乙酸乙酯皂化反应

乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定： CH3COOC2H5 ＋NaOH → CH3COONa ＋C2H5OH t = 0: c c 0 0。

t = t: c-x c-x x xt →∞: → → →c →c反应速率方程为积分得：只要测出反应进程中t时的x值，再将c代入上式，就可以算出反应速率常数k值。

用二级反应的方法测定乙酸乙酯皂化反应速率常数，要保证强电解质浓度与电导为正比例关系需要NaOH的浓度足够低，乙酸乙酯浓度如果低了，配制浓度的误差会增大，如果采用准一级反应的方法可以改善实验的结果。

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二级反应的反应速度方程式为：dx/dt=k(a-x)(b-x)，a与b分别为反应物开始时的浓度，x为生成物的浓度。二级反应的半衰期为1/(k*a) (只适用于只有一种反应物的二级反应。

两种反应物的二级反应的半衰期公式比较复杂，除包含速率常数k外，还与反应物起始浓度有关)，即开始时反应物浓度愈大，则完成浓度减半所需的时间愈短。

二级反应最为常见，如乙烯、丙烯、异丁烯的二聚反应，乙酸乙酯的水解，甲醛的热分解等，都是二级反应。

皂化反应通常指的是碱(通常为强碱）和酯反应，而生产出醇和羧酸盐，尤指油脂和碱反应。这个反应是制造肥皂流程中的一步，因此而得名。 它的化学反应机制于1823年被法国科学家Eugène Chevreul发现。 皂化反应除常见的油脂与氢氧化钠反应外，还有油脂与浓氨水的反应。

2、用乳胶管连接恒温水浴，开启恒温水浴，设定温度。

3、用大肚移液管准确量取50.00mL氢氧化钠溶液置于反应器中，磁力搅拌器缓慢搅拌，温度恒定后，测定电导率κ0。

4、计算出所需乙酸乙酯的用量，用量程为10~100μL的移液器量取。

5、磁力搅拌器速度开到最大，取下橡胶塞加入乙酸乙酯，同时计时，然后塞上橡胶塞。

6、持续快速搅拌约1min后，将搅拌速度减慢，保持慢速均匀搅拌。然后依次记录2，4，6，8，10，12，15，20，15，20，25，30，35，40min时刻的电导率κt。

7、清洗实验用品，用Origin软件处理实验数据。

②乙酸乙酯皂化反应是吸热反应，混合后系统温度降低，所以混合后几分钟内所测溶液的电导率偏低，因此数据处理时舍弃前几分钟的测量值，否则电导率的测量图得不到直线（主因）

乙酸乙酯皂化反应速率常数的测定数据处理的方法是电导法。

用电导法测定浓度的依据是：

1、溶液中乙酸乙酯和乙醇不具有明显的导电性，它们的浓度变化不致影响电导的数值。同时反应过程中Na+的浓度始终不变，它对溶液的电导有固定的贡献，而与电导的变化无关。因此参与导电且反应过程中浓度改变的离子只有OH-和CH3COO-。

2、由于OH-的导电能力比CH3COO-大得多，随着反应的进行，OH-逐渐减少而CH3COO-逐渐增加，因此溶液的电导随逐渐下降。

3、在稀溶液中，每种强电解质的电导与其浓度成正比，而且溶液的总电导等于溶液中各离子电导之和。设反应体系在时间t=0，t=t 和t=∞时的电导可分别以G0、Gt 和G∞来表示。实质上G0是NaOH溶液浓度为时的电导，Gt是 NaOH溶液浓度为c时的电导与CH3COONa溶液浓度为- c时的电导之和，而G∞则是产物CH3COONa溶液浓度为时的电导。

皂化：

皂化原来指动、植物油脂与碱作用而成肥皂(高碳数脂肪酸盐)和甘油的反应,现在一般指酯与碱作用而成对应的酸(或盐)和醇的反应。是水解的一种,如醋酸乙酯加氢氧化钠生成醋酸钠和乙醇。

酯类在碱性条件下发生的水解反应。产物为酸和醇。例如,油脂(植物油或动物油)主要成分为高级脂肪酸甘油酯,在碱性条件下水解(NaOH)，因水解产物之一为高级脂肪酸钠盐,是肥皂的主要成分而得名。酯(尤指羧酸酯)在碱的作用下水解生成羧酸盐和醇的反应。

RCOOR′+NaOH→RCOONa+ROH这个反应最初应用于由动、植物油脂(硬脂酸、软脂酸和油酸的混合甘油酯)加苛性碱水解来制造肥皂脂肪酸钠或钾和甘油，因此这类反应被称为皂化反应。

1、电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数的步骤：

①调节恒温槽的温度在26.00℃；

②在1-3号大试管中，依次倒入约20mL蒸馏水、35mL 1.985×10-2mol/L的氢氧化钠溶液和25mL1.985×10-2mol/L乙酸乙酯溶液，塞紧试管口，并置于恒温槽中恒温。

③安装调节好电导率仪；

④k0的测定：

从1号和2号试管中，分别准确移取10mL蒸馏水和10mL氢氧化钠溶液注入4号试管中摇匀，至于恒温槽中恒温，插入电导池，测定其电导率k0；

⑤kt的测定：

从2号试管中准确移取10mL氢氧化钠溶液注入5号试管中至于恒温槽中恒温，再从3号试管中准确移取10mL乙酸乙酯溶液也注入5号试管中，当注入5mL时启动秒表，用此时刻作为反应的起始时间，加完全部酯后，迅速充分摇匀，并插入电导池，从计时起2min时开始读kt值，以后每隔2min读一次，至30min时可停止测量。

⑥反应活化能的测定：

在35℃恒温条件下，用上述步骤测定kt值。

2、pH法测定乙酸乙酯皂化反应的速率常数的步骤：

1).开启恒温水浴电源，将温度调至35℃.

2).配制纯乙酸乙酯溶液

配制0.0200mol/L乙酸乙酯溶液。先计算配制0.0200mol/L乙酸乙酯溶液100ml所需的分析乙酸乙酯（约0.1762g）量，根据乙酸乙酯温度与密度的关系式： ρ=925.54－1.68×t－1.95×10-3 t² 式中：ρ、t的单位分别为kg·m-3 和℃，计算该温度下对应的密度并换算成配准100ml 0.0200mol/L所需乙酸乙酯的体积，用0.5ml刻度移液管移取所需的体积，加到预先放好2/3去离子水的100ml容量瓶中，然后稀释至刻度，加盖摇匀备用。

3).测定35℃，起始浓度的pH值，C(NaOH)=10 pH-14 mol/L，移取20mlNaOH溶液，准确加入20ml水，放入pH计，稳定后读数并记录。

4).测定35℃，t时刻对应的pH值，Ct(NaOH)=10 pH-14 mol/L，移取20mlNaOH溶

液至测定管，准确加入20ml乙酸乙酯溶液至测定管另外一侧，放入pH计，记录不同时间t的pH值。每分钟测定一次，测25分钟。

5).重复上述操作，测定40℃时的pH值。

6).处理、计算反应速率常数k和表观活化能Ea。

如果混合前没有恒温，那就意味着温度的不等~~~那开始时的速率常数自然不是实验测定的速率常数~~~

然后温度是连续变化，最后变成恒温的温度

相应的，速率常数也是连续变化，最后变成要测的反应常数~~

而且开始时浓度大，反应快~~这对实验测得的数据的影响是大大的~~~

仅供参考