甲苯的工业现状及发展趋势

对于室内装修污染来说，复合木地板、板式家具、墙刷涂料一般经过国家审核监督，单独来说，在释放标准以内，但多种产品复合，就出现室内装修污染甲苯超标，经呼吸道和消化道吸收，可致使人慢性中毒。

石油级甲苯的生产主要有两种生产路线：

一、由炼厂抽提，原料是催化重整汽油。

二、由石化厂抽提，原料是加氢裂解汽油（PY GAS）。 　

　另外，甲苯歧化技术也可通过切换开工模式来制取甲苯，相应的生产装置叫TDP装置。这种装置有两种生产模式：

甲苯－>纯苯＋异构级二甲苯 ；纯苯－>甲苯＋异构级二甲苯 　

　上述工艺生产出的都是石油级产品，除此之外，用炼焦的副产品焦化粗苯也可生产苯、甲苯、二甲苯，但产品的级别为焦化级，其精度低于石油级产品，只能在少数行业部分替代后者使用。对（石油级）甲苯、（石油级）二甲苯而言，焦化级产品所占市场份额可以忽略。

苯可以由含碳量高的物质不完全燃烧获得。自然界中，火山爆发和森林火险都能生成苯。苯也存在于香烟的烟中。煤干馏得到的煤焦油中，主要成分为苯。

直至二战，苯还是一种钢铁工业焦化过程中的副产物。这种方法只能从1吨煤中提取出1千克苯。1950年代后，随着工业上，尤其是日益发展的塑料工业对苯的需求增多，由石油生产苯的过程应运而生。现在全球大部分的苯来源于石油化工。工业上生产苯最重要的三种过程是催化重整、甲苯加氢脱烷基化和蒸汽裂化。

从煤焦油中提取

在煤炼焦过程中生成的轻焦油含有大量的苯。这是最初生产苯的方法。将生成的煤焦油和煤气一起通过洗涤和吸收设备，用高沸点的煤焦油作为洗涤和吸收剂回收煤气中的煤焦油，蒸馏后得到粗苯和其他高沸点馏分。粗苯经过精制可得到工业级苯。这种方法得到的苯纯度比较低，而且环境污染严重，工艺比较落后。

从石油中提取

在原油中含有少量的苯，从石油产品中提取苯是最广泛使用的制备方法。

烷烃芳构化

重整这里指使脂肪烃成环、脱氢形成芳香烃的过程。这是从第二次世界大战期间发展形成的工艺。

在500-525°C、8-50个大气压下，各种沸点在60-200°C之间的脂肪烃，经铂-铼催化剂，通过脱氢、环化转化为苯和其他芳香烃。从混合物中萃取出芳香烃产物后，再经蒸馏即分出苯。也可以将这些馏分用作高辛烷值汽油。

蒸汽裂解

蒸汽裂解是由乙烷、丙烷或丁烷等低分子烷烃以及石脑油、重柴油等石油组份生产烯烃的一种过程。其副产物之一裂解汽油富含苯，可以分馏出苯及其他各种成分。裂解汽油也可以与其他烃类混合作为汽油的添加剂。

裂解汽油中苯大约有40-60%，同时还含有二烯烃以及苯乙烯等其他不饱和组份，这些杂质在贮存过程中易进一步反应生成高分子胶质。所以要先经过加氢处理过程来除去裂解汽油中的这些杂质和硫化物，然后再进行适当的分离得到苯产品。

1、苯制取甲苯，采用的是付克烷基化反应。

2、在催化剂ALCL3的存在下用苯和CH3CL反应，即苯与一氯甲烷发生取代反应，氯化铝作催化剂。还有，所有材料都要保证干燥，不然产率很低。

3、工业方法：

（1）、由炼厂抽提，原料是催化重整汽油。

（2）、由石化厂抽提，原料是加氢裂解汽油（PY GAS）。

4、另外，甲苯歧化技术也可通过切换开工模式来制取甲苯，相应的生产装置叫TDP装置。这种装置有两种生产模式：

（1）、甲苯－>纯苯＋异构级二甲苯。

（2）、纯苯－>甲苯＋异构级二甲苯。

扩展资料

甲苯作用与用途：

甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂，也是有机化工的重要原料，但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比，目前的产量相对过剩，因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体。

广泛用于染料；医药；农药；火炸药；助剂；香料等精细化学品的生产，也用于合成材料工业。甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄；二氯苄和三氯苄，包括它们的衍生物苯甲醇；苯甲醛和苯甲酰氯（一般也从苯甲酸光气化得到），在医药；农药；染料，特别是香料合成中应用广泛。

甲苯的环氯化产物是农药；医药；染料的中间体。甲苯氧化得到苯甲酸，是重要的食品防腐剂（主要使用其钠盐），也用作有机合成的中间体。

甲苯及苯衍生物经磺化制得的中间体，包括对甲苯磺酸及其钠盐；CLT酸；甲苯-2,4-二磺酸；苯甲醛-2,4-二磺酸；甲苯磺酰氯等。

用于洗涤剂添加剂，化肥防结块添加剂；有机颜料；医药；染料的生产。甲苯硝化制得大量的中间体。可衍生得到很多最终产品，其中在聚氨酯制品；染料和有机颜料；橡胶助剂；医药；炸药等方面最为重要。

参考资料来源：百度百科-苯

参考资料来源：百度百科-甲苯

甲苯氯化再水解法 ：以甲苯为原料，在光照下进行氯化，得混合氯苄。原料消耗定额：甲苯1700kg/t，氯气3000kg/t，纯碱1500kg/t。江苏九九久（股票代码002411）的子公司南通市天时化工对该工艺路线进行了技术改进，是目前世界上最先进、质量最好的厂家，产能达到15000T/年。

2.苯甲醇氧化法 氯苄水解得苯甲醇，再经氧化得苯甲醛。

3.甲苯直接氧化法 苯甲醛是甲苯氧化制苯甲酸的中间产物。甲苯苯甲醇苯甲醛苯甲酸。

4.以苯为原料 在加压和三氯化铝作用下，苯与一氧化碳和氯化氢反应得。工业品苯甲醛的含量在98.5%以上。

(1)将对甲酚、叔丁醇按摩尔比1：1.1投入反应釜加热溶解。在催化剂磷酸作用下，于65～70℃强烈搅拌下反应；反应完毕后，反应产物先用10%的氢氧化钠溶液洗至碱性，再用水洗至中性；除去溶剂，用乙醇重结晶即得成品。CH3C6H4OH+(CH3)3COH[H3PO4]→BHT

(2)在98%的对甲酚和2%浓硫酸的混合物中通人异丁烯，于65～70℃下反应5h；用60℃的热水洗去酸，再先后用10%NaOH和热水洗至中性得粗品。将粗品溶于50%的热乙醇中，并添加0.5%的硫脲，趁热过滤、甩干，干燥即得成品，产率高达90%～95%，纯度99.5%，熔点>69.5℃。工业上采用主、副塔串联工艺。先将对甲酚和催化剂加入主、副塔内，主塔温度控制在65～80℃，副塔温度控制在50～70℃。异丁烯气体从主塔底部通入，其大部分与主塔内对甲酚反应，剩余部分从主塔顶部出来，进入副塔底部进一步与对甲酚反应。主塔反应周期控制在4～5h，当反应结束后，停止通异丁烯气体，加入20%的NaOH溶液，并用压缩气体鼓泡。中和后的烷基化产物经蒸馏塔(8块理论塔板)分离得粗品。后者用95%的乙醇溶解，离子交换去无机盐，冷却至10～20℃结晶、分离、真空干燥得到熔点大于69℃的产品。CH3C6H4OH+(CH3)2C=CH2[H2SO4] →BHT

1、配制一定比例的浓H2SO4与浓HNO3的混合酸，加入反应器中。

2、向室温下的混合酸中逐滴加入一定量的苯，充分振荡，混合均匀。

3、在50～60℃下发生反应，直至反应结束。

4、除去混合酸后，粗产品依次用蒸馏水和5%NaOH溶液洗涤，最后再用蒸馏水洗涤。

5、将用无水CaCl2干燥后的粗硝基苯进行蒸馏。

申请专利号 CN03139690.9

专利申请日 2003.07.03

名称 一种从混合二甲苯中分离乙苯和邻-二甲苯的生产工艺

公开（公告）号 CN1566045

公开（公告）日 2005.01.19

类别 化学；冶金

颁证日

优先权

申请（专利权） 中国石化茂名炼油化工股份有限公司

地址 525011广东省茂名市厂前西路2号

发明（设计）人 黄坤荣黄钟奇林勋宇万烈雄贺产鸿李小明欧阳钢锋杨洋溢

国际申请

国际公布

进入国家日期

专利代理机构 广州知友专利代理有限公司

代理人 刘小敏

摘要

本发明提供了一种从混合二甲苯中分离邻-二甲苯和乙苯的生产工艺，在混合二甲苯原料中加入催促剂，进入邻-二甲苯分离塔，塔釜分离出邻-二甲苯产品，塔顶蒸汽含催促剂、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯，然后进入装有丝波纹填料的乙苯分离塔，塔釜分离出几乎不含乙苯的对-二甲苯和间-二甲苯混合料；塔顶馏出物再进入催促剂回收塔，塔釜分离出不含催促剂的乙苯，塔顶馏出不含乙苯的回收催促剂，回收催促剂经泵打回混合二甲苯原料中循环使用，该生产工艺分离邻-二甲苯和乙苯，具有纯度高和提取率高的优点，工艺流程简易，催促剂用量少，分离效果明显。

主权项

1、一种从混合二甲苯中分离邻-二甲苯和乙苯的生产工艺，其特征是：在混合器(1)中加入二甲苯原料(D)和催促剂(H)，催促剂体积比为1～10％，常温下搅拌均匀，相互溶解；混合后以0.1～25L/h进入邻-二甲苯分离塔(2)，塔釜温度140～160℃，塔釜压力≤0.02Mpa，塔釜分离出邻-二甲苯产品(E)，部分邻-二甲苯产品(E)经塔釜再沸器(6)再沸后，返回邻-二甲苯分离塔(2)，塔顶馏出蒸汽(A)含催促剂、乙苯、对-二甲苯、间-二甲苯；塔顶馏出蒸汽(A)经冷却器(3)冷却后进入塔顶回流中间罐(4)，一部份经泵(5)作为回流打入邻-二甲苯分离塔(2)的塔顶，一部份作为馏出物(A)，塔顶回流比2～50；馏出物(A) 以0.1～15L/h进入乙苯分离塔(7)，控制塔釜温度140～160℃，塔釜压力≤0.02Mpa，塔釜分离出对-二甲苯和间-二甲苯(F)，部分对-二甲苯和间-二甲苯(F)经塔釜再沸器(11)再沸后，返回乙苯分离塔(7)，塔顶蒸馏出蒸汽(B)，(B)含催促剂、乙苯；塔顶蒸馏出汽(B) 经冷却器(8)冷却成液体进入塔顶回流中间罐(9)，一部份用泵(10)打回乙苯分离塔(7) 顶部，一部份作为塔顶馏出物(B)，塔顶回流比18～170；塔顶馏出物(B)进入催促剂回收塔(12)，控制塔釜温度130～180℃，塔釜压力≤0.01Mpa，塔釜分离出乙苯产品(G)，部分乙苯产品(G)经塔釜再沸器(15)再沸后，返回催促剂回收塔(12)，塔顶馏出蒸汽(C)经冷却器(13)冷却成液体进入中间罐(14)，一部份用泵(16)打回催促剂回收塔(12)的塔顶，一部份作为塔顶馏出物(C)，塔顶回流比5～10，塔顶馏出物(C)为不含二甲苯和乙苯的回收催促剂，可再次循环使用。

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对二甲苯生产方法：

石油二甲苯、煤焦油二甲苯中，都含有相当量的对二甲苯。由于对、间二甲苯的沸点差只有0.75℃，故不能采用精馏分离法，目前国内外研究发展的方法是低温结晶分离法；吸附分离法和络合分离法。低温结晶分离法利用二甲苯异构体的熔点差异进行分离，主要方法为深冷分步结晶，工艺技术成熟，在二甲苯分离中占优势。但此法设备庞大，对二甲苯受共熔点的限制，回收率低，只有60-70%。吸附分离法是70年代发展的新方法，此法比深冷结晶法投资少，生产总成本低，对二甲苯收率高，纯度也高，有可能取代深冷结晶法。

原料甲苯在烷基转移反应器中，进行烷基转移反应，生成二甲苯和苯。混合二甲苯在异构化反应器中，使部分间二甲苯异构化生成对二甲苯，反应物在稳定塔中除去轻馏分后与烷基转移工段来的二甲苯混合进入脱C9馏分塔，在塔顶获得对二甲苯含量较高的混合二甲苯，塔釜为C9以上组分。从稳定塔塔顶得到的混合二甲苯进入吸附分离工段，采用非分子筛型固体吸附剂吸附对二甲苯，解吸得纯度高达99.9%的对二甲苯产品，同时副产间二甲苯。此外，还有氟化氢-三氟化硼抽提法。

参考链接：对二甲苯_百度百科

http://baike.baidu.com/link?url=_3N0uEqY-PbZX_o3DqYPr4J0tjv3OTGMFQdVw_2E43kcD5rCK0-k3QZAj7N7A-sxJ7CfdazAHOUkMo7FNt3I3_#4

甲苯-甲醇烷基化工艺的缺点：1)甲苯-甲醇烷基化工艺虽然是较为先进的工艺，但反应终温较高，操作不当易造成催化剂结焦、失活，对高温位的热量回收利用的技术要求较高；2)高温反应器及高温回收设备的材质要求高，外加高温时甲醇对设备的腐蚀较大，因此整体而言主要设备造价较高；3)催化剂的研究有待完善，亟待开发低温高效烷基化催化剂。

3、结束语

甲苯-甲醇烷基化反应是技术先进，环保安全，产品率高，原料利用率高，能耗低，效益高的生产工艺。经过对各种生产PX技术和相关同类装置的大量调研，并进行合理而全面的经济分析，项目税后内部收益率达到20%，高于目前的芳烃联产工艺的平均收益率（16%）。

考虑到各种相关因素如环境友好程度、开车安全性等，认为甲苯-甲醇烷基化反应是未来最为经济、可行的PX 生产技术路线。在反应工段采用固定床急冷甲醇控温，可有效控制反应温度。反应后体系的分离则采用闪蒸技术（回收甲醇、工艺水、氢气、瓦斯气），串接精馏及结晶分离等组合工艺，可以大大提高该工艺的竞争力