OPP技术是什么
邻苯基苯酚（O-phenylphenol，英文缩写OPP）是一种重要的精细有机化工产品，由于邻苯基苯酚具有广泛的应用，随着以邻苯基苯酚为原料的新产品的不断开发，近几年来，国内外市场对邻苯基苯酚的实际需求量将大幅增长。
1、邻苯基苯酚（OPP）的特性及用途
邻苯基苯酚，为白色片状结晶，是重要的新型精细化工产品和有机中间体，广泛应用于杀菌防腐、印染助剂和表面活性剂，合成新型塑料、树脂和高分子材料的稳定剂和阻燃剂等领域，其具体用途如下：
A、防腐杀菌
由于邻苯基苯酚及其钠盐除莠活性很高，并且有广谱的杀菌除霉能力，而且无毒无味，是较好的防腐剂，可用于水果蔬菜的防霉保鲜，特别是用于柑桔类的防霉，也可用于处理柠檬、菠萝、瓜、果、梨、桃、西红柿和黄瓜等，可使腐烂降低最低限度。
B、合成纤维的染色载体
邻苯基苯酚及其水溶性钠盐可作聚酯纤维的染料载体，也可用作疏水性合成纤维氯纶、涤纶等采用载体染色时的载体。
C、合成新型含磷阻燃材料
由于含有机磷化合物的聚合材料在燃烧时，会在材料表面形成石墨状炭化膜，使聚合物与空气隔绝，具有良好的阻燃性能，阻燃效率高，并且挥发性低，耐油和耐水解性好，应用越来越广泛，并将逐步取代现今使用的无机和含卤素的阻燃材料。以邻苯基苯酚为原料，可以合成新型含磷阻燃中间体DOPO，主要有以下应用：
(1)合成阻燃聚酯
DOP0为原料与衣康酸反应，生成中间体ODOP-BDA，可部分代替乙二醇，得到新型含磷阻燃聚酯。研究表明，当PET和PEN中磷含量分别达到 0.75％和0.5％时，聚酯表现出良好阻燃效果。目前世界聚酯年生产量已达3000多万吨，若其中有5％是含磷阻燃聚酯，则需邻苯基苯酚50000t/a以上。
(2)合成阻燃环氧树脂
环氧树脂具有优异的粘接性能、电绝缘性能等优点，广泛应用于胶粘剂、电子仪表、航天航空、涂料及先进复合材料等领域，2004年世界上环氧树脂消费量已达20多万吨/年。DOPO与苯醌反应生成ODOPB，部分代替双酚A，形成新的具有阻燃性质的环氧树脂。研究表明，新合成的含磷阻燃环氧树脂，在P 含量为2.1％时，阻燃效果已优于含17.26％的Br阻燃环氧树脂,且不产生烟，同时热稳定性也优于未添加阻燃剂的环氧树脂。
(3)改进高聚物有机溶解性
以DOPO为原料，合成2DOPO-A部分代替合成聚酰胺的单体DABP，所得的新的聚酰胺可溶于NMP, DMAc, DMF, 和DMSO等溶剂，同时，在高温下的热稳定性和阻燃性也有显著提高。
(4)作为合成抗氧剂的中间体
台湾专利报道了用DOPO合成含磷的抗氧剂，用于不饱和聚酯、酚类和油脂的抗氧剂，台塑集团用于电脑的铜基薄板，并且具有良好的热稳定性。
(5)合成高分子材料的稳定剂
日本专利报道了DOPO合成的高分子材料的稳定剂，在聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯加工时添加此化合物，能改善高分子化合物在热加工时的稳定性。
(6)合成发光母体
有机发光二极管是重要的光电子材料，Sun等人以DOPO衍生物为单体，合成具有发光性质的聚合物，DOPO衍生物起到发射团作用，能发射波长为325-350nm的蓝光，可应用于有机发光二极管。
D、作为合成新型高聚物的单体
酚醛树脂具有力学强度高、电绝缘性能好、耐热性能优良、难燃等优点，被广泛用于制备玻璃钢、模塑料、涂料、粘合剂等，但是，酚醛树脂也存在缺点，如耐热性差等，以邻苯基苯酚代替苯酚，合成新的酚醛树脂，此树脂具有高的热稳定性和低吸水性。
E、合成新型药物
据有关报道用邻苯基苯酚合成用于胆固醇酯水解抑制剂、抗痉挛药物、消炎药及镇痛药和某些皮肤病用药。
F、其他应用
邻苯基苯酚还可合成用于合成压敏和热敏纸张的显影剂，邻苯基苯酚与于BCl3反应可得到用于润滑油的抗氧剂和抗疲劳剂。由邻苯基苯酚与甘油反应制得的化合物，可用于纤维的改性，含氯有机化合物的稳定剂，合成树脂反应性稀释剂及改性剂，同时也是反应中间体。
综上所述，邻苯基苯酚用途十分广泛，随着邻苯基苯酚的进一步研究和开发，它的应用领域将更加拓宽。
2、国外生产与市场状况
国外生产邻苯基苯酚的企业主要集中在日本、美国和德国，邻苯基苯酚工业化生产工艺及核心技术掌控在德国拜耳、日本三光、美国陶氏化学手中。美国陶氏化学公司是世界合成邻苯基苯酚最早的厂家，主要采用氯苯为原料生产；德国拜耳公司主要采用环己酮为原料，经过二聚脱氢生产邻苯基苯酚。
德国拜耳公司环己酮缩合脱氢法生产OPP工艺情况见下表1。
表1
项目
拜耳公司
环己酮单耗
1.5-1.55
环己酮缩合催化剂
浓硫酸
废水
有废水
脱氢催化剂使用时间
16000小时以上
副产氢气利用
完全利用
邻苯基苯酚含量
≥99.5%
邻苯基苯酚色泽
白色片状结晶
生产规模（t/a）
20000
3、国内生产与市场状况
我国邻苯基苯酚生产始于20世纪70年代后期。天津市卫津化工厂、上海染料化工厂、大连化工研究设计院等单位从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收邻苯基苯酚，提取纯度也能达到98%。但由于工艺落后、受原料来源限制，国内采用此工艺生产的企业并不多，产量有限。随着国内磺化法生产苯酚装置关停并转，邻苯基苯酚产量越来越少。国内需求主要依赖进口，严重制约了我国新型阻燃纤维和材料、LED发光母体、水果蔬菜保鲜、塑料热稳定剂等产业的发展。
20世纪90年代初期，伴随着国内外对邻苯基苯酚需求量逐渐增大，我国掀起了邻苯基苯酚开发热潮，国内不少科研机构开展了邻苯基苯酚生产工艺的研究。1992～1994年，中科院山西煤炭化学研究所曾进行过环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究；1993～1995年，北京化工研究院进行了环己酮聚合脱氢合成邻苯基苯酚的研究，在南京投资建设了1条生产线，但由于成本太高，产品卖不出去，现处于半停产状态；盐城市华业医药化工有限公司于1998年起对OPP进行技术调研和市场论证，2000年建立了OPP实验室，2001年，盐城市华业医药化工有限公司与国内二家大专院校合作开发成功了环己酮路线合成邻苯基苯酚新工艺，在催化剂活性上有了较大创新，通过离子交换法制得的钯ZSM-5分子筛Pd/H-ZSM-5和Pd/Mg-ZSM-5作为催化剂，在合成邻苯基苯酚过程中活性衰减速度明显降低，解决了该工艺催化剂的活性难题。2003年在国内首家建成了200t/aOPP中试生产装置并通过省级科技成果鉴定，2004年建立了盐城市OPP工程技术研究中心，致力OPP产业化研究和OPP应用研究，才在国内首次实现了大规模工业化的生产。2005年将开工建设10000t/a邻苯基苯酚项目，随着盐城华业医药化工有限公司10000t/a OPP项目的实施，从此将全面改写我国目前无机和含氯、含溴有机阻燃材料“三分天下”的市场竞争格局，凡与人类健康密切的领域氯、溴系列阻燃材料，将加速退出市场，阻燃材料产业技术升级换代势不可挡，阻燃材料将“四分天下”。
OPP作为重要的新型精细化学品和重要化工中间体。广泛应用于食品果蔬防腐保鲜剂，在欧美及日本被广泛应用于柑桔的防腐，可使腐烂降低到最低限度，美、英、日等国还允许用于蔬菜，苹果、梨、菠萝、水蜜桃、草莓等的防腐。该产品是强有力的杀菌剂、消毒剂、防腐保鲜剂、杀菌剂，杀结核菌、微生物抵制剂、防霉剂。美国环境保护局（EPA）允许使用的以邻苯基苯酚或其钠盐为主要成分的杀菌皂、杀菌除臭清洗剂、防腐保鲜剂品种有近两百种，并且认为该类产品是无毒的，另外还用于纤维素、蛋白质材料，包括木材，皮革、纸的防腐、增塑剂、阻燃剂等产品。需要指出的是,以上用途的邻苯基苯酚，仅限于采用环己酮工艺生产的，其它工艺生产的邻苯基苯酚是不能用于以上产品的使用。
4、邻苯基苯酚的生产工艺
邻苯基苯酚的生产方法目前主要有分离法和合成法。邻苯基苯酚（OPP）的生产方法可以分为分离法和合成法两种。
分离法从磺化法生产苯酚的蒸馏残渣中回收。其工艺过程如下:苯酚的蒸馏残渣含苯基苯酚40%左右，其他成分为苯酚、无机盐、水等。经真空蒸馏，分离出混位苯基苯酚馏分段，真空度为400～500mm汞柱，温度在65～75℃开始截取100℃以上，但不得超过135℃。再将混合物（主要是2-羟基联苯和4-羟基联苯）加热溶解于三氯乙烯中，经冷却、分离出4-羟基联苯结晶，经离心过滤、干燥得到4-羟基联苯。母液用碳酸钠溶液洗涤，再加稀碱液使2-羟基联苯成盐。静止分离后，取上层2-羟基联苯钠盐减压脱水，即得钠盐成品。由于受资源的限制，分离法生产邻苯基苯酚的产量非常有限。
合成法，国内外开发了许多用有机合成技术生产邻苯基苯酚的工艺方法，按照使用原料不同主要有以下几种:联苯抱氧法，将2-联苯抱氧（2-联苯撑氧，Diphenylene oxide）与金属钠一起在约200℃加热，然后用酸分解生成物，即得OPP氨基联苯重氮化水解法，将2-氨基联苯重氮化，然后水解而得联苯磺化水解法，将联苯用发烟硫酸磺化，用苛性钠进行碱熔，然后将所得产物进行酸化即得（除邻位产物外还有对位产物），单耗为联苯1.13t/t、发烟硫酸0.77t/t、烧碱0.59t/t环己酮缩合脱氢法，环己酮液相缩合成二聚酮，二聚酮气相催化脱氢成为OPP，再经蒸馏、重结晶得纯OPP氯苯、苯酚偶合法，以氯苯和苯酚为原料，采用相转移催化合成邻苯基苯酚。本文着重介绍目前工艺比较先进的环己酮缩合脱氢法生产邻苯基苯酚的生产工艺。
(1)生产工艺过程及说明
由环已酮为原料生产邻苯基苯酚工艺过程如下框图：
基本反应方程式见下图
环已酮缩合采用多釜串联连续化技术，环已酮和催化剂连续加入第一只反应釜进行反应，并依次进入第2、3只釜，生成的水由带水剂带出经分相后，带水剂回到各只釜，反应生成的水汇总后进入水洗装置用于连续水洗。分出的催化剂再循环进入第一只反应釜，水洗后的反应产物连续进入连续精馏装置，蒸出未反应的环已酮，再循环进入第一只反应釜反应。精双聚体计量后进入脱氢反应器反应，生成的粗OPP经过精馏去掉轻组份后，99%以上的OPP在混合釜中加入稳定剂后去连续切片和包装，另一部分需重结晶、离心和干燥得到99.5%以上的OPP产品。
(2) 关键工艺技术和创新点
邻苯基苯酚生产技术有以下关键技术和创新点：
(a)环己酮缩合采用超强固体酸催化剂和多釜串联连续化技术
环己酮缩合反应一般专利文献均采用浓硫酸作催化剂，反应温度在120℃，单程转化率在50％左右，总收率为85％，反应结束后用碱中和反应液，设备腐蚀严重，且有大量的废水，环境污染严重。
邻苯基苯酚采用一种超强固体酸作催化剂，用量2-3％，反应温度120℃左右，单程转化率60％，总收率90％以上，该催化剂可重复使用，完全是清洁生产工艺,解决了废水的产生。
采用多釜串联连续化技术克服了现生产操作麻烦、设备投资大等缺点，可实现全自动连续化。
(b) 高效的脱氢催化剂
脱氢催化剂以铂为主催化剂，添加2-3种助催化剂，其中一个为稀土元素，载在特制载体上的Pt0.5％-稀土5％的催化剂，以氢为载气，反应温度 350-370℃，以双聚体液相空速为0.2-0.4h-1的高负荷下，双聚体转化率达98％，选择性达93％以上，连续运转5000小时以上仍保持邻苯基苯酚收率90％以上。而国内的专利资料，催化剂负荷为0.2h-1，连续运转200小时，邻苯基苯酚效率已明显下降。
(c) 连续化产品精制技术
环己酮缩合产物采用薄膜蒸发+两塔连续精馏的精制技术。
脱氢产物采用高真空分子蒸镏技术和连续重结晶技术，连续重结晶将重结晶、离心分离、干燥和包装组成连续化系统，满足产品高纯度、生产安全和自动化的要求。
(d)高纯度的产品
邻苯基苯酚纯度可高达99.5％以上，满足出口和杀菌、防霉、保鲜剂领域的需要。
(e)特制的产品稳定剂
精制产品加入特制的稳定剂0.05-0.2％，使产品为白色片状结晶的色泽有了保证，满足了出口之需要。而不加上述稳定剂，产品放置不到一个月就变成淡红色。
（3）国内外同类技术、产品主要参数比较。
邻苯基苯酚由环己酮缩合、脱氢的合成方法生产，国内虽有少数单位发表了少量研究论文，但尚未见有工业化生产的报道。由环己酮合成邻苯基苯酚的生产技术，在国内由盐城华业医药化工有限公司首家建成了年产200吨邻苯基苯酚中试装置，于2002年12月一次试车成功，填补了国内空白，环己酮缩合采用超强固体酸作催化剂，环己烷作带水剂，总收率达90％以上，催化剂可循环重复使用。脱氢反应采用Pt-K-稀土/Al2O3催化制，脱氢转化率达98-100％，收率达90％以上，目前催化剂可稳定运转9000小时以上，OPP产品纯度达99.5％，产品已外销美国、德国、日本、印度和台湾等国家和地区。
国外采用环己酮合成邻苯基苯酚主要是德国拜耳公司，生产能力20000t/a，未见有工业化技术和水平的报道。经盐城市华业医药化工有限公司与该公司交流，拜耳公司环己酮缩合采用硫酸作催化剂，有大量废水，脱氢也采用贵金属铂催化剂，寿命为10个月左右，产品纯度≥99.5%，副产氢气已利用。盐城市华业医药化工有限公司公司生产的邻苯基苯酚与国内外产品质量及技术水平对比见下表2-1、表2-2、表2-3。
表2-1OPP主要质量指标与国外产品对照表
序号
指标名称
单位
盐城华业OPP
德国拜耳OPP
1
外观
/
白色片状晶体
白色片状晶体
2
OPP含量
％
99.5
99.5
3
熔点范围
℃
56－58
54－58
4
澄清度
0.1mol/l
无色透明液体
无色透明液体
5
氯离子
ppm
＜50
＜50
6
硫酸盐
ppm
＜50
＜150
表2-2 OPP生产工艺对照表
序号
指标名称
盐城华业
德国拜耳
日本三光
1
工艺路线
环已酮合成法
环已酮合成法
苯酚氯苯缩合法
2
成本
低
低
高
3
三废
无
有废水
有废水
4
缩合催化剂
固体超强酸
浓硫酸
无
表2-3盐城华业公司与拜耳公司技术水平对比表
华业公司
拜耳公司
环己酮单耗
1.6-1.65
1.5-1.55
环己酮缩合催化剂
固体超强酸
浓硫酸
废水
无废水
有废水
脱氢催化剂使用时间
9000小时
16000小时
副产氢气利用
未完全利用
完全利用
邻苯基苯酚含量
≥99.5%
≥99.5%
OPP色泽
白色片状结晶
白色片状结晶
生产规模（t/a）
10000
20000
价格（万元/t）
5.0
6.5
销售
全球
欧美
综上对比，本项目具有强大的性能价格比和广阔的市场前景、市场竞争优势明显。
结束语
随着邻苯基苯酚的应用领域不断拓展，国内外对邻苯基苯酚的需求量将逐年大幅度增长，主要用于生产抗氧剂和阻燃剂，杀菌防腐剂、生物杀虫剂、水果和蔬菜保鲜剂等。由于OPP国际市场需求的递增，韩国求购将会在3000t/a以上，日本求购将会在10000t/a以上，用于生产抗氧剂和电子产品中，欧美也提出了10000t/a 的需求，台湾一公司向我国寻求5000t/a的邻苯基苯酚，用于各类阻燃剂的生产。随着我国的入世，水果、蔬菜出口量增加，对其防腐杀菌保鲜要求提高，以及用于合成新型阻燃建材，邻苯基苯酚的需求量将有较大增长，预计到2006年我国国内需求量达5000t/a以上。可见邻苯基苯酚具有广阔的国内外市场。
目前我国邻苯基苯酚生产水平与世界先进水平相比较尚有差距，主要差距有以下几方面：(1)环己酮单耗偏高(2)脱氢催化剂寿命短, 由于是贵金属催化剂，它在总成本中占的比例较大(3)副产氢气未得到有效利用(4)邻苯基苯酚的下游产品尚未大力开发，拜耳公司利用本公司邻苯基苯酚开发的杀菌防腐剂在世界上具有垄断地位（5）生产规模小，德拜耳公司生产规模达20000t/a，因此我国邻苯基苯酚生产企业的综合经济效应差。因此，迫切需要我们一方面不断完善生产工艺，扩大生产规模，降低生产成本，建成具有自主知识产权的国际先进水平的万吨级OPP生产装置，提高我国在精细化工中的国际地位，构建民族产业技术高地；另一方面也需要生产企业不断开发下游产品，提高产品综合经济效益，以缩小与国外的差距。
夸雷斯马
英文名：Ricardo Quaresma
出生日期：1983.09.26
身高：175cm
体重：67kg
国籍：葡萄牙
出生地点：葡萄牙里斯本
位置：中场
俱乐部：切尔西
曾效力俱乐部：波尔图，巴塞罗那，里斯本竞技，国际米兰，切尔西
俱乐部号码：18
国家队号码：17
[编辑本段]简介
2004年巴萨用夸雷斯马加了些现金，换走了波尔图的德科。而夸雷斯马则回到了葡萄牙，来到了波尔图俱乐部。
由于有着过人的天赋，夸雷斯马年少便已经成名，他8岁时便进入里斯本竞技少年足球学校，18岁时就已经进入了里斯本竞技一队。他踢球给人的感觉是灵气十足又有一股野性，在场上左盘右突，皮球就像长在他的双脚之间。在场上带起球来，夸雷斯马更像是骑在马背上的游牧民族，看似漫无目的、随意驰骋，但却时时给人一种力与美的享受。
夸雷斯马当年和C·罗纳尔多、维亚纳、波斯蒂加并称葡萄牙四小天鹅。并且还拥有必杀技————号称独创的外脚背传中
其实说起来，今年23岁的夸雷斯马比小小罗还要早成名，三年前他就加盟了西甲豪门巴塞罗那，被视作菲戈的接班人。不过当时这支西班牙巨人战绩不佳，而里杰卡尔德也对葡萄牙人不太感冒，于是很快，他就被作为购买德科的添头送回了葡萄牙。
2004-2005赛季，在波尔图队中接受二次锻造。很快，他就以高人一筹的实力成为欧冠新科状元的绝对主力，并帮助波尔图获得最后一届丰田杯冠军。在2005-2006赛季，夸雷斯马以出色的发挥帮助波尔图重夺被本菲卡抢走的联赛冠军头衔，并在葡萄牙杯赛中称雄，成为葡萄牙双冠王。在球迷的投票评比中，他以绝对优势成为波尔图的最佳球员。不过令人遗憾的是未能入选国家队参加德国世界杯的23人名单，看到其在里斯本竞技的好友C罗纳尔多已成国家队绝对主力和当家核心，夸雷斯马心中必定百感交集。不过好在，夸雷斯马始终也没有放弃更进一步、成为国际巨星的努力。
[编辑本段]经历介绍
天才初现
这并不是一个天生的足球运动员，因为他的足球起步对于很多人来说，算得上非常晚，甚至在11岁以前，他都更有兴趣去成为一个曲棍球的运动员，即使在如今，他最喜欢的运动项目也依然是极限运动。
“那时我刚刚7岁，开始学着带球——起初就像推一块砖头前进。我一点都不喜欢。”
对于夸雷斯马来说，他比别人幸运的地方在于他一开始就加入了葡萄牙最好的边锋训练基地——阿尔科切特基地，而更幸运的是他遇到了他的启蒙老师，佩雷拉（Aurelio Pereira）。
正是这位培养出路易斯•菲戈这样伟大球员的老师把这位踢球觉得像是踢砖头的孩子培养成了在几年后过人如麻，用绚丽的技术和另人惊讶的表演征服欧洲大部分豪门俱乐部的超级新人。
正如有的人所说，他就是一个天才，他在足球上所表现出来的天赋另人惊讶，因为从踢球到以绝对核心得地位成为U16欧青赛冠军，对于他来说，只用了不过九年的时间。
在2000年的U16欧青赛，夸雷斯马作为主力边锋身穿着7号球衣带领球队获得了当年的欧青赛冠军，葡萄牙青年队继1993年后再次闪耀欧洲，而那一年，正是葡萄牙的黄金一代最为辉煌的年代。
他完美的表现很快就为他赢得了菲戈接班人的称号，同样在当时，菲戈正是全世界最好的右边锋。
仅仅离欧青赛不过一年时间，夸雷斯马就收到了被提升至一队的好消息，但同时来自于当时处于鼎盛时期的皇家马德里队也邀请他前往西班牙。
在经过思考之后，夸雷斯马留在了里斯本，他以仍然年轻为理由拒绝了皇家马德里的邀请，并在2001年的8月12日里斯本与波尔图比赛时上场，并且为球队攻入致胜之球，帮助球队1-0战胜对方。
就此之后，年轻的夸雷斯马占据了里斯本竞技边锋的主力位置，开始了他两年的里斯本竞技一线队之旅。
“他并不是里斯本竞技最年轻的边锋，但是，他是自菲戈后最另人兴奋的天才之一。”
葡萄牙的第一媒体Recor报曾经这样评价他。
在这个时候，他与克里斯蒂亚诺•罗纳尔多（Cristiano Ronaldo）、维亚纳（Hugo Viana）以及波斯蒂加（Hélder Postiga）被并称为葡萄牙的四小天鹅，其中，夸雷斯马、小小罗与维亚纳都出自于里斯本的青训体系。
Mustang（俱乐部主教练对夸雷斯马的昵称）很快就站稳了葡萄牙主力边锋的位置，在主教练Laszlo Bölöni.的期待和支持下，夸雷斯马用一种另人惊讶的速度进步着，而球队也在这一年获得了葡萄牙联赛和杯赛的双冠王。
但是事实往往并不如别人所预料的那样，里斯本的三头小狮子中，维亚纳先行离开了球队，以创纪录的价格加盟了英超球队纽卡斯尔，而所有竞技球迷所期待的里斯本双骄夸雷斯马与C•罗纳尔多也因为教练的原因而难得同时上场。
于是，众所期待的02-03赛季，以失败造终。
但是在这一年里，夸雷斯马在联赛中进了五个球，助攻也达到了队内的前茅，对于他本人来说，这个赛季并不失败。
诺坎普之旅
赛季结束后，夸雷斯马受到了欧陆众多豪门的邀请，其中包括刚刚换掉俱乐部主席的巴塞罗那。
当时的巴塞罗那刚刚经历完近十年最低迷的一段时期，球队只能够打上下赛季的联盟杯，而新的主席，曾经是个律师，并没有人能够知道他能把巴塞罗那带领成什么模样。
这样的巴塞罗那并不是很好的选择，但也许是受到了前辈的影响，也许是因为其他的什么原因，夸雷斯马在最终选择了加盟巴塞罗那。
一个19岁的男孩，却是顶着菲戈接班人的名号来到诺坎普，这本身就是一种无形的压力，更何况这个男孩还被当成球队复兴的希望之一。
很容易想像当时被称为最受欢迎转会的夸雷斯马所承受的一切，但显然，在一开始与巴塞罗那的蜜月期里，双方对这一切都很满意。
在2003年夏天美国的那场米兰对阵巴萨的友谊赛里，全世界球迷都将目光放在了一个叫夸雷斯马的人身上，当然这话也许夸张了，但是看过这场比赛的人都不可能会忘记他的，即使在很多年以后，当有人回忆起这个人或这场比赛的时候，都会提及他另人叹绝的天赋和表现。
面对上赛季的欧冠冠军，夸雷斯马和罗纳尔迪尼奥用一场酣畅淋漓的表现征服了所有还在怀疑中的巴萨球迷，他们完美的演出让当时正处在低落期的巴萨球迷深信，新主席说的话是正确的。
他们是巴塞罗那复兴的希望之所在，而随后的北美冠军赛更是让所有人都坚信了这一点。
“希望他追随菲戈的脚步到此为止。如果他也最终被皇马挖走，加泰罗尼亚的球迷非造反不可。”
且不提当年世界体育报在当年的这个调侃会不会在下个赛季实现，但对于当年来说，能让一个不过19岁的孩子得到这种称赞已经是至高无上的荣耀了。
很显然，在一开始的那段时间里，这样的荣耀伴随了他很久的时候，他被拉着和罗纳尔迪尼奥一起做宣传，帮助俱乐部卖会员卡，在多个场合和球队主席一起出现。
就在这段时间，哈利波特的外号也随着夸雷斯马的人而不胫而走，巴塞罗那的球迷们亲切得称呼这个小孩为魔法师。
“夸雷斯马的上场代表了球队反攻的号角，对比被罚下场的罗纳尔迪尼奥来说，他更像是这个球队的主人，吉普赛少年的庆祝动作显然将会在以后很长的时间里成为诺坎普的风景之一，已经有越来越多人期待他能够为巴塞罗那捧起冠军，”
这是在加泰罗尼亚杯的决赛之后，世界体育报如此评价这个夸雷斯马，只是谁也没有想到，那是他为这个球队获得的唯一一个冠军。
在经历过最初的甜蜜期之后，随着球队比赛的不利，夸雷斯马与巴塞罗那的关系也开始急转直下。
或许真的只是因为战术原因，也或许是因为合同或者其他原因，总之夸雷斯马的上场时间开始急骤减少，无论是球迷的不满还是加泰罗尼亚各体育批评家的攻击都无法改变这个事实。
在一开始称赞夸雷斯马具备一切优秀边锋所需要素质的里杰卡尔德很快就改口称夸雷斯马不过是“花拳锈腿”，虽然他很多时候只能坐在替补席上度过，但是他偶尔所表现出来的那种天赋依然震惊了巴萨球迷，也激起了更多批评家们对俱乐部的质疑。
在03-04的冬季转会过后，巴塞罗那迎来了铁腰戴维斯，然后创造了连胜的纪录，正是因为这样的成绩再加上球队的良好状态和配合，大家开始对夸雷斯马的存在渐渐遗忘。
但显然，这样的情况激怒了这匹骄傲的野马。
“我所缺乏的是更多的机会和主教练的信任。当一个主教练不喜欢你踢球的方式时，他应该直接告诉你。否则，你根本无法改善。有人指责我夜生活丰富，但事实上我晚上根本不出去。在里斯本，我总能上场，且在场上很自由。但在巴萨我只能在边路活动，而且15－20分钟的时间也不能展示我的能力。我只是为了主席和其他一些领导留下，因为是他们把我带到了巴萨，而主教练以前根本不认识我。”
没有一个教练会喜欢这样的话，在之后，夸雷斯马变迎来了他在巴塞罗那最难熬的日子，一直到2004年5月2日。
在西班牙人和巴塞罗那的加泰罗尼亚德比中，夸雷斯马难得替补上场，正当他想借此机会好好表现的时候，他却在登场的短短几分钟里受到了对方后卫沃姆的疯狂铲抢，导致右小脚趾骨折。
随后，球队队医立即宣布了他的受伤结果，那就是缺席之后的所有比赛。
巴塞罗那的队医们在当时给了他两个选择，一是手术，也就是在碎骨中安装钉子以固定碎掉的骨头，这样的恢复会比较快，但一旦手术失败，则会丧失自己的职业生涯。
而第二个选择则是接受足部慢性理疗，但这样一来，他将确定缺席在祖国葡萄牙所举行的欧洲杯，以及丧失代表U21参加奥运会比赛的可能性。
最终夸雷斯马选择了手术，他的最后一场巴塞罗那的比赛，定格在2004年的5月2日。
在2004年的夏天，巴塞罗那向欧冠的冠军球队波尔图求购Deco，波尔图也趁此提出了以夸雷斯马抵价的想法。
本来只想让夸雷斯马租借一个赛的巴塞罗那最终选择了答应波尔图的条件，借此，夸雷斯马回归葡萄牙，加入了曾经的劲敌波尔图。
2004-2005赛季，夸雷斯马重返葡萄牙，在波尔图队中接受二次锻造。很快，他就以高人一筹的实力成为欧冠新科状元的绝对主力，并帮助波尔图获得最后一届丰田杯冠军。在2005-2006赛季，夸雷斯马以出色的发挥帮助波尔图重夺被本菲卡抢走的联赛冠军头衔，并在葡萄牙杯赛中称雄，成为葡萄牙双冠王。在球迷的投票评比中，他以绝对优势成为波尔图的最佳球员。
但在2006年，夸雷斯马最遗憾的事莫过于未能入选国家队参加德国世界杯的23人名单，看到其在里斯本竞技的好友克里斯蒂亚诺-罗纳尔多已成国家队绝对主力和当家核心，夸雷斯马心中必定百感交集。
在世界杯之后，08年欧洲杯预选赛开始成为葡萄牙主力边锋，出场11次，并在对阵比利时的比赛中攻入一记漂亮的脚外侧弧线球，在即将开始的2008年欧洲杯中，他也被斯科拉里召入了23人大名单，让我们一起期待夸雷斯马在欧洲杯上的出色表现~
2008年的夏天，夸雷斯马身披17号战袍参加了欧洲杯的比赛，在对捷克队的比赛中，夸雷斯马与罗纳尔多双双反越位成功，小小罗无私的将球传给面对空门的夸雷斯马，夸雷斯马一蹴而就，打入其本届欧洲杯第一粒也是唯一一粒进球！夸雷斯马本届比赛多以替补身份登场，仅仅在小组赛第三场首发。欧洲杯之后，夸雷斯马与国际米兰之间的转会传闻一直不断，他也是穆里尼奥点名要俱乐部引进的球员。
2008年8月29日，《米兰体育报》披露，夸雷斯马转会国际米兰。8月30日，《米兰体育报》透露了双方交易的具体金额，1800万外加小贝利永久转会。夸雷斯马将获得一份250万欧元的年薪，不过他的薪水将逐年递增，直到2012年。
[编辑本段]意甲标王缘何在国米陨落
2009年2月3日米兰消息，莫拉蒂盯了夸雷斯马很久，在穆里尼奥入主国米之后，狂人提议买下这名葡萄牙足球少有的天才，莫拉蒂欣然同意。但是当地时间做完昨晚，莫拉蒂、布兰卡、奥里亚利和穆里尼奥一致同意将夸雷斯马租借至英超的切尔西，“魔法师”短暂的国米之旅恐怕就此结束。
究竟是什么原因让本赛季的意甲标王在国际米兰陨落？恐怕不是一句简单的“球星黑洞”就能解释。而又是什么原因让国米高层一致认同浪费了3000万欧元？恐怕责任也不仅仅归咎于穆里尼奥。
2008年夏天，国米在与波尔图谈判中多次让步，最后夸雷斯马以3000万欧元的总价加盟国米，其中国米支付给波尔图的一次性现金是1860万欧元，另外有600万欧元追加款项根据球队成绩在未来三年陆续支付，同时还把身价600万欧元的贝利转让给波尔图。
意甲标王的到来引发了国米球迷的极大兴趣，但是夸雷斯马带给他们的只有失望。夸雷斯马迄今意甲联赛出场13次，其中6次首发被换下，6次替补被换上，只是在去年9月13日对阵卡塔尼亚的时候进过1个球，欧冠出场6次没有进球，意大利杯和超级杯没有出场记录。3000万仅仅买到一个进球，这个代价是够高的。莫拉蒂时代的国米买过不少没用的巨星，但像夸雷斯马这样仅仅做出一球贡献的恐怕也是寥寥无几。
国米主场1-1平都灵的比赛第90分钟，下半场替补出场的夸雷斯马门前9米几乎面对空门将球打飞，在那一刻，被誉为葡萄牙四小天鹅之一的夸雷斯马也知道，自己在蓝黑军团之路已经走到了尽头。而更为令人担心的是，梅阿查球场的嘘声恐怕让25岁的夸雷斯马很长时间都难以恢复心理创伤。
《米兰体育报》评论文章认为，夸雷斯马过于脆弱的个性是他在国米失败的最大原因。在赛季初夸雷斯马连续表现不佳之后，国米球迷开始失去了耐心，只要夸雷斯马一出场，全场就是一片嘘声，这不仅仅是北看台个别死忠球迷的个别行为。当6万人一齐向你发出嘘声的时候，很少会有人挺过来，而夸雷斯马的性格也决定了他无法忍受这种嘘声。当年克雷斯波刚到帕尔玛的时候也是不太适应，帕尔玛球迷同样是赠以嘘声，但安切洛蒂在那个艰难时刻力挺克雷斯波，他告诉克雷斯波必须坚持，坚持，再坚持，于是克雷斯波挺了过来，4年62个进球让帕尔玛球迷先闭嘴然后欢呼热捧。夸雷斯马不是克雷斯波，当然，同胞穆里尼奥给予夸雷斯马的帮助也不如当年的安切洛蒂对克雷斯波。
穆里尼奥来过国米之后极力希望抹去曼奇尼时代的印记，其中重要的两点就是，阵型尝试他惯用的433，启用自己相中的球员夸雷斯马与小曼奇尼。但两大国米飞翼不争气，而国米的大多数球员也不适应433战术打法，于是欧冠小组赛跌跌撞撞勉强出线。穆里尼奥自此回归4312阵型，战术的改变也让夸雷斯马彻底失去了位置，而小曼奇尼也只是偶有替补机会。
国米昨天与都灵的比赛下半场一开始，人们惊讶的发现穆里尼奥让三个星期没有打比赛的夸雷斯马换下左中场马克斯维尔。这固然有马克斯维尔表现不佳的原因，但更深层的含义是，这就是夸雷斯马的告别赛。但是从夸雷斯马出场第一分钟，他就遭到了国米球迷的嘘声，只要他一拿球，全场的嘘声甚至高过布尔迪索打进扳平球的噪音分贝。
穆里尼奥说，“他的表现让我我很失望，是的，他是我唯一向俱乐部要求买来的球员，但是看起来他无法承受梅阿查的嘘声，失去自信让情况变得更加困难”。
尽管租借期满后夸雷斯马将回到国际米兰，但是他在这支球队的前途似乎已经随着这次租借和梅阿查球场全场的嘘声被封死。更糟糕的是，国际米兰几乎肯定无法收回夏季在他身上的巨额投入。当年名气还远不如夸雷斯马的C.罗纳尔多已经成为曼联的巨星，而夸雷斯马则重现了5年前诺坎普一幕，在为巴萨仅仅贡献一个进球之后，黯然离开.
[编辑本段]技术特点
1 脚下技术不错，比较细腻，盘带很有闲庭信步的感觉
2 速度不是很快，但爆发力十足，和最近的费戈挺像，但决不是年轻时的费戈
3 体力好像不是很好，我看他到下半场都快跑不动了，也可能是从不参与防守
4 有很好的前插意识，也有很强的射门意识，这点到很像C罗。不过射门的准头也是跟C罗差不多--六脉神剑
5 传球不错，经常能抓住对方后卫线的漏洞，传出关键球，相当精准
6 他经常过渡到中场中路，但他是超级边路，又是个前场多面手
7 脚外背传球，蹩脚传球经准，典型的葡萄牙技术流
8 边路过人。当初号称菲戈2世。比c。罗成名还早。曾经被选为曼联三大小贝接班人之一。可惜后来买卖没有成功，在巴萨也没有成功，波尔图爆发，现身价涨至2000万英镑 。
9 和众多葡萄牙边锋一样，脚下技术细腻，擅长盘带，很有闲庭信步的感觉，外脚背尤其是一绝，独霸足坛。
10 速度快，爆发力十足，是新一代葡萄牙边锋又一个杰出的代表。
11 有很好的前插意识，也有很强的射门意识，随着近几年的锻炼，已经成长为一位技术能力全面的中前场选手。
他的拿手绝活有：
魔鬼盘带令人窒息
左右内外套装版踩单车
号称独创外脚背传中，trivela
后脚跟倒勾
以及时下流行的指东打西
[编辑本段]职业生涯数据
赛季 效力球会 出场次数 进球
2009/08切尔西 1 0
2009/08 国际米兰 13 1
2007/08 波尔图 28 8
2006/07 波尔图 26 6
2005/06 波尔图 29 5
2004/05 波尔图 32 5
2003/04 巴塞罗那 22 1
2002/03 里斯本竞技 31 5
2001/02 里斯本竞技 28 3
[编辑本段]荣誉
国家队荣誉
欧足联 欧青赛（U17）冠军 2004
俱乐部荣誉
丰田杯：2004
葡萄牙超级联赛 冠军：2002，2006，2007，2008
葡萄牙杯：2002，2006
葡萄牙超级杯：2002，2004，2006
个人荣誉
2007年 葡萄牙金靴奖
2006 葡萄牙足球先生
2005 葡萄牙足球先生
甲醛 3250Kg
尿素 ①650 Kg ②200 Kg ③400 Kg 聚乙烯醇 12.5 Kg 防水剂 400 Kg 水 325 Kg 操作工艺：
1、将甲醛计量入釜，加水325Kg，投入PVA，用氢氧化钠溶液调PH值=8.0，投入U1和防水剂，开汽升温55℃-65℃关汽。
2、自升温86℃-88℃计时保温，时间30分钟。投入U2保温30分钟，PH值自动降至=7.0-7.2.
3、用氯化铵调PH值：7.0-6.5，6.5-6.0，6.0-5.4，反应时间60-90分钟，终点温度92℃±1℃，当粘度达20″-22″/92℃时加碱调PH值6.8，投入尿素400Kg，保温30分钟。
4、用氢氧化钠溶液调PH值=7.5-8.0，继续降温至40℃下出料。
