苯酚的间位硝化为什么比苯甲酸的间位硝化快?
苯酚不能直接间位硝化,只能邻对位硝化,羟基是活化基团,羧基是钝化基团,所以苯酚比苯甲酸易硝化。当然,苯酚的间位活性是比苯甲酸间位活性高,这也是对的,但是苯酚的邻对位远比间位活性高,所以苯酚加硝酸肯定只能得到邻对位硝化产物
苯环连接一个吸电子取代基之后,该基团电子云密度增加,与之相邻的C(α-C)电子云密度减少,β-C电子云密度增加,γ-C电子云密度减小,如此交替传递。间位,即γ-C原子上电子云密度降低,因此不容易与其它基团形成共轭。同时,这也说明了为什么临位和对位容易成建的原因
苯酚一般不会发生羟基的间位取代,这是由苯酚自身的性质决定的。
苯酚中,苯环上的羟基有供电子共轭效应,使得羟基邻位和对位的电子密度增大,因此,亲电取代一般都发生在羟基的邻对位,间位取代是相对禁阻的。
醛类:苯环上连两个羟基,再连一个醛基。(这个形式较多)
苯酚有间位取代基,但由于间位不如邻,对位活泼,所以在与浓溴水等反应时,看作不反应。
官能团
的
活化作用
是不同的,像
甲基
和
羟基
之类的活化的是
邻位
和对位,而
酯基
和
硝基
之类的活化的是间位,另外化学老师有强调过,不同官能团在活化不同位置的同时也会抑制其它位置,所以活化了邻对位间位就会被抑制,活化了间位邻对位就会被抑制,你要取代被抑制的位置比你取代不活化的分子还难,因而你是不可能得到间位的取代物的。
硝基是强吸电子基,可以使苯酚酸性增强,间位尤甚;甲基是推电子基,使苯酚酸性减弱,所以酸性强弱是间二硝基苯酚>对硝基苯酚>苯酚>对甲基苯酚
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