三价铁,用硫代硫酸钠滴定原理
3Na2S2O3+2FeCl3=3NaCl+Fe2
(S2O3)3,Fe2(S2O3)3为紫黑色,然而Fe2(S2O3)3不稳定,因为Fe3+有氧化性,S2O3有还原性,所以 2Fe2(S2O3)3=4FeSO4+7S+SO2 淡黄色是因为产物中有硫单质
按照电极电势数据,确实可以反应,但是文献也没有错。
这个方法可以测定I-离子的含量。
但是,加的过量Fe3+,也不能无限制,还是要通过初步实验控制的,一般都会先初测一次,大致测定其含量后,在较准确的测定,也就是为了防止可能的其它反应。
也可以在滴定之前加F-,掩蔽过量的Fe3+,也可以。
另外,现在常用的测定方法,是加入过量Cu2+,发生反应,2Cu2+ + 4I- = I2 + 2CuI沉淀,生成的沉淀是棕黄色的,以淀粉作指示剂,悬浊液为棕褐色,然后用Na2S2O3滴定至悬浊液为乳白色,即CuI沉淀是白色的。
这个实验,我带学生做过,由于Cu2+的氧化性小于Fe3+,所以误差更小,更准确,这也是Alevel课程中的一个实验。
补充:
F-掩蔽,Fe3+ + 6F- = [FeF6]3-
以及Cu2+与I-的反应,用于I-的测定都在《无机化学》书上,Fe和Cu对应的章节中。
用硫代硫酸钠滴定时,注意产品 要加盐酸溶解,并加入碘化钾,于暗处放置5min,再用滴定液滴定
用重铬酸钾滴定液是,根据产品的特性,看是否需要还原,可以盐酸溶解,并用氯化亚锡还原,注意在沸腾状态下加入氯化亚锡,以便还原完全,然后再加入指示剂
2、测定二价铁可以用高锰酸钾、硫酸铈标准溶液。
高锰酸钾测定样品时,一定要加入磷酸和硫酸,而后再滴定
硫酸铈测定样品时,加入硫酸溶解待测试样,再加入亚铁邻菲罗啉指示剂测定
3、测定微量元素铁,主要用原子吸收分光光度计
样品的前处理比较重要,根据试样是否无机或者有机,有机试样需消化,通常固体干样0.5-1.5g,湿样2.0-4.0g,液体5.0-10.0g于250ml锥形瓶中,加混合酸(1:4硝酸,高氯酸)20-30ml与电热板上加热消化,如未消化好而酸液过少时,再补加混酸,继续消化,直至无色透明,再加几毫升谁,以除去多余的硝酸,待试液接近2-3ml,取下冷却,用去离子水洗并转移至10ml试管中,加水定容至刻度。 同时取余消化试样相同两的混合酸消化液,安上述做空白试验
如有不懂请追问!
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2、要实现滴定,直接选指示剂有一定难度,这是因为碘单质是有色的,会严重影响滴定终点判断;
3、可用的方法是先将三价铁离子完全转化为碘单质(加过量KI就可以了),然后再用淀粉为指示剂,用硫代硫酸钠滴定到蓝色消失.
2Fe(3+) + 3I(-) = 3Fe(2+) + I3(-)
I3(-) + 2S2O3(2-) = S4O6(2-) + 3I(-)
Fe(3+) S2O3(2-)
除了Na2S2O3一部分被Fe3+氧化外,还有一部分发生自氧化还原反应,得到S沉淀
碘遇淀粉变蓝,说明反应开始,当蓝色消失时,证明碘离子以完全被三价铁所氧化,反应结束
由于碘溶液的氧化性,选用酸式滴定管。
使用硫代硫酸钠标准溶液滴定碘时:
硫代硫酸钠虽然热稳定性较高,但酸化容易变质,因而加碱性试剂来增加稳定,常用碳酸钠,导致其溶液碱性加强,用碱式滴定管。
硫氰化钾滴定就拉倒吧,不如用EDTA。或者考虑碘量法啊,操作如下:
1,精确取待测液适量(通常25 mL),加入过量KI溶液;
2,加入少量淀粉溶液(实际上是胶体),此时溶液呈蓝色;
3,滴定管中加入已知浓度的硫代硫酸钠标准溶液适量,进行滴定,直至溶液蓝色消失或略显黄色。
根据硫代硫酸钠用量可以算出被三价铁氧化的碘量,进而算出三价铁的量。