乙醇和乙酸乙酯的相对校正因子

他的计算方法有好几种，一一列举

1）内标法。

当分析样品不能全部出峰，不能用面积归一化法定量时，可考虑用内标法。

按下式求算样品中组分i的质量、含量。

式中m；为试样中组分i的质量；ms为加入内标物的质量；A；为组分i的峰面积；As为内标物的峰面积；fsi为组分i相对于内标物S的相对校正因子；m为试样的质量；×为试样中组分i的含量。

2）归一化法。

使用归一化法定量分析时，计算式如下：

式中x为试样中组分i的含量；fsi为组分i相对于内标物S的相对校正因子；A为组分的峰面积。

1.2相对校正因子测定

表1列出了测得的各物质相对于苯的校正因子值，各回归曲线的R2均达到0.99，线性相关度较高。

4

试验方法本试验方法中所用滴定分析用标准溶液、杂质测定用标准溶液和试验方法中所用制剂及制品按GB

601、GB

602、GB

603之规定制备，实验用水应符合GB

6682中三级水规格。

4.1

乙酸乙酯（CH3COOC2H5）含量测定

按GB

9722之规定测定，其中：4.1.1

试验条件检测器：热传导检测器；载气及流量：氢气，60mL/min；柱长：2m；固定相：10%聚乙二醇己二酸酯涂于经石油醚浸泡、丙酮洗涤过的401有机担体[0.18～0.28mm(60～80目)]，于150℃老化4h；柱温度：120℃；汽化室温度：170℃；检测器温度：150℃；进样量:

8µL色谱柱有效板高：Heff≤20mm乙酸乙酯不对称因子：f≤2.3。各组分相对主体的相对保留值：r水，乙酸乙酯

=0.18；r甲醇，乙酸乙酯

=0.27；r乙醇，乙酸乙酯

=0.42；r乙酸甲酯，乙酸乙酯

=0.72。4.1.2

定量方法按GB

9722中8.2条之规定测定，需校正组分水、甲醇和乙醇相对于乙酸乙酯的质量校正因子分别为f水/乙酸乙酯

=0.55,

f甲醇/乙酸乙酯

=0.65,

f乙醇/乙酸乙酯

=0.74。4.2

密度测定按GB

611中5.1条之规定测定。4.3

色度测定量取50mL试样，注入100mL比色管中，按GB

605之规定测定。4.4

杂质测定

试样量取须精确至0.1mL。4.4.1

蒸发残渣量取222.2mL(200g)试样[化学纯取55.5mL(50g)]，按GB

9740之规定测定。4.4.2

水分同4.1条。4.4.3

酸度量取10mL95%乙醇，加2滴酚酞指示液(10g/L)，摇匀，用氢氧化钠滴定分析用标准溶液[c(NaOH)=0.02mol/L]滴定至溶液呈粉红色，并保持30s。加11mL(10g)试样，用氢氧化钠滴定分析用标准溶液[c(NaOH)=0.02mol/L]滴定至溶液呈粉红色，并保持30s。

目的探索工作场所空气中乙醇的气相色谱检测法.方法用洁净100

ml注射器在工作场所常规采样,在给定的色谱条件下,24

h内分析完毕.结果工作场所中乙醇浓度在39.5～3

850

mg/m3(参照美国工作场所最高容许浓度1

900

mg/m3[1])之间时,方法的相对标准偏差(RSD)为1.3%～4.3%,回归方程式Y=32857X-21.3,相关系数r=0.9990,方法检测限为2.0

mg/m3,样品放置24

h损失＜10%.本法的精密度、回收率、稳定性都能达到样品分析的要求,在此分析条件下,样品中共存的甲醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇不干扰测定[2.3],与共存物分离良好.结论本方法建立了一种采样方法简便,分析快速准确,完全可应用于工作场所空气中乙醇浓度测定.

如果苯含量很少的话直接进就行了，如果是一半一半这种变态含量推荐溶于其他易于分离溶剂稀释，这样就有稀释倍数了。但是要判断好溶剂的出峰时间不能与待测物重合。然后不管你内标外标都可以了。

校正因子：f= (As/ms)/(Ar/mr)

其中As和Ar分别为内标物和对照品的峰面积或峰高，ms和mr分别为加入内标物和对照品的量。

再取各品种项下含有内标物的待测组分溶液进样，记录色谱图，再根据含内标物的待测组分溶液色谱峰响应值。

计算含量：mi=f×Ai/(As/ms)

其中 Ai和As分别为供试品和内标物的峰面积或峰高，ms为加入内标物的量。必要时，再根据稀释倍数、取样量和标示量折算成为标示量的百分含量，或根据稀释倍数和取样量折算成百分含量。

用GC-14B气相色谱仪测定了水-环己烷-乙醇体系在298.15K、308.15K、318.15K和328.15K的等温截面相图。所用方法是内标法,内标物为乙酸乙酯,溶剂正丁醇。实验测定了除水以外各组分的保留时间和相对校正因子,相对校正因子的实验值与文献值很接近。在单相区域,对实验准确度进行了验证,均方根实验误差1.51%。给出了四个等温截面的两相平衡实验数据和相应的示意图。其相图特征与水-正己烷-甲醇体系相仿当醇浓度不大时,存在较大的水相、油相共存区域醇浓度较大时为单相区域。但在水-环己烷-乙醇体系中,单相区域随温度增加明显增大。

http://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTotal-GXHX200604026.htm

在有机化学中，检测产物和其纯度的最有效方法是用气相色谱（Gas Chromatography）。

首先用已知样品确定其保留时间， 然后作标样的校正因子。

然后打入你的产品，与对应的保留时间比较，并计算其积分面积，乘以校正因子，就可以确定是否是你的产物和对应的纯度。

车用燃料甲醇标准----（正式的）

1 范围

本标准规定了车用燃料甲醇的技术要求、试验方法、检验规则及标志、包装、运输、贮存和安全等。

本标准适用车用燃料甲醇的生产、检验和销售。该产品用作车用甲醇燃料的原料。

分子式：CH4O

结构式：CH3－OH

相对分子质量：32.042（按2007年国际相对原子质量）

2 规范性引用文件

下列文件中的条款通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件，其随后所有的修改单（不包括勘误的内容）或修订版均不适用于本标准，然而，鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用，其最新版本适用于本标准。

GB 190 危险货物包装标志

GB/T 601-2002 化学试剂

滴定分析（容量分析）用标准溶液的制备

GB/T 602-2002 化学试剂

杂质测定用标准溶液的制备（ISO 6353-1：1982，NEQ）

GB/T 603-2002 化学试剂

试验方法中所用制剂及制品的制备（ISO 6353-1：1982，NEQ）

GB/T 1250 极限数值的表示方法和判定方法

GB/T 3723 工业用化学产品采样安全通则（GB/T 3723-1999，idtISO3165：1976）

GB/T 4472 化工产品中密度、相对密度测定通则

GB/T 6283-2008 化工产品中水分含量的测定

卡尔•费休法（通用方法）（ISO 760：1978，NEQ）

GB/T 6324.2-2004 挥发性有机液体 水浴上蒸发后干残渣测定的通用方法（ISO 759：1981，Volatile organic liquids for industrial use-Determination of dry residue after evaporation on a water bath-General method，MOD）

GB/T 6678-2003 化工产品采样总则

GB/T 6680-2003 液体化工产品采样通则

GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法（ISO 3696:1987，MOD）

GB/T 7534-2004 工业用挥发性有机液体沸程的测定（ISO 4626:1980，Volatile organic liquids-Determination of boiling range of organic solvents used as raw materials,MOD）

GB/T 9722-2006 化学试剂

气相色谱法通则

GB 18350－2001 变性燃料乙醇

GB/T 17476-1998 使用过的润滑油中添加剂元素、磨损金属和污染物以及基础油中某些元素测定法(电感耦合等离子体发射光谱法)

3 技术要求

车用燃料甲醇应符合表1所示的技术要求。

表1

技术要求

项

目 指

标

外观 无色透明液体，无可见杂质

密度（ρ20）/（g/cm3） 0.791～0.793

沸程（0℃，101.3 kPa，在64.0℃～65.5℃范围内，包括64.6℃±0.1℃）/℃

≤ 1.0

水w/%

≤ 0.15

酸（以HCOOH计）w/%

≤

或碱（以NH 计）w/%

≤ 0.003

0.0008

无机氯含量/（mg/L）

≤ 1

钠含量/（mg/ kg） ≤ 2

蒸发残渣w/%

≤ 0.003

注：当需要测定甲醇的质量分数时，其试验方法参见附录A。

4 试验方法

4.1 警示

试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安全和防护措施。

4.2 一般规定

除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和GB/T 6682-2008规定的三级水。

分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其它要求时，均按GB/T 601—2002和GB/T 603—2002之规定制备。

4.3 外观

在具塞比色管中加入实验样品，在日光或日光灯下目测。

4.4 密度的测定

按GB/T 4472-1984中密度计法的规定进行。

在15℃～35℃的范围内，试样密度的温度校正系数为0.00093 g/( cm3•℃)。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差值不大于0.0005 g/cm3。

4.5

沸程的测定

按GB/T 7534-2004的规定进行测定。蒸馏烧瓶：100mL，温度计的示值范围50℃～70℃，分度值为0.1℃。

4.6

水分的测定

按GB/T 6283-2008的规定进行。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果之差不大于0.01%。

4.7

酸度或碱度的测定

4.7.1 方法概要

试样用不含二氧化碳的水稀释，以溴百里香酚蓝为指示剂，试样呈酸性则用氢氧化钠标准滴定溶液滴定游离酸，试样呈碱性则用硫酸标准滴定溶液滴定游离碱。

4.7.2

试剂

4.7.2.1

氢氧化钠标准滴定溶液： (NaOH)=0.01 mol/L；

4.7.2.2

硫酸标准滴定溶液： （1/2 H2SO4）=0.01 mol/L；

4.7.2.3

溴百里香酚蓝指示液：1 g/L；

4.7.2.4

无二氧化碳的水。

4.7.3

仪器

滴定管:10mL,分刻度为0.05mL。

4.7.4

分析步骤

4.7.4.1试样用等体积的无二氧化碳的水稀释，加4～5滴溴百里香酚蓝指示液鉴别，若呈黄色，为酸性反应，测定酸度；若呈蓝色，为碱性反应，则测定碱度。

4.7.4.2取50mL无二氧化碳的水于250mL锥形瓶中，加4～5滴溴百里香酚蓝指示液。测定游离酸时，用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液呈浅蓝色，加入50mL试样，再用氢氧化钠标准滴定溶液滴定至溶液由黄色变为浅蓝色，保持30 s不褪色即为终点。测定游离碱时，用硫酸标准滴定溶液滴定，溶液由蓝色变为黄色，保持30 s不褪色即为终点。

4.7.5 结果计算

酸度以甲酸（HCOOH）的质量分数 计，数值以%表示；碱度以氨（NH ）的质量分数 计，数值以%表示；分别按式（1）和式（2）计算：

………………………………（1）

………………………………（2）

式中:

——试料消耗氢氧化钠标准滴定溶液(4.8.2.1)的体积的数值,单位为毫升(mL)

——氢氧化钠标准滴定溶液浓度的准确数值,单位为摩尔每升(mol/L)

——甲酸的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)( =46.02)

ρ1——测定温度t时的试样的密度,单位为克每立方厘米(g/ )

——硫酸标准滴定溶液(4.8.2.2)的体积的数值, 单位为毫升(mL)

——硫酸标准滴定溶液浓度的准确数值, 单位为摩尔每升(mol/L)

——氨的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/mol)( =17.03)

——试样的体积的数值,单位为毫升(mL)( =50)。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的相对偏差不大于30%。

4.8

无机氯含量的测定

4.8.1 沉淀滴定法

4.8.1.1方法提要

在中性至弱碱性范围内（pH6.5～10.5），以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被沉淀出来，铬酸盐与过量的硝酸银反应以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色指示滴定终点，该沉淀滴定的反应如下：

4.8.1.2 试剂

4.8.1.2.1 硫酸溶液，1＋99；

4.8.1.2.2 氢氧化钠溶液，2g/L；

4.8.1.2.3 铬酸钾（K2CrO4）溶液：50g/L：称取5g铬酸钾（K2CrO4）溶于少量水中，滴加硝酸银溶液至有红色沉淀生成。摇匀，静置12h，过滤并用水稀释至100mL 。

4.8.1.2.4 硝酸银标准滴定溶液，c（AgNO3）=0.01 mol/L：按GB/T 601-2002配制和标定，稀释10倍备用。

4.8.1.2.5 酚酞指示液：称取0.5g酚酞溶于50mL乙醇（95%），加50mL水，再滴加氢氧化钠溶液(4.8.1.2.2)使呈微粉红色。

4.8.1.3

分析步骤

4.8.1.3.1 样品处理

取300mL样品于瓷蒸发皿中，用氢氧化钠溶液调节pH =8～9，置于水浴上蒸干，放入马弗炉中在600℃下灼烧1小时，冷却，用70mL水浸泡20min左右，再用30mL水分3次冲洗蒸发皿，定量转移至250mL锥形瓶中。

4.8.1.3.2测定

在样品溶液中加一滴酚酞指示剂，用硫酸溶液或氢氧化钠溶液调节样品溶液至粉红色刚刚褪去。加入2mL铬酸钾溶液，用硝酸银标准滴定溶液滴定至砖红色刚刚出现即为终点。

4.8.1.3.4

空白试验

在测定的同时,按与测定相同的步骤,

用100mL水代替试料，使用相同数量的试剂溶液做空白试验。

4.8.1.4

结果计算

氯化物含量w3，数值以mg/L表示，按式(3)计算:

…………………………… (3)

式中：

V1——空白消耗硝酸银标准滴定溶液(4.9.2.5）的体积的数值，单位为毫升（mL）；

V2——试样消耗硝酸银标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

c——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值, 单位为摩尔每升(mol/L)

V——试样的体积的数值，单位为毫升（mL）；

M——氯的摩尔质量的数值,单位为克每摩尔(g/ mol)(M=35.45)。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.05mg/L。测定结果精确至0.01 mg/L。

4.8.2

电位滴定法（仲裁法）

4.8.2.1 方法提要

以玻璃电极为参比电极，银电极为指示电极，用硝酸银标准滴定溶液滴定车用燃料甲醇试样中的氯离子，按照电位的“突跃”点（用二级微商法）判定其滴定终点。根据硝酸银标准滴定溶液的消耗量，计算出试样中氯离子的含量。

4.8.2.2

仪器和设备、试剂和溶液、操作步骤及结果计算参照GB 18350-2001附录C第一法。

取两次平行测定结果的算术平均值作为试样的测定结果，两次平行测定结果之差不大于0.1mg/L。

4.9 钠含量的测定

按照GB/T 17476-1988的规定进行测定。其中试样的制备为：分别称取两份试样，各加入适量的内标元素，充分摇匀。推荐使用的波长为589.59nm。

取两次平行测定结果的算术平均值作为试样的测定结果，两次平行测定结果之差不大于0.1mg/kg。

4.10

蒸发残渣含量的测定

按GB/T 6324.2-2004的规定进行。

取两次平行测定结果的算术平均值为测定结果。两次平行测定结果的绝对差值不大于0.0005%。

5 检验规则

5.1 检验分为出厂检验和型式检验。

5.1.1 出厂检验项目为表1中的外观、密度、沸程、水分、酸度或碱度，应逐批进行检验。

5.1.2 型式检验项目为表1中的所有项目，在正常生产的情况下，每三个月应至少进行一次型式检验。有下列情况之一时，也应进行型式检验：

a)

更新关键生产工艺；

b)

主要原料有变化；

c)

停产又恢复生产；

d)

出厂检验结果与上次型式检验结果有较大差异；

e)

合同规定。

5.2

车用燃料甲醇由生产厂的质量检验部门进行检验。生产厂应保证每批出厂产品都符合本标准的要求，并附有一定格式的质量证明书，内容包括：生产厂名称和厂址、产品名称、生产日期或批号、净含量和本标准编号等。

5.3 在原材料、工艺不变的条件下，产品连续生产的实际批为一个组批，但若干个生产批构成一个检验批的时间通常不超过一天。

5.4 采样按GB/T 3723、GB/T 6678-2003和GB/T 6680-2003的规定进行。所采样品总量不得少于1L。将样品充分混匀后，分装于两个清洁、干燥、带磨口塞的玻璃瓶中，贴上标签，注明生产厂名称、产品名称、批号、规格、采样日期和采样者，一瓶供分析检验用，另一瓶保存备查。

5.5 检验结果的判定按GB/T 1250中规定的修约值比较法进行。检验结果中如有一项指标不符合本标准的要求时，桶装产品应重新自两倍量的包装单元中采样进行检验，罐装产品应重新多点采样进行检验。重新检验的结果即使只有一项指标不符合本标准要求，整批产品为不合格。

6 标志、包装、运输、贮存

6.1 标志

车用燃料甲醇产品包装容器上应涂有牢固的标志，其内容包括：生产厂名称、产品名称、本标准编号、商标、批号、净重和GB 190中“易燃液体标志”和 “有毒品标志”。

6.2

包装

应使用专用的槽车或罐车装运。灌装后的槽车或罐车应加铅封。

6.3

运输

6.3.1

运输工具（包括槽车或罐车等）应洁净、无水。不得与易燃、易爆、有腐蚀性的物品混装混运。

6.3.2

在运输过程中应防止外界水分的吸入。

6.3.3

装卸时应轻装轻卸，防止剧烈震荡、撞击；远离热源和火种。运输、装卸工作中应按照危险货物运输规定进行。

6.4

贮存

6.4.1

产品应贮存在干燥、通风、低温、不受日光直接照射并隔绝热源和火种的地方。库区应符合国家有关防火设计规范要求。露天贮罐应有喷淋水或其他冷却设施。

6.4.2

产品不得与易燃、易爆、有腐蚀性的物品混合存放。

7 安全

7.1

危险警告

车用燃料甲醇是易燃液体，闪点为8℃，自燃温度为436℃。空气中爆炸极限6%～36.5% (体积分数)。遇热、明火易引起激烈燃烧或爆炸。车用燃料甲醇有毒，甲醇蒸汽对神经系统有刺激作用，吸入人体内，可引起失明和中毒。

7.2

安全措施

车用燃料甲醇溢出时应立刻用水冲洗。着火时，用砂子、干粉或抗溶性泡沫灭火器、石棉布等进行扑救。应避免车用燃料甲醇与皮肤接触，如果溅到皮肤上或眼睛里时，应迅速用大量清水冲洗，急速医治。

附录A

（资料性附录）

车用燃料甲醇中甲醇含量的测定方法

A.1

范围

本试验方法规定了车用燃料甲醇中甲醇含量及杂质测定的气相色谱法。本方法适用于测定车用燃料甲醇中杂质的质量分数为0.0005%～3%的样品。气相色谱法不能保证测定出车用燃料甲醇中的所有杂质组分，特别是不挥发性组分和火焰离子化检测器检测信号弱的或无检测信号的组分。

A.2

方法概要

用气相色谱法，在选定的工作条件下，样品经汽化通过毛细管色谱柱，使其中各组分得到分离，用氢火焰离子化检测器检测。测定定量校正因子，根据内标法或外标法计算出杂质组分的质量分数。用100减去杂质和水的质量分数即为甲醇的质量分数。

A.3

试剂

A.3.1

异丙醇：色谱纯，内标物；

A.3.2

乙酸乙酯：色谱纯，内标物；

A.3.3

甲醇：质量分数不小于99.98%，乙醇的质量分数不超过0.001%，如果乙醇含量大于此量，应扣除本底；

A.3.4

氢气：体积分数不低于99.9%，经硅胶与分子筛干燥、净化；

A.3.5

氮气：体积分数不低于99.95%，经硅胶与分子筛干燥、净化；

A.3.6

空气：经硅胶与分子筛干燥、净化。

A.4

仪器

A.4.1

气相色谱仪：配有火焰离子化检测器，整机灵敏度和稳定性符合GB/T 9722－2006中的有关规定；

A.4.2

记录仪：色谱数据处理机或色谱工作站；

A.4.3

进样器：微量进样器，0.5μL或1μL。

A.4.4 色谱柱及典型色谱操作条件

推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件见表A.1。典型的毛细管柱色谱图和燃料用甲醇样品色谱见图A.1。其他能达到同等分离程度的色谱柱和色谱操作条件也可使用。

表A.1 推荐的毛细管色谱柱和典型色谱操作条件

色谱柱 固定相为PEG-20M的熔融石英毛细管柱

柱长/柱内径/液膜厚度 30 m×0.32mm×0.5μm

柱温/℃ 40℃（4min）,10℃/min,100℃(6min)

40～80

汽化室温度/℃ 150

210

240

检测器温度/℃ 200

载气(N2)流速/（mL/min） 0.7

空气流量/（mL/min） 300

氢气流量/（mL/min） 30

分流比 20∶1

进样量/μL 0.8

0.8

1-二甲氧基甲烷；2-丙酮；3-未知物；4-乙酸乙酯（内标）：5-异丙醇；6-乙醇；

7-仲丁醇；8-正丙醇；9-异丁醇；10-正丁醇。

图A.1

配制的典型色谱图

A.5 分析步骤

启动气相色谱仪，按表A.2

所列色谱操作条件调试仪器，稳定后准备进样分析。

用进样器进样分析，用色谱数据处理机或积分仪处理计算结果。

A.6

定量方法

内标法。在样品的杂质组分种类单一并已知的情况下，可采用外标法。

A.7

结果计算

A.7.1

内标法的计算

车用燃料甲醇杂质的质量分数Wi，数值以%表示，按公式（A.1）计算：

......................( A.1)

式中：

Ai——被测杂质组分的峰面积；

——被测杂质组分的相对校正因子；

ms——内标物的质量，g；

As——内标物的峰面积；

m ——试料的质量，g。

取两次平行测定算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果的相对偏差不得大于20%。

A.7.2

外标法的计算

车用燃料甲醇杂质的质量分数Wi

，数值以%表示，按公式（A.2）计算：

••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••••• （A.2）

式中：

Ei——标准样品中组分i以%表示的质量分数；

Ai——试样中组分i的峰面积；

AE——标准样品中组分i的峰面积。

A.7.3 甲醇质量分数的计算

车用燃料甲醇中甲醇的质量分数W，数值以%表示，按公式（A.3）计算：

W =100-∑Wi-W水

.....................( A.3)

式中：

∑Wi——车用燃料甲醇杂质的质量分数之和；

W水 ——按照4.6测得的车用燃料甲醇中水的质量分数。

取两次平行测定结果的算术平均值作为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。

气相色谱法测定聚氨酯涂料中的游离甲苯二异氰酸酯

A1 适用范围

本附录适用于聚氨酯涂料中的游离甲苯二异氰酸酯

A2 方法原理

试样经气化后通过色谱柱，使欲测的游离甲苯二异氰酸酯与其他组分分离，用氢火焰离子化检测器检测，以内标法定量。

A3 材料

A3.1 载气：氮气 纯度≥99.8%；

A3.2 燃气；氢气 纯度≥99.8%；

A3.3 助燃气：空气。

A4 试剂

A4.1 乙酸乙酯：分析纯，用5A分子筛脱水；

A4.2 十四烷：色谱纯；

A4.3 甲苯二异氰酸酯：分析纯（80%2，4-甲苯二异氰酸酯和20%2，6-甲苯异氰酸酯混合物）。

A5 仪器

A5.1

气相色谱仪：能满足分析条件要求的任何型号的色谱仪，配有氢火焰离子化检测器，对苯的检出限D≤1×（10的9次方）g/s。气化器内衬可更换玻璃管或者柱前置一段空柱，定期清洗。

A5.2 色谱柱：内径2mm，长1m不锈钢柱。

柱填料：

a 固定液：7%二甲基硅油SE-30。

b 载体：102硅烷化白色载体，80-100目。

A5.3 进样器：微量注射器，1µL。

A6 色谱操作条件

内标物：十四烷；

柱温：150℃；

检测器温度：200℃；

气化室温度：150℃；

载气流速：氮气，30mL/min；

进样量：0.2µL。

A7准备工作

A7.1 固定相的配制

按液载比，准确称取一定量的固定液二甲基硅油，量取相当于载体体积1.2倍的溶液三氯甲烷，加进口磨圆底烧瓶中，上接磨口冷凝器，加热回流半小时，待固定液完全溶解后，将载体倒入，继续回流1.5-2h，然后切断电源取下冷凝器，在通风柜中用红外灯加热至50℃左右，缓慢挥发溶剂至干，升温到60℃，干燥半小时，筛分后备用。

A7.2 色谱柱的填充和老化

将洗好烘干的柱子一端用铜丝堵好，并接在真空泵上抽气，另一端接上漏斗，缓缓加入配制好的固定相，并轻轻敲打色谱柱至固定相不再进入为止，两端塞上玻璃棉。然后将柱子接到色谱仪上（不接检验器）能氮气进行分段老化，在80℃、120℃、160℃分别老化2h，再升至185℃老化到基线走直为止。

A7.3 校正因子测定

A7.3.1 配制内标物溶液：称取1.0g（精确至0.0002g）十四烷，放入干燥的容量瓶中，用无水乙酸乙酯稀释至100ml。

A7.3.2

配制甲苯二异氰酸酯溶液：称取1.0g（精确至0。0002g）甲苯二异氰酸酯单体，放入干燥的容量瓶中，用无水乙酸乙酯稀释至100ml。该溶液保存期为二天。

A7.3.3 配制标准样品：用移液管准确吸取5ml内标物溶液和5ml甲苯二氰酸酯溶液，注入样品瓶中混合、摇匀。

A7.3.4 按色谱操作条件，将仪器稳定后，往色谱仪注入标准样品，并记录色谱图。

A7.3.5 按式（A1）计算甲苯二异氰酸酯的相对校正因子：

式中：f——甲苯二异氰酸酯的相对校正因子

——标准样品甲苯二异氰酸酯的质量，g；

——标准样品中十四烷的质量，g；

——甲苯二异氰酸酯的峰面积；

——十四烷的峰面积

A7.4 相对保留时间的测定

A7.4.1 按色谱操作条件，待仪器稳定后，往色谱仪注入标准样品，记录各组分的保留时间。以十四烷为基准，算出各组分的相对保留时间，用此相对保留时间进行定性。

A7.4.2 各组分的保留时间顺序如下：

乙酸乙酯；

甲苯二异氰酸酯；

十四烷。

聚氨酯涂料中游离甲苯二异氰酸酯单体的典型色谱图如图A1。

1-乙酸乙酯；2-涂料中的溶剂

图A1 聚氨酯涂料中游离甲苯二异氰酸酯

单体的典型色谱图

A8 测定步骤

A8.1 样品质量的确定：样品质量根据游离甲苯二异氰酸酯的含量确定。见表A1。

表A1

游离甲苯二异氰酸酯百分含量称样量，g

<1

1-2

2-4

>45.0

3.3

1.7

1.3

A8.2

按上表将样品注入样品瓶中，用增量法称出试样的质量（精确至0.0002g）,再用移液管加入内标物溶液5ml，用10ml量筒加入无水乙酸乙酯5ml，混合摇匀。

A8.3 按色谱操作条件，待仪器稳定后，往色谱仪注入0.2ml按上述要求配制的样品，并记录色谱图。

A8.4 根据相对保留时间对各组分定性。

A8.5

测量游离甲苯二异氰酸酯和十四烷（内标物）的峰面积。用手工测量时，量出峰高和半峰高。峰面积由峰高乘以半峰宽而得。如用数据处理器，可预先编好分析和计算程序进行自动计算。

A9 计算

按式（A2）计算游离甲苯二异氰酸酯百分含量，计算至0.01%。

——————————（A2）

式中：——试样中游离甲苯二异氰酸酯的质量百分含量；

m——试样的质量，g；

——加入内标物十四烷的质量，g；

——游离甲苯二异氰酸酯的峰面积，；

—— 内标物十四烷的峰面积，；

f——甲苯二异氰酸酯的相对校正因子

A10 精密度

用以下数值来判断结果的可靠性。

A10.1 重复性

同一操作者重复测定两次结果之差的绝对值不应大于0.010%。

A10.2 再现性

两个实验室对同一试样测定结果之差的绝对值不应大于0.20%。

A11 报告

取平行测定两次结果的算术平均值作为试样中游离甲苯二异氰酸酯的测定结果。报告结果精确至0.01%。

乙酸乙酯 ethyl acetate

别名：醋酸乙酯 acetic ester

溶剂名称 沸点范围(℃) 蒸发潜热(kcal25/kg) 挥发速度(s)

乙酸乙酯 72～80 401 85

比热容1.92J/（g·℃）。

CAS No.： 141-78-6

分子式 C4H8O2

分子量 88.11

存在：除人工合成外，还存在于许多酒以及菠萝、香蕉等果品中。

外观：无色澄清液体。

香气：有强烈的醚似的气味，清灵、微带果香的酒香，易扩散，不持久。

熔点(℃)： -83.6

折光率（20℃):1.3708--1.3730

沸点(℃)： 77.2

相对密度(水=1)： 0.894--0.898

相对蒸气密度(空气=1)： 3.04

饱和蒸气压(kPa)： 13.33(27℃)

燃烧热(kJ/mol)： 2244.2

临界温度(℃)： 250.1

临界压力(MPa)： 3.83

辛醇/水分配系数的对数值： 0.73

闪点(℃)： 25

引燃温度(℃)： 426

爆炸上限%(V/V)： 11.5

爆炸下限%(V/V)： 2.0

室温下的分子偶极距：6.555*10^-30

溶解性： 微溶于水，溶于醇、酮、醚、氯仿等多数有机溶剂。