乙酸干与硝酸制混酸
用醋酸酐和发烟硝酸可以将羟基硝酸酯化。
主要试剂:苯胺,盐酸,三氯甲烷,浓硫酸,氯气(自制),乙酸酐,发烟硝酸,冰乙酸,氢氧化钠,四氯化碳,均为分析纯。
主要仪器:自动元素分析仪240B(美国PE公司),富里哀变换红外仪170SX(美国NICALET公司),X4型显微熔点测定仪常用玻璃容器。
1.2.2 N-硝基-2,4,6-三氯苯胺的合成
搅拌下将发烟硝酸缓慢滴入乙酸酐中(温度不高于18e),即生成乙酰硝酸（CH3COO-NO2）。然后将一定量2,4,6-氯苯胺用适量冰乙酸溶解,同时加入少量乙酸酐作催化剂。2,4,6-三氯苯胺、乙酸酐、发烟硝酸按1.0：1.7：1.5(摩尔比)投料,搅拌下慢慢滴加乙酰硝酸(控温8~10e),滴加完毕,在室温下继续搅拌0.5h,停止反应,将反应混合物倾入冰水中充分搅拌,抽滤。将滤饼溶于5%NaOH溶液中,抽滤除去不溶物,滤液用2mol/L盐酸中和至溶液呈酸性,此
时析出乳白色沉淀,减压抽滤,将沉淀水洗至中性,烘干。四氯化碳重结晶得纯品,产率85%。
三氯苯胺的元素分析为:分子式C6H4Cl3NW(C)理论值=36.64%(实测值36.59%)W(H)理论值=2.04%(实测值2.03%)W(N)理论值=71.2%(实测值7.09%)。从元素分析结果可知,实测值与理论值相符,推测产物分子式
应为C6H4Cl3N。用富里哀变换红外仪170SX(KBr压片)测得产品的IR谱如图1。3350cm-1为N-H伸缩振动,1615cm-1、1470cm-1为苯环骨架动,1075cm-1为伯胺C-N伸缩振动,858cm-1为四取代苯环弯曲振动特征吸收。产物熔点为79.5~78.5℃,与文献值(7815e)一致。
N-硝基-2,4,6-三氯苯胺的元素分析为:分子式C6H3O2N2Cl3W(C)理论值=29.81%(实测值29.80%)W(H)理论值=1.24%(实测值1.22%)W(N)理论值=1.159%(实测1.158%)。元素分析实测值与理论值相符。其IR光谱如图2。解析为:3212cm-1为N-H伸缩动,16.7cm-1、14.5cm-1为苯环骨架振动,1552cm-1为N-NO2反对称伸缩振动,1232cm-1为N-NO2对称伸缩振动,1319cm-1为仲胺C-N伸缩振动,884cm-1为四取代苯环弯曲振动特征吸收,821cm-1为N-O伸缩振动。产物熔点13810~13815e,与文献值3815e一致。说明目标化合物应是N-硝基-2,4,6-三氯苯胺。
2.2 反应条件对产率的影响
在2,4,6-三氯苯胺的合成过程中,干燥HCl和Cl2的量直接影响产率,故要提高产率,HCl和Cl2的量必须充足。其具体影响未作定量研究。在合成N-硝基-2,4,6-三氯苯胺的过程中,考察了2,4,6-三氯苯胺、乙酸酐、发烟硝酸的不同配比对产率的影响,最后确定三者按摩尔比1.0:1.7:1.5投料产物收率最高。且在生成乙酰硝酸的过程中,温度不能高于18e,温度过高会加快发烟硝酸中有效成分的挥发,影响硝化剂的生成,从而降低产率。一定量的三氯苯胺以冰乙酸溶解后,应加少量乙酸酐作催化剂,以吸收系统中可能存在的水分,避免硝化剂乙酰硝酸的分解。
催化剂。乙酸酐结构式酰胺化反应的条件是催化剂。乙酸酐是一种有机物，化学式为C4H6O3，无色透明液体，有强烈的乙酸气味，味酸，有吸湿性，溶于氯仿和乙醚，缓慢地溶于水形成乙酸，与乙醇作用形成乙酸乙酯。易燃，有腐蚀性，有催泪性。
CH6CH50H + CH3COO(COCH3) = CH6CH5OCOCH3 + CH3COOH
苯酚 + 乙酸酐 = 乙酸苯酯+ 乙酸
生成物乙酸苯酯是一种分子量为136.14的无色液体,相对密度(水=1)为1.07(20℃),微溶于水，可混溶于醇、氯仿、醚。
ch3coch3+ch3cooh--->ch2=c=o,丙酮加热到700~800°，乙酸在alpo4存在下加热到700~740度
ch2=c=o+ch3cooh=ch3coococh3
CH3COOOCCH3+C6H5CH2OH→CH3COOCH2C6H5+CH3COOH。
乙酸酐在水中发生水解生成乙酸,在热水中立即反应，乙酸酐可以和醇发生醇解反应生成酯和酸,例如乙酸酐溶于乙醇生成乙酸乙酯和乙酸。
乙酸酐不先水解，因为乙酸酐是个很强的脱水剂，所以会从水杨酸的羟基上上去一个氢原子，生成产物乙酸。
至于乙酸，能力太弱，产率太低，而且反应条件太高，所以不要。
至于酸酐，就是加个水就能得到相应的酸，比方SO3是硫酸的酸酐，N2O5是硝酸的酸酐。
乙酸酐CH3COO-OCCH3先水解，生成两分子的CH3COOH，然后再与乙醇发生酯化反应。
CH3COO-OCCH3 + H2O → 2CH3COOH 和 CH3COOH + C2H5OH → CH3CO—OCH2CH3 + H2O 两个方程式加起来。
(CH3CO)2O+CH3CH2OH→CH3COOCH2CH3+CH3COOH
酸酐（英文：Anhydrides）是某含氧 酸脱去一分子水或几分子水，所剩下的部分。一般 无机酸是一分子的该酸，直接失去一分子的水就形成该酸的酸酐，其酸酐中决定 酸性的 元素的 化合价不变。而 有机酸是两分子该酸或多分子该酸通过分子间的 脱水反应而形成的。只有 含氧酸才有酸酐。 无氧酸是没有酸酐的。
酸酐一般可看作是由酸 脱水而成的 氧化物（ 有机酸的酸酐不属于 氧化物）。许多能再与水作用而成原来的酸。根据酸的性质可分为：（1） 无机酸的酸酐，由一个或两个酸分子缩水而成。例如 碳（酸）酐即 二氧化碳CO2、硝（酸）酐即 五氧化二氮N2O5。（2） 有机酸的酸酐，由两个 一元酸分子或一个 二元酸分子缩水而成的 化合物，虽不是氧化物，也称酸酐。例如乙（酸）酐（CH3CO）2O、 邻苯二甲酸酐C8H4O3等。
