成方向为反马氏规则(卡拉斯发现的),且为自由基型反应
注意:只有溴化氢才走过氧化物效应
3.与水加成
烯烃与水发生加成反应生成醇称为 直接水合法 ,符合马氏规则
烯烃通过硫酸反应(离子型的亲电加成,加成产物为烷基硫酸氢脂,符合马氏规则)后再水解制备醇称为 间接水合法
因为烷基硫酸氢脂可溶于硫酸,故可用该反应除去烷烃、卤代烃等物质中含有的少量烯烃杂质
烯烃碳原子上连接的烷基越多,越容易与硫酸反应
思考:四氟乙烯是否容易发生亲电加成反应?
4.与次卤酸(HXO)加成
烯烃与氯或溴的水溶液或碱性水溶液反应可生成贝塔-氯代醇(符合马氏规则)
5.硼氢化反应
烯烃与硼烷加成生成三烷基硼烷称为硼氢化反应(顺式加成)
烷基硼烷可在NaOH和H2O2中生成醇
烯烃的硼氢化反应和碱性条件下氧化水解反应联合起来称为硼氢-氧化反应
不对称烯烃的硼氢-氧化反应得到的是反马氏加成产物,加成为顺式的且没有重排产物
三、氧化反应
烯烃容易发生氧化反应,氧化产物随氧化剂和反应条件不同而不同
1.臭氧氧化
含有6%~8%臭氧的氧气于低温下通入烯烃或烯烃的惰性溶液中,烯烃被氧化为臭氧化物
2.高锰酸钾、四氧化锇氧化
=CH2基团被氧化为二氧化碳
=CHR被氧化为羧酸
=CR2被氧化为酮
用稀、冷的高锰酸钾,烯烃被氧化为顺式邻二醇
四氧化锇(价格昂贵)也可在乙醚、四氢呋喃等溶剂中将烯烃氧化为顺式邻二醇
3.环氧化反应
在烯烃的双键上引入一个氧原子而形成环氧化物的反应称为环氧化反应(常用Ag催化)
烯烃用有机过氧酸等环氧化试剂进行氧化也可生成环氧化物,且为顺式加成,生成的环氧化物保持原来烯烃的构型
常用的有机过氧酸有过氧乙酸、过氧三氟乙酸、过氧苯甲酸等
四、α-氢卤代
烯烃分子中与碳碳双键直接相连的烷烃碳原子称为α-碳原子,α-碳原子上的氢原子称为α-氢原子
α-氢原子容易发生自由基取代反应,反应活性比一般的烷烃的叔氢原子还高(原因:烯烃失去α-氢原子后可以形成烯丙基自由基,由于p-π共轭效应,烯丙基自由基的稳定性高)
低温下,烯烃与卤素溶液发生加成反应生成邻二卤代物
光照或高温,烯烃与卤素溶液发生取代反应,生成α-卤代烯烃(自由基取代)
思考:为什么高温下卤素和烯烃发生自由基α-H卤代?
五、聚合
由小分子单体合成聚合物的反应称为聚合反应
烯烃在适当条件下可以通过分子间的反复加成而聚合起来,称为加聚反应
由小分子单体进行聚合反应称为均聚
2.加成反应
(C17H33COO)3C3H5+3H2 (C17H35COO)3C3H5
3.氧化反应
2C2H2+5O2 4CO2+2H2O
2CH3CH2OH+O2 2CH3CHO+2H2O
2CH3CHO+O2
CH3CHO+2Ag(NH3)2OH +2Ag↓+3NH3+H2O
4.还原反应
5.消去反应
C2H5OH CH2═CH2↑+H2O
CH3—CH2—CH2Br+KOH CH3—CH═CH2+KBr+H2O
6.酯化反应
7.水解反应
C2H5Cl+H2O C2H5OH+HCl
CH3COOC2H5+H2O CH3COOH+C2H5OH
(C6H10O5)n+nH¬2O nC6H12O6
淀粉 葡萄糖
8.聚合反应
9.热裂
10.烷基化反应
11.显色反应
6C6H5OH+Fe3+ [Fe(C6H5O)6]3-+6H+
(紫色)
有些蛋白质与浓HNO3作用而呈黄色
12.中和反应
2-溴乙醇和氢氧化钠反应 BrCH2CH2OH+NaOH→HOCH2CH2OH+NaBr
溴乙酸和氢氧化钠反应 BrCH2COOH+2NaOH→HOCH2COONa+NaBr
对溴苯酚和氢氧化钠加热反应 BrC6H4OH+NaOH→BrC6H4ONa+H2O(由于苯环的影响,苯环上的溴原子很不活泼,难以发生取代)
2-甲基-3氯丁酸乙脂与氢氧化钠加热反应 CH3CHClCHCH3COOCH2CH3+2NaOH→CH3CHOHCHCH3COONa+CH3CH2OH+NaCl
2-甲基-3氯丁酸乙脂与稀硫酸反应 CH3CHClCHCH3COOCH2CH3+H2O(稀H2SO4)→CH3CHClCHCH3COOOH+CH3CH2OH
1)2-溴乙醇(CH2BrCH2OH)溴正离子与水的反应产物
2)1,2-二溴乙烷 (CH2BrCH2Br)溴正离子与Br-的反应产物
3)1-溴乙醇次溴酸酯 (CH2BrCH2BrO)溴正离子与BOr-的反应产物
4)溴乙烷(CH2BrCH3)乙烯与HBr的反应产物
首先颜色略有不同,溴水是橙色,溴的四氯化碳是橙红色,其次,使其褪色的物质是否溶于水或四氯化碳,比如烯烃与溴反应后的物质为油状物,只能溶于四氯化碳溶液,不溶于水,所以反应后,前者中分层(因为不溶于水),而后者不分层。