醋酸乙酯属于溶剂油吗?
纯净的乙酸乙酯是无色透明具有刺激性气味的液体,是一种用途广泛的精细化工产品,具有优异的溶解性、快干性,用途广泛,是一种非常重要的有机化工原料和极好的工业溶剂,被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树脂、乙酸纤维树酯、合成橡胶、涂料及油漆等的生产过程中。其主要用途有:作为工业溶剂,用于涂料、粘合剂、乙基纤维素、人造革、油毡着色剂、人造纤维等产品中;作为粘合剂,用于印刷油墨、人造珍珠的生产;作为提取剂,用于医药、有机酸等产品的生产;作为香料原料,用于菠萝、香蕉、草莓等水果香精和威士忌、奶油等香料的主要原料。我们所说的陈酒很好喝,就是因为酒中含有乙酸乙酯。乙酸乙酯具有果香味。因为酒中含有少量乙酸,和乙醇进行反应生成乙酸乙酯。因为这是个可逆反应,所以要具有长时间,才会积累导致陈酒香气的乙酸乙酯。
健康危害: 对眼、鼻、咽喉有刺激作用。高浓度吸入可进行麻醉作用,急性肺水肿,肝、肾损害。持续大量吸入,可致呼吸麻痹。误服者可产生恶心、呕吐、腹痛、腹泻等。有致敏作用,因血管神经障碍而致牙龈出血;可致湿疹样皮炎。慢性影响:长期接触本品有时可致角膜混浊、继发性贫血、白细胞增多等。
基本信息:
中文名称
二乙基磷乙酸
中文别名
(二乙氧基膦基)乙酸
英文名称
2-diethoxyphosphorylacetic
acid
英文别名
(Diethoxyphosphinyl)acetic
acid
Diethyl
carboxymethylphosphonatediethyl
phosphonoacetic
acid2-(Diethoxyphosphoryl)acetic
acidDiethylphosphonoacetic
aciddiethyl
carboxymethylphosphonate
CAS号
3095-95-2
合成路线:
1.通过膦酰乙酸三乙酯合成二乙基磷乙酸,收率约93%;
2.通过二乙基膦酰基乙酸苄酯合成二乙基磷乙酸,收率约99%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/74
中文名称
N-CBZ-(二乙氧基磷酸基)氨基酸甲酯
中文别名
cbz-氨基(二乙氧基膦)乙酸甲酯甲基2-(苄氧基羰基氨基)-2-(二乙氧基磷酰基)乙酸酯
英文名称
Methyl
2-(((benzyloxy)carbonyl)amino)-2-(diethoxyphosphoryl)acetate
英文别名
methyl
2-diethoxyphosphoryl-2-(phenylmethoxycarbonylamino)acetate
CAS号
114684-69-4
合成路线:
1.通过亚磷酸三乙酯合成N-CBZ-(二乙氧基磷酸基)氨基酸甲酯,收率约88%;
2.通过二乙基三甲基硅基亚磷酸酯合成N-CBZ-(二乙氧基磷酸基)氨基酸甲酯,收率约39%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/492877
A A ampere安(培)
Angstrom unit(s)埃(长度单位,10-10米)
abs.absolute绝对的
abs.EtOH absolute alcohol无水乙醇
abstr.abstract文摘
Ac acetyl(CH3CO,not CH3COO)乙酰基
a c alternating current交流电(流)
Ac.H.acetaldehyde 乙醛
AcOH acetic acid乙酸
Ac2O acetic anhydride乙酸酐
AcOEt ethyl acetate乙酸乙酯
AcONa乙酸钠
add additive 附加物
addn addition加成,添加
addnl additional添加的
alc.alcohol,alcoholic醇
aliph.aliphatic 脂族的
Al.Hg.Aluminum amalgam铝汞齐
alk.alkaline(not alkali)碱性的
alky alkalinity(alhys.for alkalinities is not approved)碱度,碱性
am amyl(not ammonium)戊基
amorph amorphous无定形的
amp ampere(s)安(培)
amt.amount(as a noun)数量
anal.analysis分析
anhyd.anhydrous无水的
AO atomic orbital原子轨(道)函数
app.apparatus仪器,装置
approx approximate(as an adjective),approximately近似的,大概的
approxn approximation近似法,概算
aq.aqueous水的,含水的
arom.aromatic芳族的
as.asymmetric不对称的
assoc.associate(s)缔合
assocd associated缔合的
assocn association缔合
at.atomic(not atom)原子的
atm atmosphere(s),atmospheric 大气压=1.01325×105帕
ATP adenosine triphosphatae三磷酸腺苷酶
at.wt.atomic weight原子量
av.average(except as a verb)平均
B b.(followed by a figure denoting temperature)boils at,boiling at(similarlyb13,at1.3mm,pressure)沸腾(后面的数字表示温度,同样b13表示在13毫米压力下沸腾)
bbl barrel桶[液体量度单位=163.5升(英国),=119升(美国)]
BCC.body-centred cubic立方体心
BeV or GeV billion electronvolts10亿电子伏,吉电子伏,109电子伏
BOD biochemical oxygen demand生化需氧量
μB Bohr magneton玻尔磁子[物]
b.p.boiling point沸点
Btu British thermal unit(s)英热单位=1055.06焦
Bu butyl(normal)丁基
bu.bushel蒲式耳=36.368升(英)=35.238升(美)
Bz benzoyl(not benzyl)苯甲酰
BzH benzaldehyde苯(甲)醛
BzOH benzoic acid苯甲酸
C C concentration浓度
Cal.calorie(s)千卡,大卡=4186.8焦
cal.卡=4.1868焦
calc.calculate计算
calcd calculated计算的
calcg calculating计算
calcn calculation计算
CC cubic centimeter(s)立方厘米
CD circurlar dichroism圆二色性(物)
c.d.current density电流密度
cf.参见
compare比较
cubic feet per minute立方英尺/分钟(1立方英尺=2.831685×10-2米3)
chem.chemical(as an adjective)(not chemistry nor chemically)化学的
Ci curie居里(放射单位)=3.7×1010贝可
clin.clinical(ly)临床的
cm centimeter(s)厘米
CoA coenzyme A辅酶A
C.O.D.chemical oxygen demand化学需氧量
coeff.coefficient系数
col.colour,coloration颜色
com.commercial工业的,商业的,商品的
comb.combustion燃烧
compb.compound化合物,复合物
compn.composition组成,成分
conc.concentrate(as a verb)提浓,浓缩
concd.concentrated浓的
concg.concentrating浓缩(的)
concn.concentration浓度
cond conductivity导电率,传导性
const.constant常数,常量
contg containing包含,含有
cor corrected校正的,改正的,正确的
cp.constant pressure恒压
C.P.Chemically pure化学纯的
crit.critical临界的
cryst.crystalline(not crystallize)结晶
crystd crystallized使结晶
crystg crystallizing结晶
crystn crystallization结晶,结晶化
cu.m.cubic meter(s)立方米
Cv constant volume恒容
D d density密度(d13 相对于水在4℃时的比重;d2020相对于水在20℃时的比重)
D Debye unit德拜单位,电偶极矩单位
d.dextrorotatory右旋(不译)
dl-外消旋(不译)
d.c.direct current直流电
decomp.decompose(s)分解
decompd decomposed分解的
decompg decomposing分解
decompn decomposition分解
degrdn degradation降解
deriv.derivative衍生物,导数(数)
det.determine 测定
detd determined 测定的
detg determining测定
detn determination 测定
diam.diameter直径
dil.dilute稀释,冲淡
dild diluted稀释的
diltg diluting稀释
diln dilution稀释
diss.dissolves,dissolved溶解
dissoc dissociate(s)离解
dissocd.dissociated 离解的
dissocn dissociation 离解
dist.distil.distillation 蒸馏
distd distilled蒸馏的
distg distilling 蒸馏
distn distillation蒸馏
dl分升
dm.decimeter(s)分米
DMF dimetbylformamide二甲基甲酰胺
DNase deoxyribonuclease脱氧核糖核酸酶
d.p.degree of polymerization聚合度
dpm disintegrations per minute分解量/分钟
DTA differential thermal analysis 差热分析
E E.D.effective dose有效剂量
EEG electroencephalogram脑电流描记术
e.g.for example例如
elec electric,electrical(not electrically)电的
e.m.f.electromoctive force电动势
e.m.u.electromagnetic unit电磁单位
en.ethylenediamine(used in formulas only)乙二胺
equil equilibrium(s)平衡
equiv.equivalent当量,克当量
esp.especially 特别,格外
est.estimate(as a verb)估计
estd estimated估计的
estg estimating估计
estn estimation估计
Et ethyl乙基
Et2O ethyl ether乙醚
η viscosity粘度
eV electron volt(s)电子伏[特]
evac.evacuated抽空的
evap.evaporate蒸发
evapd evaporated 蒸发的
evapg evaporating蒸发
evapn evaporation蒸发
examd examined检验过的,试验过的
examg examining检验,试验
examn examination检验,试验
expt.experiment(as a noun)实验
exptl experimental实验的
ext.extract提取物,萃,提取
extd extracted提取的
extg extracting提取
extn extraction 提取
F F farad法[拉](电容)
fcc face centered cubic面心立方体
fermn fermentation发酵
f.p.freezing point冰点,凝固点
FSH follicle-stimulating hormone促卵泡激素
ft.foot,feet 英尺=0.3048米
ft-lb foot-pound 英尺磅=0.3048米×0.453592千克
G g.gram(s)克
gal gallon加仑=4.546092升(英)=3.78543升(美)
geol.geological地质的
gr.grain(weight unit)谷(1谷=1/7000磅=0.64799克)
H h hour小时
H henry亨[利]
ha.hectare(s)公顷=6.451600×10-4米2
homo-均匀-,单相
h hour小时
hyd.hydrolysis,hydrolysed水解
Hz hertz(cycles/sec)赫[兹],周/秒
I ID infective dose无效剂量
in.inch(es)英寸=0.0254米
inorg.incrganic无机的
insol.insoluble不溶的
IR infrared红外线
irradn irradiation照射
iso-Bu,isobutyl异丁基
iso-Pr,isopropyl异丙基
IU国际单位
J J joule焦[耳](能量单位)
K K kelvin开[尔文],绝对温度
Kcal.kilocalorie(s)千卡=418.6焦
kg kilogram(s)千克
kV kilovolt(s)千伏
kV-amp.kilovolt-ampere(s)千伏安
kW.kilowatt(s)千瓦
kWh kilowatthour 千瓦小时=3.6×106焦
L l.liter(s)升
lab.laboratory实验室
lb pound(s)磅=0.453592千克
LCAO linear combination of atomic orbitals原子轨道的线性组合
LD Lethal dose致死剂量
LH Luteinizing hormone促黄体发生激素
liq.liquid液体,液态
Lm lumen流明(光通量单位)
LX lux勒[克斯](照度单位)
M m.meter(s);also(followed by a figure denoting temperature)米,熔融(注明温度时)
M.mega-(106)兆
M molar(as applied to concn.)摩尔
m.melts at,melting at熔融
m molal摩尔的
ma milliampere(s)毫安
manuf.manufacture制造
manufd manufactured制造的
manufg.manufacturing制造
math.mathematical数学的
max maximum(s)最大值,最大的
Me methyl(MeOH,methanol)甲基
mech.mechanical机械的
metab.metabolism新陈代谢
m.e.v million electron volts兆电子伏
mg milligram(s)毫克
mi mile英里=1609.344米
min minimun[also minute(s)]最小值,最小的
min minute分钟
misc miscellaneous其它
mixt.mixture混合物
ml milliliter(s)毫升
mm millimeter(s)毫米
nm millimicron(s)纳米
MO molecular orbital分子轨道函数
mol molecule,molecular分子,分子的
mol.wt.molecular weight分子量
m.p.melting point熔点
mph miles per hour英里(=1609.344米)/小时
μ micron(s)微米
mV millivolt(s)毫伏
N N newton牛[顿](力的单位)
N normal(as applied to concn.)当量(浓度)
neg.negative(as an adjective)阴性的,负的
no number号,数
O obsd observed观察,观测
org.organic有机的
oxidn oxidation氧化
oz.ounce盎司(常衡=28.349523克)
P P.d.potential difference势差,电位差
Pet.Et.petroleum ether石油醚
Ph.phenyl苯基
phys.physical物理的
physiol.physiological生理学的
p.m.post meridiem午后
polymd polymerized聚合
polymg polymerizing聚合
ploymn polymerization聚合
pos.positive(as an adjective)阳性的,正的
powd.powdered粉末的,粉状的
p.p.b.(ppb)parts per billion亿万分之(几)
p.p.m.(ppm)parts per million百万分之(几)
ppt.precipitate沉淀,沉淀物
pptd.precipitated沉淀出的
pptg.precipitating沉淀
pptn precipitation沉淀
Pr propyl (normal)丙基
prac.practically实际上
prep.prepare制备
press.pressure压力
prepd prepared制备的
prepg preparing制备
prepn preparation制备
psi pounds per square inch磅/英寸2[=0.453592千克/(6.45100×10-4米2)]
psia pounds per square inch alsolute磅/英寸2(绝对压力)
pt pint品脱(=0.5682615升)
purifn purification精制
py pyridine(used only in formulas)吡啶
Q qt.quality质量
qual.qualitative(not qualitatively)定性的
quant.quantitative(not quantitatively)定量的
γ希文,消旋(不译)
R red.reduce,还原
red reduction还原,减小
ref.reference 参考文献
rem roentgen equivalent man人体伦琴当量,雷姆
rep roentgen equivalent physical物理伦琴当量
repr.reproduction再生产,再生
res.resolution分辨,分解,离析
resp.respectively分别地
rpm revolution per minute每分钟转数
RNase ribonuclease核糖核酸酶
S sapon.saponification皂化
sapond saponified皂化过的
sapong saponifying皂化
sat.saturate使饱和
satd.saturated饱和的
satg saturating饱和的
satn.saturation饱和,饱和度
sec second(s)秒,仲,第二的
sep.separate分离
sepd separated分离出的
sepg separating分离的
sepn separation分离
sol.soluble可溶的
soln solution溶液
soly solubility(solys.for solubilities is not approved)可溶性,溶解度
sp.gr.specific gravity比重
sp.ht.specific heat比热
sp.vol.specific volume比容
std. standard 标准
suppl. supplement 补篇
sym. symmetrical 对称的
T tech. technical 技术的
temp. temperature 温度
tert. Tertiary 叔(指CH3…C(CH3)2—型烃基)
thermodyn. Thermodynamics 热力学
titrn titration 滴定
U unsym. unsymmetrical 偏,不对称
U. V. ultraviolet 紫外线
V V volt(s) 伏[特]
vac.vacuun 真空
vapor vaporization 汽化
vol.volume (not volatile) 体积
vs versus 对
W W.watt(s) 瓦[特]
wt.weight 重量
wk week 星期
contg. containing包含,容纳
compn. composition
concn.concentration 浓缩,浓度,浓缩物
evapn.evaporation 蒸发,发散,脱水
exts. extraction 摘出术,拔出,取出
pharmacol. pharmacological药理学的
recrystn.recrystallization 重结晶,再结晶
soly solubility 可溶性,溶解度,溶解性
过氧乙酸呈无色透明液体,有刺激性酸味。易挥发,可溶于水和有机溶剂。熔点为0.1℃,沸点为110℃,比重为1.226。腐蚀性强,有漂白作用。性质不稳定,遇热或有机物、重金属离子、强碱等易分解。含量大于45%(g/mL)的高浓度溶液,经剧烈碰撞或加热可爆炸(闪点40.5℃)。不过市售消毒用过氧乙酸浓度多在20%左右,一般无此危险。
过氧乙酸是一个强氧化剂,其杀菌机理主要是靠氧化作用。但也有人推测过氧乙酸有如此强大而广泛的杀菌作用,除依靠其本身强大的氧化作用外,过氧化氢和醋酸的协同有一定作用。
1 合成工艺
传统的过氧乙酸生产工艺,是用醋酸和浓度为50%或70%的双氧水按摩尔比1:0.44混合,加重量5%的硫酸作为催化剂,在常温下反应20 h,所得产品含过氧乙酸21%左右、硫酸5%、醋酸47%、双氧水6%、水21%。产品含量低、醋酸利用率低,且50%、70%的高浓度双氧水易爆炸,生产安全隐患大。因此,人们纷纷对过氧乙酸的生产工艺进行开发,以提高产品质量、降低安全隐患。
目前,正在开发或已开发的过氧乙酸合成方法有很多种,主要包括醋酸(或醋酸酐)法、乙醛氧化法和乙酰基活化剂法等。
1.1醋酸域醋酸酐)法
醋酸(或醋酸酐)法采用醋酸与过氧化氢反应,在酸的催化作用下,制得过氧乙酸。化学反应方程式如下:
CH3COOH+H2O2=CH3COOOH+H2O
若采用醋酸酐代替醋酸作乙酰化剂时,它与过氧化氢的化学反应式:
(CH3CO)2O+2 H2O2=2 CH3COOOH+H2O
但此反应过程中有大量热量产生,另外还可能生成二酰基过氧化物,有导致爆炸的危险,因此,从安全角度考虑,过氧化氢法合成过氧乙酸,仍以采用醋酸为好。
Seppo Pohjanvesi等对醋酸和双氧水连续化生产工艺进行了研究。研究发现,最佳的反应溶媒配比:双氧水质量含量为10%~20%、醋酸质量含量为15%~30%、过氧乙酸质量含量为5%~20%、硫酸质量含量为10%~20%和水质量含量为30%~50%,并加入质量含量0.1%~0.4%的稳定剂,温度一般为40~60℃。
林惠琼等考察过氧乙酸生产工艺中过氧化氢浓度、冰醋酸用量与不同稳定剂含量对产品稳定性的影响。结果发现,当原料过氧化氢含量为280、350、500 g/L时与双倍用量的冰醋酸反应,可分别生成最高浓度为157.5、192.0、292.0 g/L的过氧乙酸,过氧乙酸浓度越高,贮存稳定性越差,产品中加入1g/L8-羟基喹啉或0.1%磷酸,可明显提高过氧乙酸的稳定性。
王传虎等为研究过氧乙酸产品最佳配比和使用配制及储存条件,采用不同配比筛选和影响因素观察的方法,在实验室进行了实验观察。结果,乙酸与过氧化氢质量比为2:1时,催化剂硫酸用量在30~50g/L范围内,反应温度为25℃和反应时间为24 h综合条件下,产出过氧乙酸含量最高。影响因素观察发现,温度升高可促使过氧乙酸分解速度加快,配制使用浓度的过氧乙酸稀释用水以双蒸水最好,过氧乙酸产品中加入2 000 mg/L 8-羟基喹啉可明显提高过氧乙酸的稳定性。
郑晓兵等公开了一种过氧乙酸的生产方法专利。先将醋酸与27%浓度的双氧水按摩尔比1:1混合,并添加相当于反应物重量2%~5%的催化剂进行反应,催化剂采用3%浓度的苯磺酸或98%浓度的硫酸,反应温度为25~35℃,时间为1~3 h。然后采出水相,并收集过氧乙酸组分。本方法生产产品中过氧乙酸含量高,一般在50%以上,可通过加水配制成不同浓度,在各行业使用,原料醋酸利用率高,生产安全性好,且生产得到的产品中不含硫酸,过氧乙酸的含量可通过提高或降低塔效进行调节。
Takeo Ohsakadeng等新开发了一种电解法生产过氧乙酸的的工艺。该工艺以醋酸(或醋酸盐)和含氧气体为原料,用固体酸作催化剂,在电解池内合成过氧乙酸。这种工艺具有成本低廉的优点,应用前景广阔。
1.2乙醛氧化法
乙醛氧化可以得到醋酸。改变乙醛氧化的条件,降低反应温度,就可以得到过氧乙酸。化学反应方程式如下:
CH3CHO---CH3COOOH
这个反应比较复杂。要想得到较高的转化率和过氧乙酸的收率,须加入适当的催化剂。乙醛氧化制过氧乙酸有气相法、乙醛单过氧乙酸醋法和液相法3种生产工艺。
1.2.1 气相法和乙醛单过氧乙酸醋法
气相法是将乙醛与氧气混合,在150~160℃条件下反应。该法是用氧作催化剂,提高过氧乙酸的收率。尾气可以循环使用,阵低了生产成本。但是气相法爆炸危险性大,而且因大量乙醛循环而使设备利用率低。
乙醛单过氧乙酸醋法因能量利用不合理而使设备投资和操作费用很大,一般很少采用。
1.2.2 液相法
汪青海等对此工艺进行了详细研究,以乙酸乙酯为溶剂、醋酸钻为催化剂,考察了乙醛液相氧化合成过氧乙酸的过程。研究了搅拌转速、催化剂浓度、乙醛初始浓度、氧气压力和温度的影响,得到了合成过氧乙酸的最佳工艺条件:钻离子浓度为2×10-5,乙醛的初始浓度为1.75~2.20 mol/L,温度为20-25℃,氧气压力为为0.75MPa。在此条件下反应60min,乙醛转化率大于85%,过氧乙酸选择性大于85%。
1.3 乙酰基活化剂法
一般利用四乙酰乙二胺和过碳酸钠在水溶液中反应,可以生成过氧乙酸。且四乙酰乙二胺和过碳酸钠是固体,储存和运输也较方便,化学反应方程式如下:
3(CH3CO)2NCH2CH2N(COCH3)2+2Na2CO3.3H2O2=2Na2CO3+3 CH3CONHCH2CH2NHCOCH3+6 CH3COOOH
此外,还可以利用乙酰水杨酸和过碳酸钠反应,也可以生成过氧乙酸。化学反应方程式如下:
3 COOHC6H4COOCH3+2 Na2CO.·3 H2O=3 HOC6H4COOH+2 Na2CO3+3 CH3COOOH
段庆楠申请了一种制取过氧乙酸的固体药剂及其制造方法专利。它是由己包衣的四乙酰乙二胺或四乙酰甘脲和已包衣的过硼酸钠或已包衣的过碳酸钠组成;其将制取过氧乙酸的液态剂型药剂,改为固体药剂经薄膜包衣后混配成的粉状固态剂型,具有产品稳定,室温下不分解,运输方便,制取使用全过程无嗅、无腐蚀性,并能商品化的特点。但也存在溶解性差、过氧乙酸制取反应慢和溶液中有效成分因挥发而降低的缺点。
张英娜等对此工艺进行了改进,加入表面活性剂,使乙酰基活化剂在水中的表面张力降低,加快了过氧乙酸制取速度,有利于配制溶液中过氧乙酸有效成分的保持。
2 应 用
2.1 在消毒方面的应用
过氧乙酸在20世纪70年代中期至80年代应用很广,进入20世纪90年代,由于戊二醛、碘伏、二氧化氯和各种含氯消毒剂应用的增多,过氧乙酸的应用有所减少。过氧乙酸主要适用于耐腐蚀物品、环境及皮肤等的消毒与灭菌。若复配以抗腐蚀的缓蚀剂,也可以用于医疗器械的灭菌。过氧乙酸同大多数化学消毒剂一样,消毒作用受浓度、作用时间、温度、有机物、相对湿度、化学物质等因素的影响。过氧乙酸常用的消毒方法主要有浸泡、擦拭、喷洒、熏蒸等。