正己醇的介绍

（1） 工业上一般由己酸催化加氢还原而制得。大规模工业生产以乙烯为原料，在三乙基铝催化剂存在下，首先合成三己基铝，三己基铝经氧化得到三己氧基铝，后者水解成正己醇。这是著名的齐格勒（ziegler）法，用以专门合成具有偶数碳的伯醇。三步反应方程式如下：

三乙基铝的合成: 2Al +3H2 + 6C2H4→ 2Al(C2H5)3

链增长反应:Al(C2H5)3 + 6C2H4 → [C2H5(C2H4)2]3Al

氧化：2[C2H5(C2H4)2]3Al + 3O2 → 2[C2H5(C2H4)2O]3Al

水解：2[C2H5(C2H4)2O]3Al + 3H2O→6C2H5(C2H4)2OH +Al2O3

也可以采用正己烷氧化的方法生产，但得到的产品往往都是不同己醇同分异构体的混合物，经蒸馏分离才能得到正己醇。

己醇中常含有其他的醇，分离困难。较好的提纯方法是用对羟基苯甲酸进行酯化，将酯重结晶后，皂化，分去水层，用碳酸钾或硫酸钙干燥，蒸馏，截取正己醇馏分制得。

（2）以己酸乙酯为原料，在无水乙醇中用金属钠进行还原，所得产物为正己醇和乙醇，经精馏分离可得纯品正己醇。

（3）实验室制备可由溴丁烷与镁屑反应得到丁基溴化镁，再与环氧乙烷反应得到己醇。在催化剂碘的存在下，使溴丁烷的无水乙醚溶液与镁屑在搅拌下进行反应，反应过程中必须做到回流和无水，控制溴丁烷无水乙醚滴加速度，使反应液不断沸腾，待滴加完毕后，通入环氧乙烷，冷却状态下，控制通入速度，以维持反应温度在10℃。通入完毕后，停止冷却，使反应体系温度略为升高，以产生轻微沸腾。沸腾结束后，水浴加热反应物，当蒸出乙醚总量一半时，加入适量干燥苯，搅拌并继续蒸馏至蒸气温度达65℃，然后全回流至混合物粘稠，冷却后，加入适量冰水进行水解，并且边冷却边加入30%的硫酸至沉淀出的氢氧化镁完全溶解。然后进行水蒸气蒸馏，将分出蒸出物的水层，在油层中加入20%的氢氧化钠，蒸汽浴加热，搅拌1～2h后，再进行水蒸气蒸馏，将所得油层进行蒸馏，收集的85～154℃馏分再蒸馏，收集154～157℃馏分，即为成品。

【产业链】

【参考质量】增塑剂生产用正己醇参考质量如下：

【醇含量】% ≥98.9

【羟基值】mgKOH/g 543

【酸值】mgKOH/g（按乙酸计）<0.001

【羰基值】mgKOH/g 0.05

【相对密度】（20/20） 0.820

【沸点】℃151~157

【色度】（APHA）<5

【水分】% ≤0.03

【闪点】℃（开杯） 62

【沸点】℃ 157

88（6.67kPa）,60(1.33kPa)

【熔点】℃ -44.6

【闪点】℃ 63（开杯）

【密度】g/cm3 0.814

【折光率】nD25 1.4161

【粘度】mPa·s 5.2

【蒸发热】kJ/kg458.6

【熔解热】kJ/kg 150.64

【液相标准燃烧热】kj/mol -3983.37

【比热容】kJ/kg.K 2.09

【表面张力】dyne/cm27.9

【临界温度】℃ 452

【临界压力】MPa 3.417

【空气中爆炸限】%（体积） 1.2~7.7

【溶解性能】微溶于水，20℃在水中的溶解度为0.59g/100ml，能与乙醇和乙醚混溶，也可溶于多种有机溶剂。

【稳定性】易燃，能与空气形成爆炸混合物。

【密度】0.8136

【正己醇熔点（℃）】-51.6（有报道-46.7）

【正己醇沸点（℃）】68.74（有报道158）

【正己醇闪点（℃）】60

【折射率】1.4178（20℃）

【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口4590。

【性状】有果子香味的无色液体。

【正己醇溶解情况】不溶于水，溶于乙醇、乙醚。

【正己醇用途】用于制香料用酯类和药物等。也用于增塑剂、浮选剂、消泡剂、石油添加剂等。

【正己醇制备或来源】可由乙烯经催化控制聚合后再水解、分离而得。也可由正己酸乙酯还原而得。

补充：

正己醇相对分子量或原子量】102.18

【密度】0.8136

【正己醇熔点（℃）】-51.6（有报道-46.7）

【正己醇沸点（℃）】68.74（有报道158）

【正己醇闪点（℃）】60

【折射率】1.4178（20℃）

【毒性LD50(mg/kg)】大鼠经口4590。

【性状】有果子香味的无色液体。

【正己醇溶解情况】不溶于水，溶于乙醇、乙醚。

【正己醇用途】用于制香料用酯类和药物等。也用于增塑剂、浮选剂、消泡剂、石油添加剂等。

【正己醇制备或来源】可由乙烯经催化控制聚合后再水解、分离而得。也可由正己酸乙酯还原而得。