乙二醇的工业生产方法是什么?
制法方法
环氧乙烷直接水合法。
为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压(2.23mpa)和190~200
℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。煤制乙二醇的潜在工艺路径可以分为直接合成法和间接合成法。直接合成法是将合成气中的co及h2一步合成为乙二醇。间接合成法则主要分为通过甲醇甲醛及草酸酯作为中间产物合成,然后加氢获得乙二醇。相对而言,甲醇甲醛路线合成的研究还不深入,离工业化距离远;而草酸酯加氢合成法的实用性较强,适宜进行工业生产。由煤制合成气经草算酯加氢制取乙二醇的三个主要反应为:
氧化酯化反应:2ch3oh+2no+
1/
2o2→2ch3ono+h2o
co偶联反应:
2co+2ch3ono→(cooch3}2+
2no
草酸酯加氢反应:(cooch3}2+
4h2→
hoch2ch2oh
2ch3oh
总的化学方程式:2co+4h2+
1/
2o2→
hoch2ch2oh+h2o
乙二醇酯化预反应器进口温度高原因是发生放热反应。在化学反应中,反应物总能量大于生成物总能量的反应叫做放热反应。包括燃烧、中和、金属氧化、铝热反应、较活泼的金属与酸反应、由不稳定物质变为稳定物质的反应。
2、1950年代
(1)1950年调查
1950年7月中旬,尊新中国政务院命,北京市委托建设局养路工程事务所(简称养工所)对卢沟桥进行全面维护,同时对桥梁进行一般性调查。当时卢沟桥的总体状况尚较完整,主体稳定坚固。桥面南侧的石板马车专用道,尚较平整,其余部分为沥青面层,损坏严重。桥栏杆石件虽有残损,尚基本齐全。两侧金边上、分水尖和凤凰台上积土甚多并长满杂草及小树。
(2)少了两只狮子
1952年10月6日,坦克从卢沟桥上通过,将桥身南侧东起第四、五两个节间的石栏杆撞入河水中,由解放军将石件捞起,其中有两根望柱的柱头狮子被摔坏,需要重新配制。栏板摔坏一块,可以粘接再用。由于养工所的石工雕刻技术水平不高,于是按一柱一狮雕刻出两根望柱将其更换。其余石件经粘接、修补后,按原位安装修复。此次配置望柱,使柱头狮子减少两只,望柱上的狮子总数由488只改为486只。
(3)翻修桥面,降低桥头坡度
1957年9至10月和1958年5至6月间,养工所综合技术工程队两次对卢沟桥主体进行维修,主要是将全桥的石料对接缝用水泥砂浆勾抹平整。除翻修桥面沥青面层外,对桥头路采取降坡措施。桥东西两头的路面坡度较大,东桥堍纵坡度为4.80%。西桥堍纵坡度为4.60%。为方便车辆通行,于1958年6月实施卢沟桥桥面改善工程。此次施工,将桥东头至宛平城西门原有的石板路,覆盖于路面下面。将路面坡度降低到280%。桥西头至小清河桥一段路面是一个凹兜,将其垫高后,铺筑花岗岩弹石(立方体石块)路面,将纵坡度降为2.50%。
(4)方洞
全桥11孔中,除第六、七、八3孔中没有方洞外,其余8孔内共有51个方洞。施工中工人将桥洞中两壁上的一部分方洞用水泥砂浆填堵。发现后予以制止。方洞形成的历史原因是:19世纪末期,卢沟桥的上游西堤上建成溢流堰以后,小清河则成为永定河的溢流分水渠道。20世纪初,鉴于小清河内大面积良田每年被淹,拟于卢沟桥的孔洞内设置简易水利设施。因军阀混战,又缺乏资金,因而开工后不久则告退。于是在墩台石壁上留下这些方洞。这些方洞是历史的记载,不影响桥梁安全,故应保留。
(5)碑及碑亭
1950年调查桥东有两通石碑,其中“卢沟晓月”碑有碑亭,另一碑无亭;桥西头也有两通碑,也是一碑有亭一碑无亭。两座碑亭的形式相同,均为四柱方形无顶框式结构。西碑亭完好无损,东碑亭损坏较严重,其西北角石柱断裂未倒,西南角石柱折断已倒,西面和南面的石枋塌落稍有损伤。西面的栏板已倒。“卢沟晓月”碑亭修理工程于1950年10月15日完成。因资金不足,将碑亭损坏的石件暂做修理安装。1956年春季,发现“卢沟晓月”碑亭,粘接过的石件又有损坏,报请市政府拨专款,于同年9月底将“卢沟晓月”碑亭彻底修复。
3、1960-1970年代
由于自然灾害的影响和“文化大革命”的干扰,在此20年中,除桥面加宽工程外,均属零星维修工程。
(1)桥面加宽
1967年8月,中央“文革领导小组”命北京市革命委员会(市政府)解决卢沟桥交通不畅问题。当时正值“文革”期间,设计者为防在施工中因质量不好而出现问题被揪斗,所以将混凝土标号提高,将钢筋加多。工程做法是,在桥面上横置57道长混凝土梁,两端悬出桥外。在东西桥堍上各设置两对(4根)混凝土短梁,其外端悬出桥外,铺装步道于悬臂梁上。将原有的石栏杆移装在步道外侧。桥面上满铺沥青面层。
(2)多了5只狮子
原工区主任和老工程师都在接受工人阶级再教育(参加劳动),由一名青年工人任施工队队长,施工队中有一名贫农出身的老石工,他自己做主大胆地更换望柱91根、栏板9块。在91根望柱上共雕出石狮164只。比原有91根望柱上的狮子总数多出5只。使全桥望柱上的狮子总数达到491只。更换栏杆所用石料,取自市政工程管理处太平湖和六号豁口料站所存拆城墙的青石板。
(3)新建“卢沟新桥”
1971年,北京市在距卢沟古桥约一公里远处又新建了“卢沟新桥”。这是一座17孔跨河公路桥,全长54.99米,宽15.5米。
(4)加高护墙
1974年7月,根据国家防汛指挥部关于特大暴雨区有可能北移的通知,将永定河堤岸进行加高加固。将卢沟桥东桥台燕翅墙原包砌的护墙再次加高,因而将东桥堍翼墙埋没。又在东桥堍栏杆以外砌筑防洪石墙。在东桥堍上埋设6个活动钢制防洪墙柱基。同年10月,在桥面沥青面层上,施以沥青罩面维护。
(5)能过400吨的车
1974年,东方红炼油厂(今燕化石油总厂)增建30万吨乙烯工厂。为了使超重型车辆安全过桥,于1975年1月27日和28日两天,对卢沟桥进行活荷载试验。1976年2月29日,运载乙二醇反应器的超重型车辆(396吨)安全通过卢沟桥。
4、1980-1990年代
(1)龙头掉了
1982年10月,发现东起第五孔南面碹脸上的龙头脱落,又发现各孔拱碹中有缺损掉角的碹石共49处。其中第五孔损坏较重。1983年4月,由市政工程管理处(原养工所)自筹资金,对拱碹中损坏的碹石用花岗岩石料进行补修,共计补修51块。同期修复第五孔南面碹脸上脱落的龙头。
(2)恢复原貌
1985年8月13日,又为房山县大石河变电站运送290吨重的大型变压器,有6部超重型车辆(每车总重360吨)依次通过卢沟桥。经测试,桥梁依然安全无恙。同年又在卢沟桥旁边建了一座新桥,旧卢沟桥从此成为文物,不再通车。
1986年,发起保护古桥,恢复古桥原貌的活动;统筹规划,动员各界,组织修缮。工程筹资355万元。工程中拆除了1967年加宽的步道和混凝土挑梁,加固了原石栏望柱;清除了沥青,恢复了桥面;同时修缮了宛平城,复原了城楼。并全面整修桥券桥墩。还对古桥全部望柱、栏板、地袱、桥面、华表、石碑等实施部分风化及防渗漏保护措施。桥面整修时,中间空出印心,完全保留古桥的原状。在卢沟桥修复工程中坚持以保持卢沟桥的原形式、原结构、原风貌为原则。所有更换的新石件,一律不采取“做旧处理”。
1988年9月3日凌晨4时许,霹雷将卢沟桥上北侧东起第68根栏杆望柱击坏。8时以后,工程负责人与卢沟桥文保所负责人共同查看,将较大的碎石块交给卢沟桥文物保管所。
1990年12月修复工程完工,23日,由市政桥梁所将剩余的61块旧桥面石板、两块带有局部图案錾纹的旧碹脸石和无图案錾纹的旧碹脸石数块,以及4块从河床中挖出来的旧地伏石移交给文物局。
1997年6月,对部分被雷击坏的石狮和望柱进行了修缮补救。
脱墨剂就可以去掉纸上的墨迹,让纸能够重新利用。不过,需要先脱墨、洗涤、疏解等工艺流程,才能抄纸。现在国内废纸用量已达40%,个别省市已达80%,所以说废纸利用已是相当普遍的现象了。
2、塑料的熔融再生方法包括下述过程:废旧塑料的收集 分拣 清洗 干燥 再生造粒 成型
一.废旧塑料的分拣
废旧塑料来源复杂,常混入有金属,橡胶,织物,泥纱及其他各种杂质,且不同品种的塑料往往混在一起,这不仅会对用回收废的塑料进行加工造成困难和对生产的制品质量造成影响,而且混入的金属杂质还会损坏加工设备,因此,在用废旧塑料生产制品时,不仅要将废旧塑料中的各类杂质清除掉,而且也要将不同品种的塑料分开,只有这样,才能制得优质再生制品。
废旧塑料的分选方法有手工分选,磁选,密度分选,静电分选,浮选,温差分选和风筛分选等方法。
1.手工分选
手工分选步骤如下:
(1) 除去金属和非金属杂质及剔除严重重量下降的废旧塑料。
(2) 先按制品,如薄膜(农用薄膜,本色包装膜),瓶(矿泉水瓶,碳酸饮料瓶),杯和盒类,鞋底,凉鞋,泡沫塑料,边角料等进行分类,再根据上节鉴别法分类不同的塑料品种,如聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯,聚苯乙烯,聚酯等。
(3) 将经上述分类的废旧塑料制品再按颜色深浅和质量分选,颜色可分成如下几类:黑色,红,棕,黄色,蓝,绿和透明无色。
2.磁选
磁选的主要目的是除去混入在废旧塑料中的钢铁碎屑杂质,因这些细碎钢铁屑不易用手工分选的方法除去,所以,必须通过磁选的方法清除干净。
3.密度分选
密度分选是利用不同塑料具有不同密度这一性质进行分选的方法,通常有溶液分选,水力分选和离心密度分选法等,溶液分选法是将混杂的废旧塑料放进某种具有一定密度的溶液中,然后根据废旧塑料在该溶液中的沉浮状态来进行分选。
溶液分选方法的优点是简易可行,只要选择配制一种或几种溶液就可以进行大批量分选,而避免繁琐的人工分选,其缺点是有些种类的塑料的密度非常接近,因此,要获得高纯度的分离物比较困难。
水力分选常用水力分选器,为提高分选效率,常需先进行清洗,后溶液分选。离心密度分离采用离心密度分离机。
4.静电分选
静电分选是利用各种塑料不同的静电吸力来进行分选的方法。步骤是先将塑料粉碎成面积约为10mm2的小块,经干燥后,利用高压电极进行分选,对于多种混杂在一起的废旧塑料需通过多次分选,这是因为每通过一次预选设宝电压的高压电极只能分选出一种塑料。静电分选法特别适用于带极性的聚氯乙烯,分离纯度可达百分之百。
5.浮选分选
浮选是利用润湿剂改变水对塑料表面的润湿性,使某些塑料由疏水性变为亲水性下沉,而仍为疏水性的塑料表面粘附上气泡而上浮,从而达到分离的目的的方法。浮选法分离不同种类的塑料时,与塑料的密度,形状,大小等无关,它是利用水对塑料表面润湿性能的不同来进行分选的。
6.温差分选
温差分选也称为低温分先,它是利用各种塑料具有不同的脆化温度来进行分选的方法。具体方法如下:将混杂的废旧塑料经一次粉碎后置于温度为—50度的冷却器中冷却并粉碎,脆化温度在—50度以下的塑料即被粉碎,经筛分后分出。尚未粉碎的塑料再置于温度为—100度的冷却器中冷却粉碎,然后筛分出脆化的塑料。冷却剂采用液氮,可冷却至—140度。
溶液种类 密度/(g/cm3) 配制方法 应用举例
浮于溶液的塑料 沉入溶液的塑料
水 1 — 聚乙烯,聚丙烯 聚氯乙烯,聚苯乙烯
食盐水溶液(饱和) 1.19(25度) 水74ml食盐26g 聚苯乙烯,ABS 聚氯乙烯,有机玻璃
酒精溶液(58。4%) 0.91(25度) 水100ml95%酒精160ml水 聚丙烯 聚乙烯
酒精溶液(55。4%) 0.925(25度) 100ml95%酒精140ml 低密度聚乙烯 高密度聚乙烯
氯化钙水溶液 1.27 水150ml氯化钙100g (工业用) 聚苯乙烯,有机玻璃,聚乙烯 聚氯乙烯
7.风筛分选
风筛分选是将经粉碎的塑料放在分选装置内喷射,风从横向或逆向吹入,利用不同塑料对气流的阻力与自重的合力差进行分选的方法。由于粉碎后粒度的粗细会影响分选的效果,所以此法要求粉碎后的粒度粗细均匀。此法也可用于分选塑料中混入的石子和砂子等。
二、废旧塑料的清洗和干燥
废旧塑料通常在不同程度上沾染有油污,垃圾,泥沙等,这些杂质会严重影响再生塑料制品的质量,因此,必须对废旧塑料进行清洗,清洗的方法有手工清洗和机械清洗。
(1) 手工清洗和干燥 手工清洗要根据制品品种和污染程度决定具体清洗方法。一般农用薄膜及包装薄膜清洗过程如下:温碱水清洗(去油污)——刷洗——冷清水漂洗——晒干 。包装有毒药品的薄膜和容器的清洗过程如下:石灰水清洗(中和去毒)——刷洗——冷清水漂洗——晒干
(2) 机械清洗和干燥 机械清洗有间歇式和连续式两种,间歇式是先将废旧塑料放在装有热的碱水溶液的溶器中浸泡一定时间,然后通过机械搅拌使薄膜彼此磨擦和撞击,以达到除去沾染的污物的目的,再取出清洗后的薄膜的方法。连续式是间歇式的改进方法。切碎的废旧塑料连续喂入,清洗后的薄膜连续排 。
三、再生造粒
经清洗干燥的废旧在成型加工前一般要进行造粒。废旧塑料一般经过使用后均产生不同程度的老化,所含助剂也有不同程度的损失。所以在造粒前常需适当补充某些助剂,尤其是软质聚乙烯塑料,常需补充加入增塑剂,稳定剂等。由于再生塑料常由许多不同颜色的废料混合而成,所以,一般在再生中工时均需添加深色的着色剂,这里应注意的是,添加助剂要考虑用价格较低的品种,因再生制品的价格一般较低。
四、废旧塑料的热裂解回收
热裂解回收油,气的方法有许多,如熔融槽法,螺杆式热分解法,反应管蒸发器法,流化床反应器法,催化裂解法等,不同的方法可用不同品种塑料的热裂解回收,现分别简介如下。
1. 熔融槽法
熔融槽法是采用一种熔融盐为加热介质,使废旧塑料加热分解,分解后的热蒸气通过电力除尘器后在冷凝器中冷凝成分解产物的方法,此法可用于聚乙烯,无规聚丙烯,聚丙烯,聚苯乙烯。
2. 螺杆式热分解法
螺杆式热分解法可用于聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯的回收,此类装置的关键部分是螺杆式热分解反应器。一般采用外部电加热,温度达500至550度。物料在进入螺杆式热分解反应器前先用微波加热器预热。反应产物分别按轻油,重油回收。
3. 反应管蒸发器法
反应管蒸发器法用于均一原料且容易成为液状单体的废旧塑料回收,适用的废旧塑料品种有无规聚丙烯(APP),聚苯乙烯等。
4. 流化床反应器法
流化床反应器法已有多种装置用于废塑料的油化回收,此法可应用于:聚丙烯,交联聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯等多种塑料。
5. 催化裂解法
催化裂解法是利用合适的催化剂进行低温油化废塑料的方法,一般用于单一品种塑料的油化,适用的塑料有聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯等。由于采用低温油化,所以,此法的油分收率较高,另外,催化剂的使用使所得油分较均一,产物的附加价格较高。
五、废旧塑料的能量回收
废旧塑料的能量回收是通过它在焚烧炉焚烧时释放的热能的有效利用来达到回收的目的的方法。燃烧热通常用热交换器,将热能转化成温水,或通过锅炉转化成蒸汽发电和供热来加以利用。废旧塑料—— 破碎—— 燃烧—— 热量回收—— 排烟处理 废旧塑料能量回收的关键问题一是焚烧技术,二是燃烧废气的处理。前者因塑料的热值较高以及废旧塑料种类不同,所以,对焚烧炉的设计有一定的要求;后者由于环境保护的要求,对排出的废气要求无公害,所以,必须进行处理。
1. 废旧塑料用焚烧炉
对废旧塑料焚烧在设计上有如下要求,
(1)能用机械操作,且焚烧稳定
(2)即使是多种塑料的混合物或混有其他城市固体垃圾也能有效焚烧
(3)最大限度防止有害气体放出
(4)焚烧能力大,故障少
(5)燃烧完全,不产生烟尘粒子
(6)废水排放要符合环保要求
热塑性塑料投入高温的焚烧炉时,部分塑料很快熔融并急速成分解或气化,结果进行气相燃烧,而产生的碳质残渣的燃烧较慢,部分熔体覆盖其表面,造成缺氧而燃烧不充分。热固性塑料加热也不熔融,而进行分解燃烧和表面燃烧,着火温度高而燃烧速度慢。当上述热塑性塑料和热固性塑料同时投入焚烧时,常会发生燃烧较慢的碳质残渣和热固性塑料的残留而导致燃烧停滞的情况,为此,在焚烧炉中要有适当的搅拌和良好的通风,以促进固体物的燃烧。用于废旧塑料焚烧炉的燃烧室外结构有如下方式:
(1)火格子焚烧炉
(2)床式焚烧炉
(3)下向火格子式焚烧炉
(4)流动层式焚烧炉
(5)旋风式焚烧炉
(6)微粉煤式焚烧炉
2. 废旧塑料的能量回收
废旧塑料的焚烧的热能通过热交换器使水变成温水或蒸气而加以利用。
六、回收化工原料
回收化工原料的方法可用于许多种废塑料的回收,此法实际属于化学分解方法,它较之热裂解法可获得较均匀的分解产物,但此法要求单一品种的洁净废料,化学分解法回收化工原料主要有水解和醇解法,简介如下。
(1) 水解法
水解法是通过加水分解含易水解基团聚合物回收原料的方法。此法适用于聚按酯,聚酯,聚碳酸酯和聚酰胺等塑料,这此塑料在通常条件下是稳定的,所以水解必须在特殊条件下进行,工业上利用水解技术分解聚氨酯泡沫塑料回收聚酯多元醇的装置。
(2) 醇解
醇解法是利用醇类的羟基醇解某些聚合物回收原料的方法。醇解法可用于聚按酯,聚酯等塑料。一种用于聚按酯泡沫塑料的醇解工艺过程如下:
乙二醇 -聚胺酯泡沫塑料- 粉碎- 反应器- 蒸馏 -聚酯多元醇 N2
醇解使用乙二醇,反应器带有搅拌装置,温度控制在185至210度,反应有时用有机金属化合物作催化剂。
聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯)醇解回收可获得对苯二甲酸乙二酯和乙二醇,用它们生产聚酯质量不低新原料。
http://www.plastic99.com/plastictec/plastic-recover/plastic-recover31.htm
3、玻璃http://bm.flametree.cn/bbs/dispost.asp?BoardID=84&PostID=6538&Page=0
专业一些的论文还是取数据库(比如CNKI)里找吧,一般学校里都会有帐号密码
②CH2=CH2+Br2―(加热)→CH2BrCH2Br;
③CH2BrCH2Br+2H2O―(NaOH+加热)→CH2OHCH2OH+2HBr
乙醇(Ethanol)俗称酒精,是一种有机物,结构简式CH₃CH₂OH或C₂H₅OH,分子式C₂H₆O,是最常见的一元醇。
乙醇在常温常压下是一种易燃、易挥发的无色透明液体,低毒性,纯液体不可直接饮用;具有特殊香味,并略带刺激;微甘,并伴有刺激的辛辣滋味。
②CH2=CH2+Br2―(加热)→CH2BrCH2Br;
③CH2BrCH2Br+2H2O―(NaOH+加热)→CH2OHCH2OH+2HBr
其他制法:
1. 氯乙醇法
以氯乙醇为原料在碱性介质中水解而得,该反应在100℃下进行。
2. 环氧乙烷水合法
环氧乙烷水合法有直接水合法和催化水合法,水合过程在常压下进行也可在加压下进行。常压水合法一般采用少量无机酸为催化剂,在50~70℃进行反应。环氧乙烷直接水合法,为目前工业规模生产乙二醇较成熟的生产方法。环氧乙烷和水在加压(2.23MPa)和190~200 ℃条件下,在管式反应器中直接液相水合制的乙二醇,同时副产品一缩二乙二醇、二缩三乙二醇和多缩聚乙二醇。
①直接水合法;
②催化水合法;
③加压水合法 环氧乙烷与水的摩尔比要较高,在1∶6以上,以减少生成醚的副反应,该反应的温度在150℃,压力147kPa。水合得到乙二醇。
3.目前有气相催化水合法 以氧化银为催化剂,氧化铝为载体,在150~240℃反应,生成乙二醇。
7.风筛分选风筛分选是将经粉碎的塑料放在分选装置内喷射,风从横向或逆向吹入,利用不同塑料对气流的阻力与自重的合力差进行分选的方法。由于粉碎后粒度的粗细会影响分选的效果,所以此法要求粉碎后的粒度粗细均匀。此法也可用于分选塑料中混入的石子和砂子等。 二、废旧塑料的清洗和干燥 废旧塑料通常在不同程度上沾染有油污,垃圾,泥沙等,这些杂质会严重影响再生塑料制品的质量,因此,必须对废旧塑料进行清洗,清洗的方法有手工清洗和机械清洗。(1) 手工清洗和干燥 手工清洗要根据制品品种和污染程度决定具体清洗方法。一般农用薄膜及包装薄膜清洗过程如下:温碱水清洗(去油污)——刷洗——冷清水漂洗——晒干 。包装有毒药品的薄膜和容器的清洗过程如下:石灰水清洗(中和去毒)——刷洗——冷清水漂洗——晒干(2) 机械清洗和干燥 机械清洗有间歇式和连续式两种,间歇式是先将废旧塑料放在装有热的碱水溶液的溶器中浸泡一定时间,然后通过机械搅拌使薄膜彼此磨擦和撞击,以达到除去沾染的污物的目的,再取出清洗后的薄膜的方法。连续式是间歇式的改进方法。切碎的废旧塑料连续喂入,清洗后的薄膜连续排出。 三、再生造粒 经清洗干燥的废旧在成型加工前一般要进行造粒。废旧塑料一般经过使用后均产生不同程度的老化,所含助剂也有不同程度的损失。所以在造粒前常需适当补充某些助剂,尤其是软质聚乙烯塑料,常需补充加入增塑剂,稳定剂等。由于再生塑料常由许多不同颜色的废料混合而成,所以,一般在再生中工时均需添加深色的着色剂,这里应注意的是,添加助剂要考虑用价格较低的品种,因再生制品的价格一般较低。 四、废旧塑料的热裂解回收 热裂解回收油,气的方法有许多,如熔融槽法,螺杆式热分解法,反应管蒸发器法,流化床反应器法,催化裂解法等,不同的方法可用不同品种塑料的热裂解回收,现分别简介如下。 1. 熔融槽法熔融槽法是采用一种熔融盐为加热介质,使废旧塑料加热分解,分解后的热蒸气通过电力除尘器后在冷凝器中冷凝成分解产物的方法,此法可用于聚乙烯,无规聚丙烯,聚丙烯,聚苯乙烯。 2. 螺杆式热分解法螺杆式热分解法可用于聚乙烯,聚丙烯,聚苯乙烯,聚甲基丙烯酸甲酯的回收,此类装置的关键部分是螺杆式热分解反应器。一般采用外部电加热,温度达500至550度。物料在进入螺杆式热分解反应器前先用微波加热器预热。反应产物分别按轻油,重油回收。 3. 反应管蒸发器法反应管蒸发器法用于均一原料且容易成为液状单体的废旧塑料回收,适用的废旧塑料品种有无规聚丙烯(APP),聚苯乙烯等。 4. 流化床反应器法流化床反应器法已有多种装置用于废塑料的油化回收,此法可应用于:聚丙烯,交联聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯等多种塑料。 5. 催化裂解法催化裂解法是利用合适的催化剂进行低温油化废塑料的方法,一般用于单一品种塑料的油化,适用的塑料有聚乙烯,聚丙烯,聚氯乙烯等。由于采用低温油化,所以,此法的油分收率较高,另外,催化剂的使用使所得油分较均一,产物的附加价格较高。 五、废旧塑料的能量回收 废旧塑料的能量回收是通过它在焚烧炉焚烧时释放的热能的有效利用来达到回收的目的的方法。燃烧热通常用热交换器,将热能转化成温水,或通过锅炉转化成蒸汽发电和供热来加以利用。废旧塑料—— 破碎—— 燃烧—— 热量回收—— 排烟处理 废旧塑料能量回收的关键问题一是焚烧技术,二是燃烧废气的处理。前者因塑料的热值较高以及废旧塑料种类不同,所以,对焚烧炉的设计有一定的要求;后者由于环境保护的要求,对排出的废气要求无公害,所以,必须进行处理。 1. 废旧塑料用焚烧炉对废旧塑料焚烧在设计上有如下要求, (1)能用机械操作,且焚烧稳定 (2)即使是多种塑料的混合物或混有其他城市固体垃圾也能有效焚烧 (3)最大限度防止有害气体放出 (4)焚烧能力大,故障少 (5)燃烧完全,不产生烟尘粒子 (6)废水排放要符合环保要求热塑性塑料投入高温的焚烧炉时,部分塑料很快熔融并急速成分解或气化,结果进行气相燃烧,而产生的碳质残渣的燃烧较慢,部分熔体覆盖其表面,造成缺氧而燃烧不充分。热固性塑料加热也不熔融,而进行分解燃烧和表面燃烧,着火温度高而燃烧速度慢。当上述热塑性塑料和热固性塑料同时投入焚烧时,常会发生燃烧较慢的碳质残渣和热固性塑料的残留而导致燃烧停滞的情况,为此,在焚烧炉中要有适当的搅拌和良好的通风,以促进固体物的燃烧。用于废旧塑料焚烧炉的燃烧室外结构有如下方式:(1)火格子焚烧炉(2)床式焚烧炉(3)下向火格子式焚烧炉(4)流动层式焚烧炉(5)旋风式焚烧炉(6)微粉煤式焚烧炉 2. 废旧塑料的能量回收废旧塑料的焚烧的热能通过热交换器使水变成温水或蒸气而加以利用。 六、回收化工原料 回收化工原料的方法可用于许多种废塑料的回收,此法实际属于化学分解方法,它较之热裂解法可获得较均匀的分解产物,但此法要求单一品种的洁净废料,化学分解法回收化工原料主要有水解和醇解法,简介如下。 (1) 水解法水解法是通过加水分解含易水解基团聚合物回收原料的方法。此法适用于聚按酯,聚酯,聚碳酸酯和聚酰胺等塑料,这此塑料在通常条件下是稳定的,所以水解必须在特殊条件下进行,工业上利用水解技术分解聚氨酯泡沫塑料回收聚酯多元醇的装置。 (2) 醇解醇解法是利用醇类的羟基醇解某些聚合物回收原料的方法。醇解法可用于聚按酯,聚酯等塑料。一种用于聚按酯泡沫塑料的醇解工艺过程如下:乙二醇 -聚胺酯泡沫塑料- 粉碎- 反应器- 蒸馏 -聚酯多元醇 N2 醇解使用乙二醇,反应器带有搅拌装置,温度控制在185至210度,反应有时用有机金属化合物作催化剂。聚酯(聚对苯二甲酸乙二酯)醇解回收可获得对苯二甲酸乙二酯和乙二醇,用它们生产聚酯质量不低新原料。 推荐信息
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废钢市场整体运行稳定
不锈钢容器二只 0.45万元
计量器具等 0.4万元
厂房面积:180M2 生产车间 30-130平方米
原料库 15平方米
成品库 20平方米
办公用房 15平方米
定员5人左右 生产人员 4人左右
技术人员 1人左右
电力 动率 每台4KW左右
流动资金 根据生产规模和销售量酌定
环保 生产过程中无噪音,无废水,无废渣,无粉尘、无废气,符合环保要求。
经济效益分析:
以300个工作日,年产500T水性木器漆、出厂价60元/KG为例(目前市场上进口产品零售价100——120元/KG)。
成本核算(以单组分配方为例)
序号 成本项目 单位成本(元/公斤)
1 原材料 33
2 工人工资及福利 0.20
3 水电费 0.05
4 包装费 1.00
5 折旧费(厂房) 0.01
6 折旧费(设备) 0.02
7 不可预见费 0.5
8 全部生产成本 34.78
一、前言� 近年来,聚氨酯漆发展很快,尤其是用于木器涂装的聚氨酯漆更是如此。聚氨酯漆具有干燥快、漆膜光亮丰满等优点,普遍受到用户欢迎。� 目前市场上的木器用聚氨酯漆,主要采用蓖麻油、甘油、松香、苯酐制取的多羟基的低分子量聚酯为乙组分,再按一定比例与含有异氰酸酯基的预聚体的甲组分配合,制得的清漆和色漆。该工艺制得的聚氨酯漆,漆膜丰满度往往不大好,气味大,对人有剌激作用。沿海厂家引进意大利等国的工艺,生产的聚氨酯漆质量较好,但其对原料质量要求较高,工艺条件控制严格,成本较高,价格较贵。� 我们采用一缩二乙醇与季戊四醇替代甘油、生产的改性聚氨酯高级木器漆,其漆膜光亮丰满,施工性好,且经济效益明显提高,受到用户欢迎。� 二、改性机理� 1.一缩二乙二醇替代甘油与蓖麻油的醇解反应产物减少了仲羟基,增加了醚键。�� � 2.季戊四醇替代甘油与蓖麻油的醇解反应产物增加了伯羟基,提高了活性。 三、实验� 1.多羟基低分子量聚酯乙组分的制备� (1)实验配方 原材料规格用量(W%) 蓖麻油国产,双漂28.20 松香国产,特级22.30 苯酐进口24.80 一缩二乙二醇国产13.90 季戊四醇国产10.80� 2.制备流程�������� (3)制备工艺� 将配方量的蓖麻油、松香、一缩二乙二醇投入反应器中,升温至80—100℃,待松香溶解后,加入季戊四醇,升温至190—240℃,保温2h。� 当物料酸值降到一定程度后,加入苯酐及回流用二甲苯,在210—240℃间保温进行酯化反应,直至合格。� 最后加入溶剂二甲苯,兑稀后出料。� 产品酸值一般在4—10mg KOH/g·物料粘度控制在15—40s(涂-4/25℃),固体份含量49%左 右。� 2.含异氰酸基预聚物甲组分的制备� (1)实验配方 原材料规格用量(W%) 乙组分自产70 TDI进口30� (2)制备流程������� (3)制备工艺� 在50℃下将TDI加入乙组分中,升温至100—110℃,保温1h以上,取样,待粘度合格后,加 入二甲苯兑稀出料。�产品酸值为20—25mg KOH/g·物料,粘度为15—25s(涂-4/25℃),固含量49%左右。� 四、聚氨酯漆性能比较�� 1.清漆� (1)清漆配方� ①桂林“751”型聚氨酯清漆(下称1#) 原料用量(g) 甲组份100 乙组份50� ②甘油型聚氨酯清漆(下称2#) 原材料用量(g) 甲组份100 乙组份50� ③一缩二乙二醇与季戊四醇改性聚氨酯� 清漆(下称3#) 原材料用量(g) 甲组份50 乙组份50� (2)漆膜性能比较(见表1) 表1聚氨酯清漆膜性能比较 检验项目指标 GB2705-81 1# 2# 3#测试方法 原漆外观透明度透明、清澈透明、清澈透明、清澈透明、清澈GB1712 -79 漆膜外观平整光滑平整光滑较丰满平整光滑较丰满平整光滑较丰满GB 1729-79 干燥时间,≤�表干min)�实干(h)�120�24�50�4.5�40�240�4�GB1728-79�(甲法) 附着力(级)≤2111GB1720-79 硬度≥0.50.520.670.70GB1730-79 光泽(%)≥90110120140GB1743-79 柔韧性(mm)≤1111GB1731-79 冲击强度(Kg·cm)305050GB1732-79 耐沸水性(30min)不起泡,不起皱不起泡,不起皱不起泡,不起皱不起泡 ,不起皱GB1733-79(乙) 2.色漆� (1)白色漆配方� ①甘油型聚氨酯白色漆(下称1�#) 原材料规格用量(W%) 钛白粉国产40 群青国产0.2 乙组份自产60 润湿剂(1%硅油)国产0.3 甲组份自产100 ②一缩二乙二醇与季戊四醇改性聚氨酯白色漆(下称2�#) 原材料规格用量(W%) 钛白粉国产40 群青国产0.2 乙组份自产60 润湿剂(1%硅油)国产0.3 甲组份自产100 (2)漆膜性能比较(见表2) 表2白色聚氨酯漆膜性能比较 检验项目指标 GB2705-811�#2�#测试方法 漆膜外观平整光滑平整光滑平整光滑GB1729-79 粘度(涂-4s)30—804244GB1728-79(甲法) 细度(≤μ)201515GB1724-79 遮盖力(g/m)≤100100GB1726-79 干燥时间,≤�表干min)�实干(h)�60�24�50�2�40�2.5GB1730-79�(甲法) 硬度≥0.50.520.67GB1730-79 附着力(级)≤222GB1720-79 光泽(%)≥90110130GB1743-79 3.漆膜丰满度比较� 丰满度是漆膜非常重要的一个指标,用户希望漆膜能如镜面一样丰满光亮。一般地说,漆膜 刚刚施工后是丰满光亮的,固化成膜后便没有施工时那样光亮丰满。将桂林“751”型聚氨酯漆、甘油型聚氨酯漆同一缩二乙二醇与季戊四醇改性聚氨酯漆分别制板,在日光灯下仔细观察,后者丰满度明显好于前两者,给人一种有如一汪清水细腻感,漆膜光亮丰满,光泽柔 和,而前两者区别不大。� 4.含异氰酸酯基预聚体甲组份贮存稳定性比较� 在甲组份中含有活泼的-NCO基团,对贮存稳定性不利,易使其增稠甚至胶化,给施工带来一 定困难,甚至无法施工,因此其贮存稳定性非常重要。现将甲组份密封贮存6个月观察,粘度变化见下表3。� 表3含-NCO甲组份贮存稳定性比较粘度�(涂-4/25℃,s)甘油型聚�氨酯改性聚�氨酯漆桂林“751”�型聚氨 酯漆制备时212320 6个月后272432� 从上表看出,一缩二乙二醇与季戊四醇改性制得的含-NCO甲组份,粘度变化甚小,其贮存稳定性很好。� 五、结语� 1.用一缩二乙二醇与季戊四醇替代甘油,生产的改性聚氨酯高级木器漆,漆膜丰满,各项性 能指标均达到甚至超过国家标准,是一条可行的工艺路线。� 2.用一缩二乙二醇与季戊四醇替代甘油,生产的改性聚氨酯高级木器漆,在施工时采用甲组 份:乙组份=1:1(W%)就能达到满意的效果,大大方便了施工应用,并能明显减少对人的刺 激性作用。� 3.一缩二乙二醇与季戊四醇替代甘油,生产和改性聚氨酯高级木器漆,仅原材料一项,每千 克聚氨酯成本可降低1.40元以上,且产物增加了伯羟基,提高了活性,能耗也较低,同时, 只用二甲苯就能充分溶解,具有明显经济效益。