苯肼的的上游原料和下游产品有哪些

混合物中加入盐酸,只有N,N-二甲基苯胺能与盐酸中和,溶液分层,水层为N,N-二甲基苯胺的盐酸盐；其余物质在油层.

分液,在水层中加入氢氧化钠溶液,析出N,N-二甲基苯胺

油层中加入氢氧化钠溶液,分层；油层中为苯乙酮和苯甲醛,水层中为苯酚钠和苯甲酸钠

水层中通入二氧化碳,析出苯酚,过滤；滤液中加入稀盐酸,析出苯甲酸

油层中加入苯肼,与苯甲醛反应生成沉淀,过滤；沉淀用碳酸钠溶液处理,析出苯甲醛；

滤液分层,油层为苯乙酮

我国目前已经成为全球主要农药生产与消费国家之一，但是生产品种主要以传统和仿制的中低档品种为主。我国农药生产与开发与发达国家和地区相比存在相当的差距，尤其是技术开发水平低，新农药的创制与开发本身难度大、周期长、投入大；尽管经过多年研究与开发，我国已经开发出部分拥有自主知识产权的创制农药，但是真正走入市场的并不多；面对如此局面，我国农药除加大创制研发力度外，还应高度重视开发一些具有市场前景的专利过期或即将过期的重要农药品种。本文将主要介绍一些专利过期不久或即将过期的一些重要农药品种及其合成所需中间体开发与生产情况，为国内开发与生产这些农药及中间体提供参考。

1 氟虫腈(fipronil)

由法国罗纳-普朗克公司开发，获中国专利授权(CN86108643)，该化合物专利在2006年12月19日到期；同时，拜耳公司对氟虫腈及其中间体的制备方法也在我国获得专利授权(CN95100789.0)，此项专利的有效期将持续到2015年。

氟虫腈是一种苯基吡唑类广谱杀虫剂，主要是阻碍昆虫γ-氨基丁酸控制的氟化物代谢，具有触杀、胃毒和中度内吸作用，对鳞翅目、蝇类和鞘翅目等一系列害虫具有很高的杀虫活性，与现有杀虫剂无交互抗性。氟虫腈2005年全球销售额为4.2亿美元，在杀虫剂品种销售额排名第4。

目前氟虫腈工业化生产合成路线主要有两条，一是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺为原料，经过重氮化得到重氮盐，再与2,3-二氰基丙酸乙酯反应得到；二是以2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼为原料与富马腈反应，再氧化得到产品。

1.1 2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺

2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺主要合成路线有三条：①对三氟甲基苯胺法。对三氟甲基苯胺在溶剂中直接氯化得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯胺。该法简单方便，但是对三氟甲基苯胺价格较贵，生产成本比较高，国外主要采用该法生产。②对氯三氟甲苯法。对氯三氟甲苯与二甲基甲酰胺和NaNH2在一定温度和压力下反应得到N,N-二甲基对三氟甲基苯胺，然后在光照下氯化，脱甲基并环上氯化得到目的产品。该法步骤较长，''三废''量较大。③3,4-二氯三氟甲苯法。以3,4-二氯三氟甲基苯胺为原料，与二甲基甲酰胺及氢氧化钠在压力釜中反应，在光照条件下氯化脱甲基并环上氯化得到产品。目前国内多家科研机构研究与开发此路线。此路线更趋于合理，产品质量高，''三废''量有一定减少。

1.2 2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼

目前研究主要方向是以对氯三氟甲基苯为原料，在三氯化铁存在下深度氯化得到3,4,5-三氯三氟甲苯，然后与水合肼反应得到2,6-二氯-4-三氟甲基苯肼。

1.3 2,3-二氰基丙酸乙酯

2,3-二氰基丙酸乙酯合成方法，主要有分步法和一步法两种。分步法生产过程较为繁琐，生产过程中产生对人体有害的剧毒品且''三废''量比较大，因此目前主要采用一步法生产。一步法合成工艺为：将氰化钠和溶剂无水乙醇混合，充分溶解后，加入多聚甲醛，溶解后接着加入氰乙酸乙酯，氰化钠、多聚甲醛、氰乙酸乙酯投料比例为1:1:0.91(m:m)。然后使用盐酸酸化后，再经过萃取水洗得到粗品，最后精馏去除溶剂得到产品。目前国内泰州天源化工有限公司等数家企业采用该法生产2,3-二氰基丙酸乙酯。

2 溴虫腈(chlorfenapyr)

由美国氰胺公司开发，获中国专利授权(CN88106516.1)，该专利将在2008年7月28日到期。德国巴斯夫公司在中国获得虫螨腈原药和10%虫螨腈悬浮剂临时登记。目前国内江苏龙灯化学有限公司和广东德利生物科技公司有相关登记。

溴虫腈是一种新型吡咯类广谱杀虫杀螨剂，在植物表面渗透性强，有一定内吸活性，兼有胃毒和触杀作用，可以防治多种鳞翅目、双翅目、鞘翅目、半翅目害虫和螨类，并可有效防治对氨基甲酸酯类、有机磷类和拟除虫菊酯类杀虫剂产生抗性的昆虫。

溴虫腈的合成方法主要有：①2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈在光照下与溴反应，再与乙醇钠反应得到；②芳基吡咯腈在叔丁醇钾作用下，在四氢呋喃中与氯甲基乙基醚反应；③芳基吡咯腈在DMF、三氯氧磷、三乙胺存在下与二乙氧基甲烷反应得到。其中主要中间体为芳基吡咯腈，国内外研究主要集中以2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈为原料的路线上。2.1 2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈

有关芳基吡咯-3-腈专利报道比较多，国外公司一般采用2-对氯苯基甘氨酸为原料，三氟乙酸酐为三氟乙酰化剂，并关环成4-对氨基苯基-2-三氟甲基吡唑啉-5-酮，再与2-氯丙烯腈反应生成2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。国外在我国申请不少专利，如有三氯化磷和三乙胺存在下用三氟乙酸进行三氟乙酰化，或用三氟乙酰氯代替三氟乙酸反应的，也有选择合适的极性溶剂和碱等。

国外也有研究人员采用对氯苯基三氟乙酰胺基腈为原料，在酸存在下与酰卤反应生成恶唑胺的酰化衍生物，继而在碱性条件下与2-氯丙烯腈反应得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。

国内许多科研机构也进行了大量研究，如郑州大学和大连理工大学，以对氯苄胺为基础原料，在三氯化磷存在下与三氯乙酸反应，三氟乙酰化得到N-对氯苄基三氟乙酰胺；然后在三氯氧磷存在下通过氯化得到对氯苄基氯三氟乙酰亚胺；在碱的存在下对氯苄基氯三氟乙酰亚胺与氯代丙烯腈发生1,3偶极环加成反应，区域定向性地得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈。该路线尽管步骤比较多，但是原料价廉易得，国此具有较高的应用开发价值。

国内还有一些文献报道以对氯苯基氨基丙烯腈经过溴化后与三氟甲基丙酮环合得到2-对氯苯基-5-三氟甲基吡咯-3-腈，尽管该法简单，但是原料来源比较困难。

3 四氟苯菊酯(transfluthrin)

该品种由拜耳公司开发，获中国专利授权(CN88100834)，该专利将在2008年2月11日到期。拜耳公司在我国获得拜奥灵原药的临时登记，国内相关登记企业有江苏常州康泰化工有限公司和扬农化工股份有限公司。四氟苯菊酯是一种高效、低毒的卫生用拟除虫菊酯杀虫剂，具有吸入、触杀和驱避活性，对蚊虫具有快速击倒作用，用作多种蚊香、驱蚊片的原料，也可以有效防治苍蝇、蟑螂和白粉虱，其药效远高于烯丙菊酯。由于常温下的饱和蒸气压比较高，四氟苯菊酯还可用于制备野外和旅游用的杀虫产品，从而将卫生杀虫剂的应用从室内拓展到室外。

四氟苯菊酯合成主要是以2,3,5,6-四氟苄醇为原料，在甲苯作为溶剂的情况下与吡啶和二氯菊酰氯进行反应制得。其中四氟苄醇为关键的中间体，二氯菊酰氯则为多种拟除虫菊酯通用型中间体，国内山东大成农药化工股份有限公司等多家企业已经生产，因此主要介绍关键中间体四氟苄醇的合成。

四氟苄醇合成难度比较大，国外文献报道主要有两条路线生产：①采用四氟苯甲酸或者四氟苯甲醛为原料合成四氟苄醇，如欧洲专利介绍，以1,2,4,5-四氟苯与正丁基锂反应，然后与二氧化碳作用制备2,3,5,6-四氟苯甲酸，再利用LiAlH4还原制备2,3,5,6-四氟苄醇。该法过程相对比较简单，但是反应条件苛刻，原料来源比较困难；②日本和国内一些专利文献报道则采用2,3,5,6-四氯对苯二腈为原料合成四氟苄醇。具体过程以二甲基甲酰胺以为溶剂，四氯对苯二腈与无水氟化钾进行亲核取代反应，生成2,3,5,6-四氟苯腈；然后在80%浓硫酸存在下，四氟苯腈进行水解反应得到四氟对苯二甲酸；四氟对苯二甲醇在三丁胺和氢氧化钠存在下发生脱羧反应得到四氟苯甲酸；四氟苯甲酸在甲苯作为溶剂的情况下，与氯化亚砜发生酰氯化反应得到四氟苯甲酰氯，在四氢呋喃作为溶剂的情况下，四氟苯甲酰氯与硼氢化钠催化还原得到四氟苄醇。

目前国内江苏扬农化工股份有限公司和江苏激素研究所等能够生产四氟苄醇。

4 唑螨酯(fenpyfoximate)

该品种由日本农药株式会社开发，获中国专利授权(CN86108691)，此专利于2006年12月26日到期。日本农药株式会社还在中国获得唑螨酯原药、13%炔螨＆#8226唑螨水乳剂等多种产品登记。国内山东栖霞通达化工有限公司和江苏龙灯化学有限公司也有制剂登记。

唑螨酯是一种苯氧吡唑类杀螨剂，高剂量时可以直接杀死螨类，低剂量可以抑制类蜕皮或者产卵，具有击倒和抑制蜕皮作用，无内吸作用，可以防治多种螨类，尤其是多种果树上的叶螨和红蜘蛛，对幼螨和若螨具有优良活性，对天敌比较安全，对蜜蜂无不良影响，对家蚕有拒食作用。

唑螨酯合成主要以1,3-二甲基吡唑酮-5为原料，经过1,3-二甲基-5-氯吡唑甲醛-5、1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑甲醛-5得到1,3-二甲基-5-苯氧基吡唑肟-5，然后与中间体对氯甲基苯甲酸叔丁酯进行反应得到唑螨酯。其中重要的中间体为1,3-二甲基吡唑酮-5和对氯甲基苯甲酸叔丁酯。

4.1 1.3-二甲基吡唑酮-5

国内外文献报道吡唑酮合成主要采用无水甲基肼，并以无水乙醇或甲醇作为溶剂进行吡唑酮的环化反应。由于无水甲基肼价格昂贵，且运输和使用也极不安全，国内研究人员选用了甲基肼水溶液为起始原料合成1,3-二甲基吡唑酮-5，具体过程为：40%甲基肼水溶液与乙酰乙酸乙酯在75℃下进行环化反应得到粗1,3 -二甲吡唑酮-5，产物经过乙醚重结晶纯化。

国外专利文献也介绍了1,3-二甲基吡唑酮-5的其他合成方法：①以水为反应介质，用氢氧化钠的水溶液中和硫酸甲基肼，不分离出中和产生的硫酸钠副产物，直接和乙酰乙酸乙酯反应，得到产物；但是收率比较低；②以乙醇为反应介质，用氢氧化钠的乙醇溶液中和硫酸甲基肼，不分离副产物，直接与乙酰乙酸乙酯反应，得到1,3-二甲基吡唑酮-5，收率比较高。

4.2 对氯甲基苯甲酸叔丁酯

该中间体合成相对比较简单，工业化生产一般以叔丁醇为原料，与吡啶和对氯甲基苯甲酰氯在室温下进行反应，反应后加入一定量的水，然后用甲苯萃取有机相，分离出有机层后进行蒸馏脱去甲苯，得到对氯甲基苯甲酸叔丁酯，进一步纯化得到精制产品。

5 嘧菌酯(azoxystrobin)

该品种是由先正达开发，获中国专利授权(CN1047286)，该专利将于2010年2月8日到期。在美国、欧洲、日本等数十个国家有登记和销售，嘧菌酯2005年全球销售额达到6.35亿美元。

嘧菌酯是模仿天然产物Strobilurin A化学结构而产生的新型高效广谱甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，嘧菌酯对几乎所有各真菌纲病害如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病、稻瘟病等数十种病害均具有很好的活性。具有保护、治疗、铲除、渗透和内吸活性，适宜于禾谷类、水稻、多种果树和蔬菜杀菌抗菌，对地下水和环境安全。

嘧菌酯合成路线主要分为两种：①先合成中间体(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯，然后分别与4,6-二氯嘧啶、水杨腈反应生成最终产物；②4,6-二氯嘧啶先与水杨腈反应后再与(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯反应得到嘧菌酯。两种方法中(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯是合成嘧菌酯的关键中间体。

文献报道(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯的合成路线比较多，但是常用、具有工业化前景的主要是邻羟基苯乙酸为原料经过3步反应得到丙烯酸甲酯的路线，具体工艺过程为：将邻羟基苯乙酸、乙酸酐先进行反应，然后在氮气保护下，与原甲酸三甲酯反应，分离出低沸点物质，将剩下混合物加入甲醇后，加热回流然后冷却结晶得到中间产物3-(α-甲氧基)亚甲基苯并呋喃-2(3H)-酮(Ⅰ)；将甲醇钠、四氢呋喃和甲醇混合后冷却，在氮气保护下分批加入上述反应得到的化合物Ⅰ中，然后进行成环反应得到(E)-3-甲氧基-2-(2-羟基苯基)丙烯酸甲酯。有的文献报道合成(E)-3-甲氧基-2- (2-羟基苯基)丙烯酸甲酯可以选用乙酸甲酯、N,N-二甲基甲酰胺等溶剂。

6 烟嘧磺隆(nicosulfuron)

该品种由日本石原产业株式会社开发，获得中国专利授权(CN87100436)，该专利于2007年1月27日到期。日本石原产业株式会社在中国获烟嘧磺隆原药和多种制剂的登记，国内相关登记企业有浙江金牛农药有限公司(80%烟嘧磺隆可湿性粉剂、40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)和天津中农化农业生产资料有限公司(40g/L烟嘧磺隆悬浮剂)。

烟嘧磺隆是一高效玉米田选择性苗后除草剂，是目前磺酰脲类除草剂中销售额最大的品种，2005年全球销售额2.38亿美元。低剂量苗后使用能有效防除玉米田多种一年生禾本科杂草、阔叶杂草及莎草科杂草，其被叶和根迅速吸收，并通过木质部和韧皮部迅速传导，玉米对该药物有较好耐药性，该药剂对哺乳动物毒性低。

国外专利报道烟嘧磺隆主要从2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶在三乙胺存在下与光气反应生成相应的异氰酸酯，再与2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺在乙腈中反应制得。文献还报道其他多种合成路线，但是多数路线均涉及重要的中间体2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶和2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。

6.1 2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶

2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶是磺酰脲类除草剂的重要中间体，以其为原料除合成烟嘧磺隆外，还用于合成苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、嘧啶磺隆、玉嘧磺隆等。该中间体合成主要采用硝(盐)酸胍与丙二酸二乙酯反应制得。目前国内开发比较成熟的工业技术是采用硝酸胍与丙二酸二乙酯合成。具体工艺过程：在催化剂乙醇钠存在下，硝酸胍与丙二酸二乙酯反应得到2-氨基-4,6-二羟基嘧啶；2-氨基-4,6-二羟基嘧啶在溶剂存在的情况下，与三氯氧磷反应得到2-氨基- 4,6-二氯嘧啶；二氯嘧啶与甲醇钠发生甲氧基化反应得到2-氨基-4,6-二甲氧基嘧啶。目前国内有企业采用该法生产，生产过程中产生一定数量的''三废''，有待进一步改进与完善。

6.2 2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺

2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺国内文献报道的合成路线主要采用2-氯烟酸为原料合成，也有专利报道以2-羟基-2-氰基吡啶为原料，但是该原料供应紧张，价格昂贵，不适合工业化生产。国外专利报道以2-氯烟酸为原料，用氯气对2-位的巯基进行氧化后，用Al(CH3)3及NH(CH3)2进行3-位的酰胺化得到目的产物。国内研究人员在此基础上进行改进，提高收率，目前已具备工业化生产水平。具体工艺过程：2-氯烟酸、氯化亚砜及二甲胺反应得到2-氯-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅰ)；化合物Ⅰ与Na2S＆#82269H2O及S加热反应得到2-巯基-3-N,N-二甲基烟酰胺(Ⅱ)；化合物Ⅱ溶解于氨水中，然后在酸性条件下与过氧化氢及次氯酸钠发生反应得到2-氨磺酰基-N,N-二甲基烟酰胺。该工艺以2-氯烟酸为原料经过四步反应合成目的产物，收率可以达到86%以上，反应条件比较温和，反应中使用的有机溶剂均可回收套用。

7 吡螨胺(tebufenpyrad)

该品种由日本三菱化成株式会社开发，获中国专利授权(CN88102427)，该专利将于2008年4月23日到期。必螨立克10%可湿性粉剂曾在中国获得临时登记(LS93021)。

吡螨胺是一种吡唑酰胺类新型杀虫杀螨剂，具有独特的化学性质和新颖的作用方式，对各种螨类的各生育期均有速效和高效，持效期长、毒性低、无内吸性，具有优异的越层渗透活性，对目标物具有极佳的选择性，能控制经药剂处理的植株中未接触药剂部位上的害螨，这是其他杀螨剂所没有的功能。与常用的杀螨剂无交互抗性，对蚜虫、叶蝉、粉虱及鳞翅目、半翅目害虫也有一定防治效果。

吡螨胺主要从吡唑甲酰氯与对叔丁基苄胺反应得到，其中对叔丁基苄胺是关键中间体。

有关对叔丁基苄胺的合成文献报道比较多，主要有：①日本三菱化成公司主要采用对叔丁基苯甲醛与氨在催化剂作用下发生还原反应得到，该法可以制得高纯度对叔丁基苄胺，但是反应需要在高压下进行，对设备要求比较高，投资也比较大；②国内研究人员开发Delepine反应，以对叔丁基苄氯与乌洛托品反应，形成的季铵盐在甲醇-盐酸中水解生成对叔丁基苄胺，该法反应条件相对温和，适合工业化生产。

国内浙江大学及浙江工业大学研究人员对Delepine反应进行反复实验，具体工艺过程如下，对叔丁基苄氯与乌洛托品在仲丁醇作为溶剂下进行反应，然后加入盐酸和甲醇继续反应，反应混合物冷却过滤，滤液浓缩得到土黄色固体后，加入一定量的水溶解，再用氢氧化钠进行碱化，析出大量的黄色液体，然后用氯仿萃取黄色液体得到对叔丁基苄胺。优化反应条件为：反应温度40℃，对叔丁基苄氯与乌洛托品投料比为1:1.2(m:m)。

8 烯啶虫胺(nitenpyram)

该品种由日本武田公司开发，获得中国专利授权(CN88104801.1)，该专利将于2008年8月1日到期。国内相关登记企业有江苏南通江山农药化工股份有限公司和江苏连云港立本农药化工有限公司，未查到外国公司在中国登记。

烯啶虫胺属于烟酰亚胺类杀虫剂，具有独特的化学和生物性质，对害虫的突触受体具有神经阻断作用，对各种蚜虫、粉虱、水稻叶蝉显示卓越的活性，并同时具有高效、低毒、内吸、无交互抗性、对作物无药害等优点，广泛用于水稻、果树、蔬菜和茶防治多种害虫。

烯啶虫胺合成是以2-氯-5-甲基吡啶为原料经过N-乙基-2-氯-5-吡啶甲基胺，然后与1,1-二甲硫基-2-硝基乙烯和乙醇混合液进行反应，再与甲胺水溶液反应得到。其中关键中间体为2-氯-5-氯甲基吡啶。

2-氯-5-氯甲基吡啶是重要的农药中间体，不仅用于合成烯啶虫胺，还是其他重要烟碱类农药吡虫啉、啶虫脒、噻虫啉等的中间体。2-氯-5-氯甲基吡啶的研究与生产随着吡虫啉、烯啶虫胺的研究而兴起。国内外工业化生产的主要方法有：①以3-甲基吡啶为原料经过N-氧化物反应得到3-氯甲基吡啶，然后定向氯化得到；②环合法，以苄胺和丙醛反应，经过环氯化得到3-氯甲基吡啶，再经过氯化得到；③国内研究人员在美国瑞利公司开发的环戊二烯直接环合基础上，开发了以环戊二烯为原料通过关环反应直接制备2-氯-5-氯甲基吡啶，该路线原料易得，生产成本比较低，目前国内大连凯飞化工股份有限公司、江苏化工农药集团公司、江苏克胜股份有限公司多采用该法生产；④江苏农药研究所开发了以吗啉为原料的生产路线，以吗啉为原料经过N-丙烯基吗啉、1-氯-2-(4-吗啉)-3-甲基环丁基腈、2-氯-4-甲酰基戊腈、2-氯-5-甲基吡啶等中间体合成2-氯-5-氯甲基吡啶，该法具有原料成本低、反应条件温和等优点，具有工业化前景。

9 双草醚(bispyribac-sodium)

该品种由日本组合化合物公司开发，获中国专利授权(CN88108904.4)，该专利将于2008年12月22日到期。日本组合化学公司还在中国获得双草醚原药(PD20040015)和10%双草醚悬浮剂(PD20040014)登记。国内相关登记企业有江苏激素研究所有限公司和上海菱农化工有限公司等。

双草醚是一种嘧啶型水杨酸类广谱除草剂，通过阻碍支链氨基酸的生物合成而起作用，主要在水稻直接田中使用，能有效防除一年生及多年生禾本科和阔叶杂草，特别能防除1~7叶期的稗草，且用量极低，具有广阔的应用前景。该农药在日本、欧美等国家已申请登记。

双草醚的合成主要有两条路线，一是非酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸和2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚；二是酯基保护法，由2,6-二羟基苯甲酸先酯化，然后酯化物与2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶在碱性条件下反应生成双草醚的酯，再经过催化加氢、中和得到双草醚。其中关键的中间体为2-取代-4,6-二甲氧基嘧啶，通常选用4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶。

文献报道4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶的合成路线主要有：①碘甲烷法，碘甲烷与4,6-二羟基-2-甲硫基嘧啶反应制备，该法收率不高，同时磺甲烷价格昂贵；②硫酸二甲酯法，硫酸二甲酯与4,6-二羟基-2-巯基嘧啶反应，该法收率比较低，且''三废''排放量较大；③3-氨基-1,3-二甲氧基-2-甲磺酰基嘧啶与过氧化氢氧化制备，该法原料来源困难；④浙江工业大学研究人员开发以丙二酸二乙酯和硫脲为原料的合成路线，在甲醇钠存在下缩合成4,6-二羟基-2-嘧啶硫酸钠，再经过甲基化、氯化、甲氧基化等一系列反应得到4,6-二甲氧基-2-甲硫基嘧啶，尽管步骤较多，但是反应条件温和，原料价廉易得，具有工业化应用前景。

上面介绍了部分农药及其中间体的合成，这些农药具有一些共同特点，就是国外公司开发，且在中国取得专利授权，同时这些品种都在中国已经或曾经登记过，同时专利已经到期或即将到期。专利一旦到期可以进行仿制，同时由于在国内取得登记或者临时登记，具有一定推广应用基础，产品开发生产后比较容易被市场所接受，可以大大缩短进入市场的时间。而这些农药开发的关键在于重要中间体的开发与研究，因此国内相关科研机构和农药生产企业，应积极跟踪国外专利农药法律保护状态，加强中间体开发研究，期待改进和完善中间体合成工艺，降低中间体生产成本，为生产这些高效低毒具有良好市场前景的农药打下坚实基础。

苯肼比色法测定维生素C的原理：在弱酸性条件下，维生素C与碘发生氧化还原反应，过量的碘用硫代硫酸钠标准液滴定。

主要用于鉴定羰基化合物（-co），在酸性介质中，羰基化合物与2，4-二硝基苯肼（的甲醇-盐酸溶液）反应，生成2，4-二硝基苯腙，在碱性溶液中呈暗红色，可用于分光光度法（445nm处测吸光度）或目视比色法测定羰基化合物。

常用方法

常用的目视比色法是标准系列法，即用不同量的待测物标准溶液在完全相同的一组比色管中，先按分析步骤显色，配成颜色逐渐递变的标准色阶。试样溶液也在完全相同条件下显色，和标准色阶作比较，目视找出色泽最相近的那一份标准，由其中所含标准溶液的量，计算确定试样中待测组分的含量。

基本信息：

中文名称

1-(4-溴苯基)-3,5-二甲基-1H-吡唑

英文名称

1-(4-bromophenyl)-3,5-dimethylpyrazole

CAS号

62546-27-4

合成路线：

1.通过3,5-二甲基吡唑和对溴碘苯合成1-(4-溴苯基)-3,5-二甲基-1H-吡唑，收率约32%；

2.通过4-溴苯肼盐酸盐和乙酰丙酮合成1-(4-溴苯基)-3,5-二甲基-1H-吡唑

更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/1280019

测试是否含有荧光剂，打开包装，然后放到“ZF-C型三用紫外分析仪”下，使用紫外光照射，看其是否会发出亮蓝色光，如果有，说明含有荧光剂。

如果没有紫外分析仪，可以用紫外手电筒，紫外验钞机/笔等。

若让荧光剂过量接触人体，就会产生许多有害的作用，荧光剂一旦与人体中的蛋白质结合。想把它除去就非常不容易，除非通过肝脏的酵素分解，才能将它排出体外，无疑增加肝脏的负担。

荧光剂还可以使细胞产生变异性。长期接触荧光剂，有致癌的风险。

另外，荧光剂还会造成血液系统受损：化学物质容易污染人体血液，虽然血液具有一定的自净能力，微量的有害物质进入其中，会被稀释、分解、吸附和排出，但长期、大量的有毒物质倾注而入，必致其发生质的变化。

进入血液循环，会破坏红细胞的细胞膜，引起溶血现象。荧光剂被人体吸收后，不象一般的化学成分容易被分解。万一身上有伤口，使其与人体中的蛋白质相结合，便会阻碍伤口的愈合。

扩展资料

用途介绍：

一：荧光增白剂BC性能及用途 外观为淡黄色粉末。色光以与标准近似，溶于水呈蓝色荧光，不溶于水杂质含量0.5%,强度为标准品的1005,细度(通过100目筛残余物含量)5%,泛黄点5%,水分含量5%。

本品主要用于棉纤维、人造丝、人造棉和纸浆等中性染浴增白处理。

二：荧光增白剂JD-3 性能及用途 外观为淡黄色粉末，能溶于热水。本品在中性或微碱性条件下，用于合成洗涤剂、肥皂、造纸和纺织品的增白。

三：荧光增白剂挺进31#性能及用途 外观为淡黄色粉末，具有一般二苯乙烯三嗪型增白剂性能。荧光色调为青光，呈阴离子型。可溶于100℃或1000倍25℃水中。水分含量5%，不溶于水的杂质含量0.5%。

本品主要用于合成洗涤剂、肥皂、香皂、纸张的增白，也用于棉织物、锦纶、人造丝等的增白，可使被增白物增白发亮。

四：荧光增白剂BR（增白剂BL）成 分 DSD酸钠盐与异氰酸苯酯的缩合物性能及用途 外观为淡黄色粉末，属阴离子型，微带红紫色。2%水溶液澄清，95%以上通过60目筛。

五：荧光增白剂EBF成 分 邻氨基苯酚与2，5-二羧酸噻吩的缩合物性能及用途 外观为细微黄白色悬浮液。有鲜艳的蓝色荧光。

含有效荧光物质10%，属非离子型，呈中性，可与水以任何比例稀释分散。耐硬水、耐酸、耐碱、耐晒，氧化漂白稳定。

增白强度与标准品相似，能与大多数施用于白色织物的整理剂和染色载体共用。酸碱度为10g/L，分散液pH6。本品主要用于涤纶、锦纶和醋纤的增白，也可用于合纤与棉、毛混纺织物的增白。

六：荧光增白剂R成 分 DSD酸钠盐与异氰酸苯酯的缩俣物性能及用途 外观为白色至淡黄色粉末。阴离子型。95%以上通过60目筛。0.2%水溶液澄清。本品主要用于纤维、纸张、白地印染增白和浅色纤维增艳。

七： 荧光增白剂AD（荧光增白剂CA）成 分 对氯代--吗啉基丙酰苯盐酸盐与对甲磺酰苯肼盐酸盐的缩合性能及用途 外观为带绿光的淡黄色细针状结晶。本品主要用作合成纤维的增白剂。

八：荧光增白剂ER（增白剂PS-1）性能及用途 强度为标准品的1003，色光与标准品近似，非离子型，在水中均匀分散。

本品用于涤纶、涤/棉混纺织物的增白。用其处理的织物白度高、色光纯。具有优异的耐洗、耐晒和耐升华牢度。

参考资料来源：百度百科-荧光剂

由于葡萄糖、麦芽糖、果糖这三种都是还原性糖，而蔗糖是非还原性糖，所以用斐林试剂、班氏试剂、银氨溶液就能鉴别分类出其中有特征反应的三种还原性糖，没有特征反应的为蔗糖。

对葡萄糖、麦芽糖、果糖这三种物质的鉴别。两种方法：

（1）将这三种物质的水溶液分别加入到澄清石灰水中，产生白色沉淀的为果糖，因为果糖会与Ca(OH)2结合形成难溶性物质,，而其他二种糖没有这种现象发生。

（2）用溴水鉴别，葡萄糖、麦芽糖能使溴水褪色，与溴水反应生成相应的糖酸，而果糖是酮糖（只有在碱性条件下才能发生异构化反应生成醛糖），在酸性条件下不能被溴水氧化,所以不能使溴水褪色。

葡萄糖，麦芽糖鉴别两种方法：

（1）将相同质量的葡萄糖和麦芽糖分别与H2在镍的催化下加热反应，消耗的H2多的为葡萄糖,，少的为麦芽糖。

（2）葡萄糖、麦芽糖二者与苯肼反应，形成糖脎，成脎较快的为葡萄糖，成脎较慢的为麦芽糖。

扩展资料：

非还原糖鉴别方法：

1、斐林试剂

吸取1.2.3.1项下已制备的样品液50ml，注入1000ml容量瓶中，加6N盐酸5ml，在68～70℃水浴中加热15min，冷却后加甲基红指示液2滴，用20%氢氧化钠溶液中和，加水至刻度，混匀，然后滴定。

精密吸取制备的试样溶液50ml于400ml烧杯中，加入碱性酒石酸铜甲、乙液各25ml，盖一表面皿，置电炉上加热，在4min内沸腾，再煮沸2min，趁热用铺有石棉的古氏坩埚(或垂融坩埚)抽滤，并用60℃热水洗涤烧杯和沉淀，至洗液不呈碱性为止。

将古氏坩埚放回原400ml烧杯中，加硫酸铁溶液25ml和水25ml，用玻捧搅拌，使氧化亚铜完全溶解，以0.1N高锰酸钾标准溶液滴定至微红色。同时取水50ml，加碱性酒石酸铜甲、乙液各25ml,做试剂空白试验。

2、酶系水解法。

3、运用植物细胞看是否在没有改变浓度的情况下能够质壁分离后自动复原。

4、漏斗上绑半透膜并在漏斗中注入该糖,还原糖水位先上升后下降,非还原糖上升后水位不变。

5、铁氰化钾法

分别吸取1.1.3.1样品液及空白液各5ml于试管中，先在剧烈沸腾的水浴中加热15min(样品液中非还原糖转化为还原糖)，取出迅速冷却后，加入碱性铁氰化钾溶液5ml，混匀后，再放入沸腾水浴中继续加热20min，取出迅速冷却后滴定。

将试管内容物倾入100ml锥形瓶中，用25ml乙酸盐溶液洗荡试管一并倾入锥形瓶中，加5ml10%碘化钾，混匀后，立即用0.1N硫代硫酸钠滴定至淡黄色，再加1ml淀粉溶液，继续滴定直至溶液蓝色消失，记下用去硫代硫酸钠溶液体积(V1)。

参考资料来源：百度百科-非还原糖

参考资料来源：百度百科-还原糖

柠檬酸及其试验方法

中华人民共和国国家标准

UDC 661.734.1

柠檬酸及其试验方法

GB 8269-87

Cltrlc acld and its determination methods

本标准适用于由淀粉或糖质原料发酵制得的柠檬酸(枸椽酸)。

化学名称: 2－羟基丙三羧酸

分子式: C6H8O7·H2O (一水柠檬酸)

C6H8O7 (无水柠檬酸)

结构式: CH2-COOH CH2-COOH

｜ ｜

HO-C-COOH·H2O HO-C-COOH

｜ ｜

CH2-COOH CH2-COOH

分子量:

C6H8O7·H2O＝210.14

C6H8O7＝192.12

1 技术要求

1.1 外观 本品为无色结晶或白色结晶状颗粒(乙级品略带黄色)无臭、味极酸易溶于水和乙醇,微溶于乙醚水溶液呈酸性反应。

1.2 理化指标

项 目 优 级 1 级 2 级

鉴别试验 符合试验 符合试验 符合试验

含量,% 99.5～101 不小于99. 5 不小于99

澄清度 澄清 澄清或极微乳白

水分,% 7.5～9.0

易炭化物 不深于标准 不深于标准

硫酸灰分,% 不大于 0.07 0.1 0.2

氯化物,% 不大于 0.005 0.01 0.10

硫酸盐,% 不大于 0.02 0.03 0.15

草酸盐,% 不大于 0.01 0.05

钙 不大于 符合试验 符合试验

钡 不大于 符合试验 符合试验

铁,% 不大于 0.001 0.001

砷,% 不大于 0.0001 0.0001

重金属(以Pb计),%不大于 0.0005 0.0005

注: ① 优级品相当于药用柠檬酸。

② 1级品相当于食品添加剂柠檬酸。

③ 2级品为工业用柠朦酸。

④ 无水柠檬酸的水分应小于1.0%,其他指标均与优级相同。

2 试验方法 本试验所用水均为蒸馏水或离子交换水。

2.1 鉴别试验

2.1.1 试剂和溶液

2.1.1.1 硫酸 (GB 625)

2.1.1.2 硫酸汞:称取 5g黄色氧化汞 (HG3-1069),先加 40ml水,然后缓缓加入20ml硫酸,边加边搅拌,再加 40ml水搅拌使其溶解

2.1.1.3 高锰酸钾(GB 643):0.1N溶液

2.1.1.4 氢氧化钠(GB 629):4.3%( W/V)溶液

2.1.1.5 乙酸酐(GB 677)

2.1.1.6 吡啶(GB 689)

2.1.1.7 试样溶液:每毫升含柠檬酸 5mg。

2.1.2 试验步骤

2.1.2.1 取少量试样,用直火炽灼,即缓缓分解,但不发生焦糖臭。

2.1.2.2 取试样溶液2ml,用 4.3%氢氧化钠溶液调至中性,加入1滴稀硫酸,加热至沸。加1滴0.1N高锰酸钾溶液,振摇,紫色即消退。再加入1滴硫酸汞溶液,产生白色沉淀。

2.1.2.3 取试样 5mg,加入吡啶—醋酐(3:1)约 5ml,即生成黄色到红色或紫红色的溶液。

2.2 含量

2.2.1 试剂和溶液

2.2.1.1 氢氧化钠标准溶液(GB 629):1N溶液,按 GB 601《标准溶液制备方法》配制和标定

2.2.1.2 酚酞(HGB 3039):1% (W/V)溶液,按 GB 603《制剂及制品制备方法》配制。

2.2.2 试验步骤 称取 1.5g试样(称准至 0.0002g),加入50ml中性蒸馏水溶解,加3滴1%酚酞指示液,用1N氢氧化钠标准溶液滴定至粉红色为终点。

2.2.3 计算

V·C×0.06404

X1＝————————×100 …………………………………(1)

m(1-0.08566)

V·C×0.06404

X2＝———————-×100 ……………………………………(2)

m

式中: X1 - 一水柠檬酸含量(按无水计),%

X2 - 无水柠檬酸含量,%

V - 滴定试样所耗氢氧化钠标准溶液的体积,ml

C - 氢氧化钠标准溶液的浓度,mol/L

m - 试样质量,g

0.06404 - 与1ml氢氧化钠标准溶液[CNaOH=1.000mol/L]相当的以克表示的柠檬酸的质量0.08566 — C6H8O7.H2O中的H2O的理论含量,即18/210.14=0.08566。

2.3 澄清度

2.3.1 试剂和溶液

2.3.1.1 硝酸(GB 628):2M溶液

2.3.1.2 硝酸银(GB 670):新配制的 5%(W/V)硝酸银水溶液

2.3.1.3 氯化钠(GB 1266):0.2M溶液(氯化钠须经500～600℃灼烧至恒重)

2.3.1.4 氯化物标准溶液Ⅰ:吸取 1ml 0.2M氯化钠溶液,加水稀释至100ml

2.3.1.5 氯化物标准溶液Ⅱ:吸取 20ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml

2.3.1.6 氯化物标准溶液Ⅲ:吸取 1ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml

2.3.1.7 参比液 A1和 B1:按下表配制(体积以毫升计),制备时不要猛烈摇动。

试剂名称 参 比 液

A1 B1

氯化物标准溶液Ⅲ 0.5 2.5

氯化物标准溶液Ⅱ 10 50

2M硝酸溶液

水 7.5 37.5

硝酸银溶液 20 10

2.3.2 试验步骤 称取试样 2g,装入内径 16mm 的平底比色管中,加水配成10ml样液,5min后与等 体积各新配制的参比液于黑色背景(管架下衬黑色底板)散射光线下,纵向观察比浊。样液透明度与试剂空白几乎相同时,称为澄清。样液乳白度不深于参比液A1或B1时,称为极微乳白。

2.4 水分

2.4.1 仪器:微量水分测定器

2.4.2 试剂和溶液

2.4.2.1 无水甲醇:按 GB 606《水分测定法》配制

2.4.2.2 无水吡啶:按 GB 606《水分测定法》配制

2.4.2.3 碘(GB 675):将升华碘于硫酸干燥器内干燥 48h以上

2.4.2.4 亚硫酸钠(HG3-1078)

2.4.2.5 硫酸 (GB 625)

2.4.2.6 碘－二氧化硫溶液:称取 110g碘置于干燥的 1000ml 烧瓶中,加入160ml无水吡啶,振摇。待碘全部溶解后,加入300ml无水甲醇,在冰浴中冷却。然后通入经过硫酸干燥的二氧化硫(二氧化硫由亚硫酸钠加硫酸制得),使增重达72g。再加无水甲醇,使体积为1000ml,放置暗处24h后可用。注:刚通入二氧化硫时会有红色沉淀析出,二氧化硫通足时沉淀即可溶解。

2.4.2.7 水标准溶液:称取 0.20～0.25g水(称准至 0.0002g),用无水甲醇准确稀释至100ml 。

2.4.3 试验步骤

2.4.3.1 终点判定

a. 目测法:取20ml无水甲醇,用碘－二氧化硫溶液滴定至浅黄色变为浅棕黄色。

b. "死停"电位法:取20ml无水甲醇于微量水分测定器中,用碘－二氧化硫溶液滴定,调整测定器电路中电阻,使过量一滴溶液(约0.02ml)产生25～50微安的电流,滴定至指针偏转至某一位置不再发生倒转现象即为终点。

2.4.3.2 碘－二氧化硫溶液的标定

a. 空白试验:吸取 20ml无水甲醇于微量水分测定器中,在搅拌下用碘－二氧化硫溶液滴定至终点,不记录读数。另外吸取5.0ml无水甲醇于测定器中,继续滴定至终点,记录消耗碘－二氧化硫溶液的毫升数(V2)。

b. 标定:吸取 20ml无水甲醇于微量水分测定器中,在搅拌下用碘－二氧化硫溶液滴定至终点,不记录读数。另外吸取 5.0ml水标准溶液,继续滴定至终点,记录消耗碘－二氧化硫溶液的毫升数(V1)。

c. 计算

m

T＝———— ………………………………………………(3)

V1－V2

式中: T-碘－二氧化硫溶液的滴定度

V1-标定时消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml

V2-空白试验消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml

m- 5ml水标准溶液中水的质量,g。

2.4.3.3 试样测定 取 2ml无水甲醇,在搅拌下用碘－二氧化硫溶液滴定至终点,不记录读数。然后迅速加入适量的试样(一水柠檬酸取 0.1g,无水柠檬酸取 1g),继续滴定至终点。

2.4.3.4 计算

V·T

X3＝—————×100 ……………………………………(4)

m

式中: X3-样品水分,%

V-消耗碘－二氧化硫溶液的体积,ml

T-碘－二氧化硫溶液对水的滴定度,g/ml

m-试样质量,g。

2.5 易炭化物

2.5.1 试剂和溶液

2.5.1.1 盐酸溶液(GB 622):吸取 25ml盐酸,加水稀释至 1000ml

2.5.1.2 碘化钾(GB 1272)

2.5.1.3 硫酸(GB 625):1M溶液

2.5.1.4 硫代硫酸钠(GB 637):0.1M标准溶液

2.5.1.5 过氧化氢(HG3-1082):10%溶液, 吸取10ml30%过氧化氢, 加水稀释至100ml

2.5.1.6 氢氧化钠(GB 629):30% (W/V)溶液

2.5.1.7 淀粉(HGB 3095):1%(W/V)溶液

2.5.1.8 三氯化铁(HGB-1085)

2.5.1.9 二氯化钴(GB 1270)

2.5.1.10 黄色原液:溶解 46g三氯化铁于约 900ml盐酸溶液中,再用此盐酸溶液稀释至1000ml。标定,并用盐酸溶液调整此黄色原液,使其每毫升含45mgFeCL3·6H2O。溶液必须避光保存,现用现标定。标定:吸取10ml新配制的三氯化铁溶液,加入15ml水、4g碘化钾、5ml盐酸,立即塞上瓶盖避光静置15min。加入100ml水,析出的碘用0.1M硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色,加0.5ml1%淀粉溶液作指示液,继续滴定至终点。注:每毫升0.1M硫代硫酸钠标准溶液相当于27.03mgFeCL3·6H2O。

2.5.1.11 红色原液:溶解 60g二氯化钴于约 900ml盐酸溶液中,再用此盐酸溶液稀释至 1000ml。标定,并用盐酸溶液调整此红色原液,使其每毫升含 59.5mgCoCL2·6H2O。溶液必须避光保存,现用现标定。标定:吸取5.0ml新配制的二氯化钴溶液。加入5ml过氧化氢溶液和10ml30%氢氧化钠溶液,缓缓煮沸 10min,冷却。再加 2g碘化钾、60ml1M硫酸溶液,立即塞上瓶盖,轻轻摇动,使沉淀溶解。析出的碘,用0.1M硫代硫酸钠标准溶液滴定至浅黄色,加0.5ml1% 淀粉溶液作指示液,继续滴定至溶液呈粉红色时为终点。注:每毫升 0.1M硫代硫酸钠标准溶液相当于23.79gCoCL2·6H2O。

2.5.1.12 色泽限度标准溶液:黄色原液和红色原液按 9:1混合。

2.5.2 试验步骤 称取试样0.75g(称准至 0.01g)于一支 50ml带塞比色管中,加入10ml硫酸溶解(1级称取试 样0.25g,加入5ml硫酸溶解),在90℃水浴中加热1min后振摇均匀,继续在90℃水浴中加 热1h。取出,迅速冷却(天热时须用冰水冷却)。吸取10ml色泽限度标准溶液(2.5.1.12)于另一支50ml带塞比色管中,以白色为背景,进行目视比色,其样品管颜色不得深于标准管。

2.6 硫酸灰分

2.6.1 仪器

2.6.1.1 坩埚:石英或铂坩埚

2.6.1.2 干燥器

2.6.1.3 天平:感量 0.1mg。

2.6.2 试剂 硫酸(GB 625)。

2.6.3 试验步骤 称取试样 2g(称准至 0.0002g)于石英或铂坩埚内,缓缓炽灼至完全炭化。放冷,加 0.5～1.0ml硫酸使其湿润,于低温下加热至硫酸烟雾除尽后,放入700～800℃高温炉中炽灼至完全灰化。取出,置于干燥器内放冷,在天平上称重。再于700～800℃炽灼,直至恒重。

2.6.4 计算

m1－m

X4＝————×100 ………………………………(5)

m2－m

式中: X4-硫酸灰分,%

m-坩埚的质量,g

m1-炽灼后试样和坩埚的质量,g

m2-炽灼前试样和坩埚的质量,g。

2.7 氯化物

2.7.1 试剂和溶液

2.7.1.1 硝酸(GB 626):2M溶液

2.7.1.2 硝酸银(GB 670):0.1M溶液

2.7.1.3 氯化物标准溶液 Ⅰ(含氯100ppm):按GB 602 《杂质标准溶液制备方法》配制

2.7.1.4 氯化物标准溶液 Ⅱ(含氯10ppm):吸取10ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml

2.7.1.5 氯化物标准溶液 Ⅲ(含氯5ppm):吸取 5ml氯化物标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml

2.7.1.6 氢氧化钠(GB 629):2M溶液

2.7.1.7 柠檬酸试样溶液:称取试样 5g(称准至 0.1g),溶于39ml2M 氢氧化钠溶液中,加水稀释至 50ml

2.7.2 试验步骤 吸取 10ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7)于比色管中,加水溶解并稀释至15ml,加入 1ml2M 硝酸溶液后,立即加入 1ml0.1M硝酸银溶液,避光静置2min ,在黑色背景下与标准管同时进行横向目视比浊,其乳白度不得超过按下述方法制备的标准管。标准管的制备-测定优级、1级、2级柠檬酸时,分别吸取氯化物标准溶液Ⅲ、Ⅱ 、Ⅰ10ml,加水稀释至 15ml ,与上述试样管同时作同样处理。

2.8 硫酸盐

2.8.1 试剂和溶液

2.8.1.1 盐酸(GB 622):24%( W/V)溶液

2.8.1.2 氯化钡(GB 652):25%( W/V)溶液

2.8.1.3 硫酸盐标准溶液:按GB 602《杂质标准溶液制备方法》配制。

2.8.2 试验步骤 称取试样1g(称准至0.01g),置于50ml带塞比色管中,加水溶解并稀释至25ml,加 1ml24%盐酸溶液,在30～35℃水浴中保温10min,再加 3ml25%氯化钡溶液,摇匀,放置10min,与按下述方法制备的标准管进行目视比色,样品管浊度不得深于标准管。标准管的制备-测定优级、1级、2级柠檬酸时,分别吸取硫酸盐标准溶液2、3、15ml,加水稀释至25ml,与上述试样管同时作同样处理。

2.9 草酸盐

2.9.1 试剂和溶液

2.9.1.1 盐酸(GB 622)

2.9.1.2 盐酸苯肼(HG3-1112):1%( W/V)溶液

2.9.1.3 铁氰化钾(GB 644):5%( W/V)溶液

2.9.1.4 锌粒(GB 2304)

2.9.1.5 草酸(HG3-988): 0.005% (W／V)标准溶液。

2.9.2 试验步骤 称取试样0.40g(优级称2g,称准至0.01g),溶于4ml水中,加入3ml盐酸和1g锌粒,煮沸1min,放置2min。移入盛有 0.25ml1%盐酸苯肼溶液的试管中,加热至沸,迅速冷却。倒入刻度纳氏比色管内,加入等体积的盐酸和0.25ml5%铁氰化钾溶液,摇匀,放置30min与按下述方法制备的标准管进行目视比色,样品管产生的粉红色不得深于标准管。标准管的制备-吸取4ml0.005%草酸溶液,与上述试样管同时作同样处理。

2.10 钙

2.10.1 试剂和溶液

2.10.1.1 乙醇(GB 679)

2.10.1.2 乙醇(GB 676):2M、6M溶液

2.10.1.3 草酸铵(HG3-975): 4%( W/V)溶液

2.10.1.4 钙标准溶液Ⅰ(含钙 1000PPm):称取2.5g于105～110℃烘干的碳酸钙,溶于12ml6M乙酸中,加水稀释至1000ml

2.10.1.5 钙标准溶液Ⅱ(含钙 10ppm):吸取 1ml钙标准溶液Ⅰ,加水稀释至100ml

2.10.1.6 钙的乙酸标准溶液(含钙100ppm ):吸取 10ml钙标准溶液Ⅰ,用95%乙醇稀释至100ml

2.10.1.7 试样液:吸取5ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7),加 10ml水混合。

2.10.2 试验步骤 吸取0.20ml钙的乙醇标准溶液和1ml4%草酸铵溶液于带塞比色管中,1min后加入1ml2M 乙酸和 15ml试样液,摇匀,放置15min后与按下述方法制备的标准管目视比浊,其乳白度不得深于标准管。标准管的制备-吸取1ml4%草酸铵溶液和10ml钙标准溶液Ⅱ,加入1ml2M乙酸溶液和 5ml水,摇匀,15min后进行比浊。

2.11 钡

2.11.1 试剂和溶液

2.11.1.1 硫酸(GB 625): 1M溶液

2.11.1.2 柠檬酸试样溶液:同2.7.1.7。

2.11.2 试验步骤 吸取5ml柠檬酸试样溶液(2.7.1.7)于带塞比色管中,用1M硫酸溶液酸化至PH为 2,放放置 1h。与另一支只装有柠檬酸试样溶液的参比管进行目视比浊,其乳白度不得深于参比管。

2.12 铁

2.12.1 试剂和溶液

2.12.1.1 盐酸(GB 622): 24%( W/V)溶液

2.12.1.2 过硫酸铵(GB 655): 1%( W/V)溶液

2.12.1.3 硫氰酸铵(GB 660): 8%( W/V)溶液

2.12.1.4 正丁酸(HG3-1012)

2.12.1.5 铁标准溶液(含铁10ppm):按GB 602《杂质标准溶液制备方法》配制每毫升含铁0.1mg的标准溶液。使用时,准确稀释10倍。

2.12.2 试验步骤 称取试样1g(称准至0.001g),加 35ml水溶解,再加入3ml124%盐酸溶液、3ml1%过硫酸铵和3ml8%硫氰酸铵溶液,然后加水稀释至 50ml,摇匀,加入20ml正丁醇,振摇分层, 与按下述方法制备的标准管进行目视比色,其样品管醇层颜色不得深于标准管。标准管的制备-吸取1ml铁标准溶液,与试样管同时作同样处理。

2.13 砷 按GB 5009.11《食品中总砷的测定方法》第二法测定。

2.14 重金属

2.14.1 试剂和溶液

2.14.1.1 稀乙酸(GB 676):吸取6ml冰乙酸,加水稀释至100ml

2.14.1.2 氨水(GB 631)

2.14.1.3 酚酞指示剂:同2.2.1.2

2.14.1.4 饱和硫化氢水:按GB 603《制剂及制品制备方法》配制

2.14.15 铅标准溶液(含铅10ppm): 按GB 602《杂质标准溶液制备方法》配制。

2.14.2 试验步骤 称取试样4g(称准至 0.0001g)于一支带塞比色管中,用适量水溶解,加2滴酚酞指示液,以氨水中和至微红色,加2ml稀乙酸,然后再加水稀释至 25ml。此样品管和按下述方法制备的标准管同时加入10ml饱和硫化氢水,摇匀,在暗处放置10min,进行目视比色,其样品管颜色不得深于标准管。标准管的制备-吸取20ml铅标准溶液于一支带塞比色管中,加入2ml稀乙酸,加水稀释至 25ml。

3 验收规则

3.1 柠檬酸产品应由生产厂的技术检验部门进行检验,生产厂应保证出厂的柠檬酸都符合本标准的要求,每批出厂的产品都应附有质量证明书。

3.2 每批重量不超过生产厂每天的产量。

3.3 取样方法 从每批包装的10%中选取样品,小批时不得少于 3包。从选出的包数中,用取样针等取样工具伸入每包3/4处,取出不少于100g的样品,每批的总样品量不得少于2kg。将选取的样品迅速混匀,用四分法缩分后,装入干燥、洁净的广口瓶中,贴上标签,送化验室进行分析3.4检验结果如有一项指标不符合本标准要求时,应重新自两倍量的包数中取样进行复验。重新复验的结果如仍有一项不符合本标准的要求,则整批柠檬酸为不合格品。

3.5 当供需双方对产品质量发生异议时,由双方协商选定仲裁单位,按本标准进行复验。

4 标志、包装、运输、贮存

4.1 柠檬酸产品用内衬食品用聚乙烯袋及双层牛皮纸(或双层食品用聚乙烯袋),外套麻袋或编织袋包装。每袋净重 25kg、 50kg,允许误差为 1%。

4.2 每批出厂产品都应附有质量证明书,内容包括:生产厂名称、产品名称、批号、生产日期、净重、产品质量符合本标准的证明及标准编号、检验代号。

4.3 产品的外包装上应注明:生产厂名称、产品规格名称、生产日期、批号、净重,必要时外加小心轻放、易碎字样。

4.4 本品在运输途中应注意防雨、防潮、防晒、不得与有毒、异味、有色粉未或腐蚀性物质混装、混运。

4.5 本品应贮存于阴凉、干燥库房中,不宜露天堆放。

The Citric Acid Cycle is one of 3 stages of cellular respiration. The others are glycolysis and electron transport/oxidative phosphorylation.

The big picture: Glycolysis breaks 1 glucose into 2 pyruvate, producing 6 ATP. Pyruvate is used to make acetyl-CoA, the starting product for the citric acid cycle. Each turn of the cycle oxidizes 1 pyruvate, so it takes 2 turns to completely oxidize 1 glucose. Two turns produce 8 NADH, 2 FADH2, and 2 ATP. NADH and FADH2 are then oxidatively phosphorylated, resulting in 28 more ATP. The 3 stages together produce 30 to 38 ATP.

The net reaction for the 8 proper steps of the cycle:

Acetyl-CoA + 3 NAD+ + FAD + GDP + Pi + 2H20 <==>CoASH + 3 NADH + FADH2 + GTP + 2CO2 + 3H+

DGº' = -49 kJ/mol DG ~ -115 kJ/mol

Click on a molecule to read more about it and to see it in Chime

http://people.unt.edu/~hds0006/tca/

http://www.tech-food.com/trial/Kn_View.asp?infoid=520