醋酸乙酯厂家
百川股份在互动平台上表示,目前主要产品有醋酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、绝缘漆等精细化工产品。公司主营业务为化工产品的研发、生产和销售,并逐步向化工新材料相关领域延伸。产品乙酸乙酯是应用最广泛的脂肪酸酯之一,是一种溶解性极好的快干溶剂,是一种优良的工业溶剂,也是柱色谱的洗脱剂。可用于硝化纤维素、乙基纤维、氯化橡胶和乙烯基树脂、醋酸纤维素、醋酸丁酯纤维素和合成橡胶,也可用于复印机的液体硝化纤维素油墨。可作为粘合剂的溶剂,油漆的稀释剂,拥有多元化的产品,专业的团队,完善的品控程序,健全的管理体系,多年的线下化工行业经验。
生产醋酸乙酯厂家有:
1、江苏索普
目前拥有140万吨/年醋酸乙酯产能,同时配套有30万吨/年醋酸乙酯生产能力。
2、华鲁恒升
是国内重要的基础化工原料制造商和全球最大的DMF供应商,主要业务包括化工产品及化学肥料、发电及供热业务。
主要产品包括肥料、有机胺、醋酸及衍生品、多元醇、己二酸及中间品等。2019年拥有醋酸及其衍生品产能为63.26万吨/年。
3、华谊集团
据官网介绍,旗下安徽华谊化工现有土地面积2877亩,建设的年产60万吨甲醇、50万吨醋酸和30万吨醋酸乙酯以及配套的码头、铁路、仓储等公用工程项目已经顺利投产。
4、百川股份
百川股份在互动平台称,公司主业为化工产品的研发、生产和销售,并逐步向化工新材料相关领域延伸,目前主要产品包括醋酸丁酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、绝缘漆等精细化工产品,产品被广泛应用于涂料、油墨、胶粘剂、清洗剂和化工中间体等各种行业。
5、重庆扬子江乙酰化工有限公司 。
6、 山西三维集团股份有限公司 。
7、山东金沂蒙集团有限公司 。
8、南通醋酸化工股份有限公司。
乙酸乙酯厂家电话:1505331257x。厂家是在2017年2月16日新注册成立的化工经营与销售的高规模厂家,厂家股东由一群高学历的高材生出资组建而成,厂家位于江北瓷都淄博市中心城区张店区博士楼。
主要销售的基础化学原材料,经营规模和产品质量位居全国前列,产品质量可靠。严谨踏实的工作作风不仅受到了主管部门的高度肯定,也赢得了客户们的一直信赖。
厂家核心价值观:
厂家始终坚持以“诚信,共享,创新,奋斗”为核心价值观,秉承“以质量求生存,以服务谋发展”的经营理念和“一切以客户为中心”的服务宗旨,不断为客户创造效益,为社会创造价值,在化工行业中获得了良好的口碑,赢得了广大客户的支持和信赖。
总部创建于2009年,坐落于美丽的文明城市——江苏张家港,公司紧靠长江明珠张家港港,南临沿江高速,距上海港和机场仅100公里,交通便利。
公司主营:高纯度正硅酸乙酯,硅酸乙酯40,硅酸乙酯32,硅酸乙酯28,磷酸三异丁酯(TIBP),磷酸三丁氧基乙基酯(TBEP,KP-140),磷酸三甲酯,磷酸三乙酯(TEP),,阻燃剂TCPP,系列。严格按照ISO9001质量体系执行,确保每一份产品品质的稳定,受到了国内外客户的好评!
公司始终坚持“质量优良,用户至上”企业理念,把产品质量做好。欢迎新老客户国内外合作伙伴来公司考察与指导,共创美好未来!
我国醋酸主要用于生产醋酸乙烯、醋酸酯以及PTA等,其中醋酸酯对醋酸的消费量约占总消费量的30.7%,醋酸乙烯的消费量约占26.1%,醋酸酐的消费量约占6.2%,PTA的消费量约占28.1%,氯乙酸的消费量约占5.8%,其它方面的消费量约占3.1%。
2018年我国醋酸消费格局
资料来源:智研咨询整理
国家统计局数据显示:2017年我国国内醋酸产量为621.34万吨,2018年国内醋酸产量为616.42万吨。
2006-2018年国内醋酸产量统计
资料来源智研咨询整理
2018年醋酸产量区域集中度
资料来源:国家统计局
受醋酸产品国内需求总量以及价格变动的影响,近年来国内醋酸市场规模呈现出较大的波动性,2017年我国醋酸市场规模为176.86亿元,2018年我国醋酸市场规模激增至265.19亿元。
2006-2018年我国醋酸均价走势图
资料来源:智研咨询整理
2006-2018年我国醋酸市场规模走势图
资料来源:智研咨询整理
由于我国醋酸的生产能力已经出现长期结构性过剩,未来醋酸市场的竞争将会越来越激烈,因此,今后新建或者扩建装置要慎重,应该自觉控制产能,逐步关闭生产规模小、竞争力差的生产装置。整合优势力量和资源,重点培育龙头企业,改变目前无序扩能、无序发展、产需失衡的状况,以提高行业的整体市场竞争力。
在生产原材料上,海外跨国巨头及中东企业采用廉价的天然气作为原料,具有较大的竞争优势,而我国生产企业大都采用的是煤制甲醇生产工艺,成本较高,直接影响到国际市场的开拓;在生产技术上,与BP等跨国公司相比,在生产规模、产品质量、原材料及公用工程消耗等方面,国内传统的甲醇羰基化醋酸生产装置均有一定的差距,特别是在催化剂性能及成本控制方面,与国外相比差距更大。因此,对于已经建设好的醋酸装置,应该积极通过改进催化剂体系、优化操作、调整与改造工艺流程,降低单位生产成本、增强市场竞争力。
从下游衍生产品开发方面,尽管我国醋酸行业下游产业链基本形成,但产业的集中度很低,醋酸下游产业链开发深度不够,消费仍主要集中在醋酸乙烯、醋酸酯、PTA等传统领域。乙烯-醋酸乙烯共聚物、高端聚乙烯醇、纺织用醋纤长丝、高档三醋酸纤维素(TAC)等高附加值产品还产不足需,主要依靠进口。因此,今后应该通过不断开发下游精细化工产品,延长产业链,降低醋酸单一产品的市场风险;积极开拓醋酸新的用途,如醋酸和甲醛一步法生产丙烯酸(酯)、醋酸制乙醇等,来拓展醋酸
5.9
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醋酸乙烯酯的溶液聚合
高分子化学实验
醋酸乙烯酯的溶液聚合
一、目的要求
1、通过本实验掌握溶液聚合的实验方法和溶液聚合的特点。
2、掌握醋酸乙烯酯聚合原理及溶剂对醋酸乙烯酯溶液聚合的影响。
二、实验基本原理
1、单体的性质
醋酸乙烯酯的分子量为86.09。纯的醋酸乙烯酯的聚合能力很强,在常温下能缓
第 1 页
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慢聚合,在光和引发剂的作用下聚合的速度显著提高。聚合过程为放热反应,故聚
合开始后即能自行加快聚合速度。
醋酸乙烯醋在无机酸或碱的作用下易发生水解,生成乙醛和乙酸。受热的稳定
温度可达到400℃。
醋酸乙烯酯(VAC )的物化常数
凝固点(℃)-84
沸点(℃) 73
密度0.9342
第 2 页
折光率1.3958
20
D n 膨胀系数(5-250)(l/℃)0.00155
粘度(20℃)厘泊 0.432
燃烧热(kJ/mol )2072.07
生成热(kJ/mol )118.46
蒸馏潜热(kJ/mol )32.65
第 3 页
闪点(℃) -5—8
水中溶解度(20℃)%2.5
水在VAC 中溶解度(20℃)% 0.1
2、聚合反应机理
醋酸乙烯酯的聚合方式按自由基型链式反应进行。常用的引发剂是过氧化物体
系和偶氮双腈体系、反应过程中除链引发、链增长、链终止三个分数外还有链转移
反应,反应机理如下:
第 4 页
(1)链引发
(2)链增长
(3)链转移
在醋酸乙烯酯聚合反应中,由于RCH 2CHOCOCH 3的活性大,增长的活性链容
易向溶剂,向单体以及向已生成的聚合物大分子转移。
第 5 页
① 向溶剂转移
ktr n n M HA M H A +−−→+A
A
如果A·不活泼,不与单体发反,或反应速度很小HA 就称为阻聚剂或缓聚剂。
如A ·很活泼,易与单体发生反应,重新引起聚合反应,HA 就称为链转移剂。
有溶剂情况下平均聚合度
式中:DP0—无溶剂存在条件下时聚合物平均聚合度。
第 6 页
[S] —溶剂浓度
[M]—单体浓度
Cs—链转移常数
② 向单体转移,可形成支链聚合物
23233
2
3
2322
2222~~R nM
RCH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH CH CHOOCCH
第 7 页
RCH CHOOCCH CH CHOOCCH CH CHOOCCH RCH CHOOCCH +=⇒
→=+→+==−−→A或③ 向大分子转移,也可形成支链聚合物
(4)终止链
链终止一般按偶合终止和歧化终止两种方式进行。
偶合终止:
醋酸乙烯酯的聚合实施方法也有本体、悬浮、乳液和溶液聚合四种方法。溶液
聚合是最广泛的一种方法。所得到的聚醋酸乙烯酯溶液可以加工成聚乙烯醇,
第 8 页
可纺
丝作纺织物,也可作粘合剂和清漆等。本实验采用溶液聚合来制备聚醋酸乙烯酯。
三、实验配方与仪器
1、试剂与配方
醋酸乙烯酯(新蒸馏)
40克
乙醇(或甲醇、或丙酮)
40克
过氧化苯甲酰
第 9 页
0.4克(0.5%)
2、实验仪器实验用仪器与实验5相同。
四、实验操作步骤
将醋酸乙烯酯40克、过氧化苯甲酰0.2克、乙醇溶剂20克等加入三颈瓶中,搅
拌、加热,使引发剂过氧化苯甲酰溶解。升温至70-73℃在此温度下反应1小时,然
第 10 页
后加入10克乙醇溶剂。又在70-73℃下反应1小时后将剩余的10克乙醇溶剂全部加
入,继续在此温度下反应。一般反应时间为4小时左右。可参看反应体系粘度增加,
并结合反应时间来确定反应终点。
在反应过程中测不同时间的转化率,做出转化率随时间变化曲线。反应进行30
分钟测一个值,反应结束时测最后一个值,共测4-6个值。测转化率的方法是:取
第 11 页
一块铝箔,摺成一小方盒(带有盖)、并称重。用吸管取样1克快速称重,然后在空
气中使溶剂挥发30分钟后再放入100℃烘箱中烘12小时,称重恒重,即可算出转化
率。
转化率%=
100
)(121
3⨯--W
G G G G 式中:G 1 ——小盒重量
第 12 页
G 2 ——干燥前(小盒重量 + 样品重量)
G 3 ——干燥后(小盒重量 + 样品重量)
W——单体质量%
此实验可以用不同的溶剂(如甲醇、丙酮)进行聚合反应,观察溶剂对反应速率的影响和对转化率的影响。(反应条件有所变动)
五、影响聚合反应的主要因素
醋酸乙烯酯溶液聚合的关键问题就是链转移。单体、溶剂和杂质都有个链转移
第 13 页
问题。所以影响因素主要考虑与链转移有关的因素。
1、溶剂的选择与用量
在溶液聚合中,溶剂的选择和用量对聚合反应速率和聚合物的分子结构、分子
量大小及分布都有重要的影响。溶剂不直接参加聚合反应。但溶剂对过氧化物体系
的引发剂有诱导分解作用,而诱导分解虽然使引发剂效率降低,但使引发速率增加。
各类溶剂对过氧化物类引发剂的分解速
第 14 页
率按如下次序依次增加:芳烃、烷烃、醇类、
胺类。
溶剂能控制生长着的链分子的分散状态和构型。溶剂能降低向大分子进行转移
反应的几率;从而减少聚合物的支化和交联。
溶剂对聚合物分子量大小有影响。即大分子活性链与单体的加成能力应远远大
于分子活性链与溶剂的链作用能力,否则溶剂发生链转移,既影响了聚合速率又使
第 15 页
分子量降低,因而选择溶剂,首先看其链转移常数Cs 。选择链转移常数小的溶剂一
般可制备高分子量的聚合物。
另外要得到聚合的溶液,可选择聚合物的良溶剂,而要使聚合物沉淀出来,就
要选择聚合物的非溶剂。下面列出一些溶剂的链转移常数。
溶剂的链转移常数Cs (VAC ,60C ,AIBN 引发剂)
溶 剂 Cs×104溶 剂Cs×104
第 16 页
苯 2.96氯 仿 1.50
甲苯20.89四氯化碳 9.60乙醇19,23,6乙酸甲酯2.5
巴豆醛 1800丙酮11.7 丁硫醇 ~5×106甲乙酮 73.8 乙酸乙烯酯3二氯甲烷4
聚乙酸乙烯酯
1.4~3
溶剂的用量由[AB]/[M]的比值决定,根据公式可以看出01[]
第 17 页
C []
AB DP s
DP M =
+聚合度首先决定于溶剂的Cs ,但也决定于所用溶剂的量。如果要达到某一聚合度,
即可知道溶剂在反应体系中的用量。
2、单体
前面已述,增长的活性链容易向单体发生链转移,其如形成支链聚合物,一般
控制到聚合反应的转化率在50~60%时停止反应,这样就可以避免支化反应。
第 18 页
3、杂质
在聚合反应中,如果存在醛和巴豆醛,就很难聚合。因为它们的链转移常数非常大,聚合度一般小时10。醛可以作分子量调节剂,当需要的产物的聚合度不是太大时,可在能得到聚合度较大的溶剂中加入少量的乙醛,即可使聚合度适当降低。
此外,聚合温度的影响是温度升高,聚合度相应降低,温度降低,所得出的聚醋酸乙烯酯形成的聚乙烯醇的结晶度高,生产的维尼龙纤维耐热水性好,但反应热移出困难。氧对醋酸乙烯酯的聚合反应有双重作用。吸氧量多时起阻聚
第 19 页
作用;吸氧量少时起引发聚合作用。
六、结果处理
绘出时间——转化率曲线。
七、思考题
1、溶液聚合的特点是什么?为什么说醋酸乙烯酯溶液聚合的关键问题是链转移?
2、比较不同的溶剂对醋酸乙烯酯溶液聚合反应的影响?
注:本文引用于成都科技大学编的《高分子合成专业实验教材》(1983年6月)。
第 20 页
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不同的溶剂对醋酸乙烯酯溶液聚合反应的影响
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地址:绍兴市启圣路52号。
成立时间:2012-05-29。
2、晋州市亿方服饰材料有限公司
主营产品:硫化染料;活性染料;酸性染料;阳离子染料;直接染料;分散染料;硫化碱;醋酸锌;二氨基。
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3、杭州芸瑛化工染料有限公司
主营产品:保险粉;硫化碱;纯碱;小苏打;直接混纺系列;醋酸钠;分散染料系列;亚硝酸。
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成立时间:2001-10-10。
4、上虞元唐贸易有限公司
主营产品:冰醋酸;保险粉;工业奈;醋酸乙酯;直接染料;活性染料;分散染料;酸性染料。
地址:中国浙江绍兴市上虞道墟工业区。
5、佛山市暖东纺织染料有限公司
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地址:广东佛山市南海区里水镇南盐公路合生君景湾君雅。
成立时间:2009-11-30。