由乙酸怎样制备丙二酸二乙酯
是大学的题吗?
CH3COOH+H2-------C2H5OH
CH3COOH+C2H5OH-------CH3COOC2H5---------Cl2-----CH2ClCOOC2H5----NaCN--CH2CNCOOC2H5-----HOOCCH2COOC2H5--------C2H5OH-----------C2H5OOCCH2COOC2H5(丙二酸二乙酯)
丙二酸酯合成法是合成羧酸的重要反应,一般用丙二酸二乙酯为原料.
首先,丙二酸二乙酯在乙醇钠的作用下,脱去α氢,得到碳负离子:
CH2(COOEt)2 + C2H5ONa → C2H5OH + NaCH(COOEt)2
该反应用乙醇作溶剂.先将钠溶于乙醇,然后加入丙二酸二乙酯,加热沸腾几分钟即可.
NaCH(COOEt)2为强亲核剂,能与卤代烃反应,得到烃基取代的丙二酸二乙酯:
R-Br + NaCH(COOEt)2 → NaBr↓ + R-CH(COOEt)2
生成的NaBr难溶于乙醇,所以能观察到析出白色沉淀.
这是一个SN2反应,伯卤代烃和烯丙型卤代烃能得到较高产率,仲卤代烃产率低,最好不用;叔卤代烃和卤代乙烯型的卤代烃不能顺利反应.
R-CH(COOEt)2用氢氧化钠溶液水解,然后酸化,并加热脱羧,就得到羧酸:
R-CH(COOEt)2 + 2NaOH → R-CH(COONa)2 + 2EtOH
R-CH(COONa)2 + 2HCl → R-CH(COOH)2 + 2NaCl
R-CH(COOH)2 → R-CH2-COOH + CO2↑(反应条件为加热)
容易看出,用丙二酸酯合成法能得到比原来的卤代烃多两个碳的羧酸.
此外,烃基取代的丙二酸酯R-CH(COOEt)2仍然含有一个活泼α氢,尚可进一步烷基化:
R-CH(COOEt)2 + C2H5ONa → R-CNa(COOEt)2 + C2H5OH
R-CNa(COOEt)2 + R`-Br → RR`C(COOEt)2 + NaBr↓
RR`C(COOEt)2用氢氧化钠溶液水解,然后酸化,并加热脱羧,就得到两个烷基取代的乙酸.
浓硫酸)乙酸乙酯(碳酸二乙酯
乙醇钠)丙二酸二乙酯(①1,3-二溴丙烷
乙醇钠②乙醇钠)1,1-环丁基二甲酸二乙酯(①氢氧化钠
②酸化加热)产物
向都盛有少量新制氢氧化铜浊液的三支试管中分别滴加少量的三种液体,能使浊液变得澄清的为乙酸;再将另外两支试管放在酒精灯火焰上加热,出现砖红色沉淀的试管中滴加的是甲酸乙酯;无现象的是丙二酸二乙酯。
http://baike.baidu.com/view/123164.htm
Diels-Alder加成基本上所有大学有机化学书上都有,简单说就是双烯体和亲双烯体反应。最典型的乙烯(亲双烯体,连接吸电子基有利,比如醛基什么的)加1,3-丁二烯(双烯体,连接给电子基有利,比如甲基)。我在网上找了个网址,我觉得讲得还可以,你可以自己看看。
http://www.pharmchem.org/orgchem/yjrmfy/d5.asp
晚上好,氰乙酸无法与乙醇生成DEMA,它们只能直接发生酯化反应生成ECA(氰乙酸乙酯),这是普通的醇酸缩合与乙酸和乙醇生成乙酸乙酯是一样的——酯换酯的ECA是下一步交换反应生成DEMA的中间体原料之一,并不是ECA直接就能生成DEMA,请参考。
丙二酸二乙酯为原料合成2-甲基丙酸方程式:
2-甲基丙酸,相当于两个甲基取代的乙酸,所以,丙二酸二乙酯进行两次甲基化,再水解、酸化脱羧即可.
CH2(COOEt)2 + CH3I + EtONa → CH(CH3)(COOEt)2 + EtOH + NaI
CH(CH3)(COOEt)2 + CH3I + EtONa → C(CH3)2(COOEt)2+ EtOH + NaI
C(CH3)2(COOEt)2 + 2NaOH → C(CH3)2(COONa)2 + 2EtOH
C(CH3)2(COONa)2 + 2HCl → C(CH3)2(COOH)2 + 2NaCl
C(CH3)2(COOH)2 → CH3-CH(CH3)-COOH + CO2↑
步骤:
先将钠溶于乙醇,得到乙醇钠,然后加入丙二酸二乙酯,加热沸腾几分钟,得到丙二酸二乙酯钠盐.
将碘甲烷加入到丙二酸二乙酯钠盐溶液中,回流,很快生成甲基丙二酸二乙酯.
甲基丙二酸二乙酯再进行一次上述操作,得到二甲基丙二酸二乙酯.
也有只通过一次反应就上两个甲基的。
将二甲基丙二酸二乙酯用浓的NaOH溶液加热水解,生成二甲基丙二酸二钠盐.
二甲基丙二酸二钠盐酸化,生成二甲基丙二酸.
二甲基丙二酸为β-酮酸,在加热的条件下很容易脱羧生成2-甲基丙酸.
操作方法你的图上其实已经写了,两者按照二比一比例混合,当然你可以适当提高甘氨酸的量来促进平衡,溶剂可以用甲醇或是乙醇,加入氢氧化钠制造碱性条件。氢氧化钠的量需要计算,一般你的原料如果是甘氨酸盐酸盐,那么你的NaOH一定要考虑到中和盐酸的量,否则游离氨基的浓度太低反应效率会打折扣。反应完之后酸性条件后处理,产物可以变为中性粒子析出从体系析出。
CH2(COOEt)2 + CH3I + EtONa → CH(CH3)(COOEt)2 + EtOH + NaI
CH(CH3)(COOEt)2 + CH3I + EtONa → C(CH3)2(COOEt)2+ EtOH + NaI
C(CH3)2(COOEt)2 + 2NaOH → C(CH3)2(COONa)2 + 2EtOH
C(CH3)2(COONa)2 + 2HCl → C(CH3)2(COOH)2 + 2NaCl
C(CH3)2(COOH)2 → CH3-CH(CH3)-COOH + CO2↑
先将钠溶于乙醇,得到乙醇钠,然后加入丙二酸二乙酯,加热沸腾几分钟,得到丙二酸二乙酯钠盐。将碘甲烷加入到丙二酸二乙酯钠盐溶液中,回流,很快生成甲基丙二酸二乙酯。
甲基丙二酸二乙酯再进行一次上述操作,得到二甲基丙二酸二乙酯。
也有只通过一次反应就上两个甲基的,你可以参考相关文献。
将二甲基丙二酸二乙酯用浓的NaOH溶液加热水解,生成二甲基丙二酸二钠盐。
二甲基丙二酸二钠盐酸化,生成二甲基丙二酸。
二甲基丙二酸为β-酮酸,在加热的条件下很容易脱羧生成2-甲基丙酸。