询问以下化学药品的价格比较
217001 铝片 250g 瓶 19.28 1 19.28
217002 铝箔 250g 瓶 25.00 1 25.00
217003 锌粒 AR500g 瓶 21.00 4 84.00
217004 还原铁粉 AR500g 瓶 65.00 2 130.00
217008 锌片 500g 瓶 49.00 1 49.00
217021 碘 AR250g 瓶 1
217022 活性炭 (颗粒状) CP1000g 瓶 15.00 2 30.00
217032 二氧化锰 AR500g 瓶 38.00 4 152.00
217033 三氧化二铁 AR500g 瓶 44.00 1 44.00
217034 氧化铜 AR500g 瓶 58.00 4 232.00
217035* 二氧化硅 AR500g 瓶 13.60 3 40.80
217041 氯化钾 AR500g 瓶 18.00 1 18.00
217042 氯化钠 AR500g 瓶 8.00 1 8.00
217043 氯化钠 工业 瓶 1.50 29 43.50
217044 氯化钙(无水) AR500g 瓶 12.00 1 12.00
217046 氯化镁 AR500g 瓶 28.00 0 0.00
217047 三氯化铁 AR500g 瓶 14.00 0 0.00
217048 氯化铜 AR500g 瓶 38.00 1 38.00
217049 氯化铵 AR500g 瓶 9.50 4 38.00
217062 溴化钠 AR500g 瓶 45.00 1 45.00
217065 碘化钾 AR500g 瓶 148.00 1 148.00
217066 碘化钠 AR500g 瓶 38.00 2 76.00
217075 无水亚硫酸钠 AR500g 瓶 13.50 1 13.50
217081 硫酸钠(无水) AR500g 瓶 11.00 5 55.00
217082 硫酸镁(结晶) AR500g 瓶 12.00 2 24.00
217083 硫酸铝 AR500g 瓶 15.00 2 30.00
217084 硫酸亚铁 AR500g 瓶 10.00 1 10.00
217085 硫酸铜 AR500g 瓶 20.00 7 140.00
217087 硫酸铵 AR500g 瓶 13.00 2 26.00
217088 硫酸铝钾(明矾) AR500g 瓶 13.00 3 39.00
217089 硫酸亚铁铵 AR500g 瓶 16.00 2 32.00
217101 碳酸钾(无水) AR500g 瓶 22.00 3 66.00
217102 碳酸钠(无水) AR500g 瓶 10.50 3 31.50
217103 碳酸氢钠 AR500g 瓶 11.00 4 44.00
217104 大理石 500g 瓶 10.00 10 100.00
217104 碳酸钙 AR500g 瓶 29.26 1 29.26
217105 碳酸氢铵 AR500g 瓶 13.00 4 52.00
217106 碱式碳酸铜 AR500g 瓶 55.00 1 55.00
217121 硅酸钠(水玻璃 ) AR500g 瓶 14.00 2 28.00
217125 硫代硫酸钠(海波)AR500g 瓶 11.00 4 44.00
217131 硫氰化钾 AR500g 瓶 38.00 0 0.00
217132 硫氰化铵 AR500g 瓶 48.00 1 48.00
217133 铁氰化钾 AR500g 瓶 56.00 0 0.00
217134 亚铁氰化钾 AR500g 瓶 35.00 1 35.00
217201 无水乙酸钠 AR500g 瓶 21.00 1 21.00
217202 醋酸钙 AR250g 瓶 35.00 0 0.00
217211 硬脂酸 CP250g 瓶 28.00 1 28.00
217212 石蜡(液体) CP500ml 瓶 10.00 3 30.00
217214* 变色硅胶 500g 瓶 8.60 4 34.40
217221 葡萄糖 AR500g 瓶 13.00 3 39.00
217222 蔗糖 AR500g 瓶 22.00 2 44.00
217223 可溶性淀粉 AR500g 瓶 15.00 0 0.00
217224 植物油 瓶 38.00 1 38.00
217251 石蕊 25g 瓶 26.00 0 0.00
217252 酚酞 25g 瓶 8.00 0 0.00
217253 甲基橙 25g 瓶 11.00 1 11.00
217254 品红(碱性) BS10g 瓶 28.00 0 0.00
217258* 二苯胺 AR100g 瓶 13.00 1 13.00
217261 pH广范围试纸 本 1.80 99 178.20
217262 蓝石蕊试纸 本 5.30 50 265.00
217263 红石蕊试纸 本 5.30 50 265.00
217264 淀粉碘化钾试纸 本 4.80 46 220.80
217266* 醋酸铅试纸 本 5.00 20 100.00
217291-1 定性滤纸 9cm 盒 6.50 45 292.50
217302 二硫化碳 AR500ml 瓶 23.00 1 23.00
217304 乙醛 AR500ml 瓶 20.00 1 20.00
217305 丙酮 AR500ml 瓶 14.50 12 174.00
217306 乙醚 500ml 瓶 12.00 0 0.00
217311 苯 AR500ml 瓶 14.50 2 29.00
217312 乙酸乙酯 AR500ml 瓶 19.00 1 19.00
217313 甲苯 AR500ml 瓶 11.80 1 11.80
217314 无水乙醇 AR500ml 瓶 8.80 7 61.60
217315 工业酒精 瓶 4.50 28 126.00
217316 1,2--二氯乙烷 AR500ml 瓶 18.00 1 18.00
217321 二甲苯 AR500ml 瓶 12.00 0 0.00
217325* 凡土林 500g 瓶 12.00 1 12.00
217351 红(赤)磷 AR500g 瓶 73.00 1 73.00
217361 硫粉 CP500g 瓶 21.00 1 21.00
217362 镁条 25g 包 22.00 2 44.00
217363 铝粉 CP500g 瓶 48.00 1 48.00
217401 黄(白)磷 CP200g 瓶 33.00 2 66.00
217451 钾 98% 200g 瓶 98.00 2 196.00
217452 钠 CP250g 瓶 36.00 2 72.00
217461 碳化钙(电石) 500g 瓶 13.50 1 13.50
217501 过氧化钠 AR500g 瓶 29.00 1 29.00
217502 氯酸钾 AR500g 瓶 24.00 4 96.00
217503 高锰酸钾 AR500g 瓶 17.00 9 153.00
217504 硝酸铵 AR500g 瓶 13.00 4 52.00
217505 硝酸钾 AR500g 瓶 13.50 1 13.50
217512 重铬酸钾 AR500g 瓶 25.00 1 25.00
217514 硝酸银 AR100g 瓶 1
217561 四氯化碳 AR500ml 瓶 9
217601 硝酸 AR500ml 瓶 13
217603 硫酸 AR500ml 瓶 5.60 7 39.20
217605 过氧化氢 30% AR500ml 瓶 8.00 1 8.00
217606 溴 AR500ml 瓶 38.00 1 38.00
217607 三氯化铝 AR500g 瓶 14.00 2 28.00
217611 盐酸 AR500ml 瓶 4.80 25 120.00
217613 磷酸 AR500ml 瓶 12.00 1 12.00
217621 甲酸 88% AR500ml 瓶 16.00 1 16.00
217625 冰乙酸 AR500ml 瓶 15.80 3 47.40
217626 乙酸 36% AR500ml 瓶 8.20 1 8.20
217631 氢氧化钾 AR500g 瓶 8.00 1 8.00
217632 氢氧化钠 AR500g 瓶 7.00 8 56.00
217634 氨水 AR500ml 瓶 4.40 4 17.60
217635 氧化钙(生石灰) AR500g 瓶 14.80 4 59.20
217636 硫化钠 CP500g 瓶 13.00 1 13.00
217637 氢氧化钙(熟石灰)AR500g 瓶 16.50 1 16.50
217638 碱石灰 500g 瓶 8.00 1 8.00
217651 苯酚 AR500g 瓶 15.00 3 45.00
217652 甲醛 AR500ml 瓶 8.50 1 8.50
编外 氯化钡 AR500g 瓶 12.00 2 24.00
编外 磷酸钠 AR500g 瓶 15.00 6 90.00
编外 石英砂 AR500g 瓶 13.60 6 81.60
编外 醋酸洋红 AR500g 瓶 209.70 1 209.70
编外 蛋白质粉 AR500g 包 38.00 1 38.00
EMS?诱变?
常用浓度0.05-0.5mol/L,作用时间5-60min。
小心点,那东西剧毒且致癌。
人工化学诱变技术:
化学诱变技术是指利用一些化学物质提高生物的自然突变率,这些化学物质就叫做“化学诱变剂”。其特点有:可操作性强,简单易行;特异性较强,能诱变定位到DNA上的某些碱基;后代较易稳定遗传,一般到F3代就可稳定;应用于遗传标记,是细胞融合技术的基础。
诱变剂主要包括5类,他们的特点、机理和应用如下:
1、烷化剂:能使一些碱基烷基化,比如使鸟苷酸甲基化,影响mRNA的转录,从而使蛋白质的表达紊乱,使得蛋白质重组,而改变了性状。临床上应用此类物质作为抗癌药物,具有强烈杀伤癌细胞的作用,所以在应用在于植物上时,也要注意他的强烈杀伤性。
主要有:甲基磺酸乙酯(EMS),是最常用的诱变剂,我们曾用作真菌的遗传标记,诱变率很高。常用浓度0.05-0.5mol/L,作用时间5-60min。该物质具有强烈致癌性和挥发性,可用5%硫代硫酸钠作为终止剂和解毒剂。SIGMA公司价格:80元/25ml。
硫酸二乙酯(DMS),也很常用,但由于毒性太强,目前很少使用,作用机理和使用方法和EMS基本相同。属于剧毒品,受公安局管治。
乙烯亚胺,生产的较少,很难买到。只要用于大量诱变育种用,使用浓度:0.0001-0.1%,高度致癌性!使用时需要使用缓冲液配置。
盐酸氮芥,用于抗癌药物,可以从药店买到,但有些地方必须有主任医师的处方。
一般是针剂,稍加稀释即可使用,作用时间5-10min,可用甘氨酸作为终止剂和解毒剂。
环磷酰胺、亚硝基胍等物质也可作为诱变剂使用,但较少使用。
2、碱基类似物:分子结构类似碱基,导致DNA复制时产生错配,mRNA转录紊乱,功能蛋白重组,表型改变。该类物质毒性相对较小,但负诱变率很高,往往不易得到好的突变体。主要有:6-溴尿嘧啶、6-BudR、马来酰肼、2-氨基嘌呤等,同样属于抗癌药物,可到药店买到,稍加稀释即可使用。
3、嵌入剂:是分子生物学比较常用的一类,诱导率较高。原理是这类分子的大小正好可以嵌入碱基分子中,导致错配。最常用的:溴化乙锭(EB),高致癌性!价格较贵,但诱变率很高,是实验室常用试剂,可以到生化实际商店买到,1500元/100mg.
4、 无机化合物:比较容易得到,效果一般,危险性较小。常用:氯化锂,白色粉状,使用时配成0.1-0.5%的溶液,作用30min-2d。可到化工商店买到:120元/500克。
亚硝酸:没有现成商品,由于该物质易分解,所以现配现用。常用亚硝酸钠和盐酸制取,将亚硝酸钠配成0.01-0.1mol/L的浓度,使用时加入等浓度等体积的盐酸即可。
过氧化氢:又名双氧水,效果不好,所以很少用到。
5 其他:盐酸羟胺,一种还原剂,作用于C上,是G-C变为A-T。也较常用,可以买到。使用浓度:0.1-0.5%,作用60min-2h。较便宜。
生物碱类:如长春碱、秋水仙碱、喜树碱等。
以上的诱变剂同时又是致癌物!使用时必须小心。通常用来浸种,最好的方法是将诱变剂加到组织培养的培养基中,诱变率最高。
对人体危害甚大,有一定的致癌作用。操作时,要严密防护,切勿让药剂沾到皮肤。用过的工具,也要严格收藏隔离,以防失误
二、常用化学诱变剂的种类及作用机制
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(一)烷化剂
是栽培作物诱发突变的最重要的一类诱变剂。药剂带有一个或多个活泼的烷基。通过烷基置换,取代其它分子的氢原子称为"烷化作用"所以这类物质称烷化剂。
烷化剂分为以下几类:
1. 烷基磺酸盐和烷基硫酸盐
代表药剂:甲基磺酸乙酯(EMS)、硫酸二乙酯(DES)
2. 亚硝基烷基化合物
代表药剂:亚硝基乙基脲(NEH)、N-亚硝基-N-乙基脲烷(NEU)
3. 次乙胺和环氧乙烷类
代表药剂:乙烯亚胺(EI)
4. 芥子气类
氮芥类、硫芥类
烷化剂的作用机制--烷化作用 作用重点是核酸,导致DNA断裂、缺失或修补。
(二)核酸碱基类似物
这类化合物具有与DNA碱基类似的结构。
代表药剂:
5-溴尿嘧啶(BU)、5-溴去氧尿核苷(BudR) 为胸腺嘧啶(T)的类似物
2-氨基嘌呤(AP) 为腺嘌呤(A)的类似物
马来酰肼(MH) 为尿嘧啶(U)的异构体
作用机制:作为DNA的成份而渗入到DNA分子中去,使DNA复制时发生配对错误,从而引起有机体变异。
(三)其它诱变剂
亚硝酸 能使嘌呤或嘧啶脱氨,改变核酸结构和性质,造成DNA复制紊乱。HNO2还能造成DNA双链间的交联而引起遗传效应。
叠氮化钠(NaN3) 是一种呼吸抑制剂,能引起基因突变,可获得较高的突变频率,而且无残毒。
硫代硫酸钠是常见的硫代硫酸盐。
用途:
主要用于照相业作定影剂。其次作鞣革时重铬酸盐的还原剂、含氮尾气的中和剂、媒染剂、麦杆和毛的漂白剂以及纸浆漂白时的脱氯剂。还用于四乙基铅、染料中间体等的制造和矿石提银等。
硫代硫酸钠说明:
硫代硫酸钠,又名次亚硫酸钠、大苏打、海波(来源于其别名 sodium hyposulfide)。它是常见的硫代硫酸盐,无色透明的单斜晶体。 硫代硫酸钠易溶于水,遇强酸反应产生硫和二氧化硫 。
扩展资料:
生产方法
硫代硫酸钠的合成方法较多,有亚硫酸钠法、硫化碱法等。
1.亚硫酸钠法由纯碱溶液与二氧化硫气体反应,加入烧碱中和,加硫化碱除去杂质,过滤,再将硫磺粉溶解在热亚硫酸钠溶液中进行反应,经过滤、除杂质、再过滤、加烧碱进行碱处理,经浓缩、过滤、结晶、离心脱水、筛选,制得硫代硫酸钠成品。反应方程式:
2.硫化碱法利用硫化碱蒸发残渣、硫化钡废水(含有碳酸钠和硫化钠)配制成的原料液与二氧化硫反应,澄清后加入硫磺粉进行加热反应,经蒸发、冷却结晶、洗涤、分离、筛选,制得硫代硫酸钠成品。反应方程式:
3.制取无水硫代硫酸钠所用的原料为五水硫代硫酸钠。将纯净的五水硫代硫酸钠结晶加热使其全部溶解在本身的结晶水中,并在100℃以下加热浓缩,至析出大量无水结晶时,分离出晶体,并在100℃以下干燥。
4.采用脱水法。无水硫代硫酸钠结晶用蒸汽间接加热,使其溶于本身的结晶水中,经浓缩、离心脱水、干燥、筛选,制得无水硫代硫酸钠成品。
5.综合法的主要成分为硫化钠、亚硫酸钠、硫磺和少量氢氧化钠。料液经真空蒸发、活性炭脱色、压滤、冷却、结晶、离心脱水筛分后即为成品。
6.硫酸钠中和法,主要成分为硫化钠和少量碳酸钠的废料时。
参考资料:百度百科---硫代硫酸钠
Thiosulfates
iudailiusuan”n 硫代硫酸盐Thiosulfates 袁伟北京化工大学 1. 2. 3. 3 .1. 3.2. 3.3. 4. 4 .1. 4 .2. 4 .3. 4 .4. 4 .5. 4.51。 4 .5.2. 4 .6. 概述··········································……747 结构··········································……748 性质··········································……748 热力学性质和电化学性质···············……748 化学通性····································……748 腐蚀性·······································……749 硫代硫醉钠·································……749 性质··········································……749 生产方法····································……75。 产品规格····································……751 经济概况····································……751 分析方法····································……751 定性分析···”·······························……751 定t分析····································……751 毒性··························.···············……751 5 .3. 5。4. 5 .5. 5 .6. 5 .7. ‘. ,. 7。1. 7 .2. 8. 参考文献 用途·······································”·……751 硫代硫酸按·································……752 性质··································,·······……752 生产方法····································……752 产品规格····································……752 经济概况·····,…‘···············”·········……753 分析方法··························~········……753 毒性··········································……753 用途··········································……753 其他硫代硫酸盐···························……753 硫代硫破根配合物和有机硫代硫酸盐……753 硫代硫酸根配合物························……753 有机硫代硫酸盐···························……753 环境保护和综合利用·····················……754 .…,,,.,二“..…“..…,“‘..…,,..…,·.…“二““‘.…754 硫代硫酸盐是由不稳定的硫代硫酸(HZSZO3) [14921一76,7〕衍生而来的.硫代硫酸根离子是具有化学 式5203’一的阴离子,它可看成是50‘2一中的一个氧原子被 硫原子所代替,具有四面体构型和C3v对称性。s:0。卜中 杯个硫原子的平均氧化值为+2,与硫的最高氧化值+6 和最低载化值一2相比,具有还原性和氧化性。此外,硫 代硫酸根离子还具有较强的配位能力。硫代硫酸盐在化 工生产中用作还原剂,在纺织和造纸工业中用作脱氛剂, 在照相工艺中用作定影剂,还用于电镀、骤革等部门。 1.概述 由于H:5203的热不稳定性,室温下纯硫代硫酸是不 存在的,当H十与5203卜相遇时,得到的是S、50:和 H 20。 得二乙醚合硫代硫酸HZSZO3·2(CZHS):O。 Na:5203+zHel三竺H:s,03+ZNael 它在一30℃时分解为连三硫酸H:530。[27621一39一2〕和 H多[lj,在。℃附近,该无水硫代硫酸即自行定量地分解 为硫化氢和三氧化硫阁。 HZSZO3—HZS+汉)3 这一分解反应与硫酸的分解反应完全类似,而且在无水 状态下,其分解产物H:S和50:之间并不发生氧化还原 反应,从而提示可在无水条件下于乙醚中使化学计量的 三氧化硫和硫化氢定量反应,方便地制得硫代硫酸。 503+HZS 乙醛 一78℃ HZS20s 52032一十ZH+-一S+502+HZO 使氛磺酸与硫化氢作用,可以制得完全不含溶剂的 无水硫代硫酸〔53652一21一7〕。 在低温一78℃时,于乙醚中在微量水的催化下,使无 水硫代硫酸钠「7783一18一8〕与干燥的抓化氢作用可以制 ClS()3H+HZS一HZSZO3+HCI liu硫代硫酸盐 第10卷 一 月乙 、.刁lesl.......J S 。l一!。 硫代硫酸水溶液可用弱酸HZS与硫代硫酸铅 〔26265一65一6〕反应或在一10℃时用浓硫代硫酸钠溶液与 Hcl反应制得。它不稳定,逐渐分解为S、50:和连硫酸。 由于S的电负性比O小,因此硫代硫酸是一个比硫酸稍 弱的强酸,用玻璃电极测得的两级电离常数分别为K:一 0.25和KZ~0.015[,}。碱性溶液中5203,一较稳定。 2.结构 中心硫原子带正电荷,结合能高,氧化值为+6,配位硫 原子带负电荷,结合能低,氧化值为一2。这种化学位移 比X射线发射光谱观察到的位移约大一个数量级,比X 射线吸收光谱的观察也明确得多。 用放射性硫同位素355的标记实验闭表明,硫代硫酸 根中的两个硫原子是不等价的。用舫S与亚硫酸根反应, 可得标记的硫代硫酸根,当加酸再度分解为硫和亚硫酸 氢根时,放射性主要呈现在硫上。 3.性质 355+5002一—3555《)32一 355沃)32一十H+—355+HSO3一 同样,当标记的硫代硫酸银〔83682一20一6]分解时,放射 性主要呈现在硫化银上。 3.1.热力学性质和电化学性质 水合硫代硫酸根离子的标准摩尔生成焙△万易。是 一644.3kJ/mol,它的标准摩尔吉布斯生成自由能△《琅。 是一532.ZkJ/mol,它的标准摩尔嫡S兔。是12IkJ/ mol[8〕。 25℃时氧化还原电对5203卜/S的标准电极电势是 十。.SV,其电极反应为: Ag:355503+HZO—AgZ」几S+HZSO, 52032一+6H+十4e—25+3Hzo 对五水硫代硫酸钠【10102一17一7]所作的X射线晶体分析 表明,在硫代硫酸根离子的四面体结构中,S一S键长为 201.3士0.spm,而S一O键长为146.5士0.4pm,这种键 长意味着有相当程度的S一S二键和S一0二键的性 质[2,5〕。由于s一S键比S一O键弱,因此硫代硫酸盐也较 硫酸盐易分解。对一水硫代硫酸钡的中子衍射数据也支 持上述的结构和键长数值田。 五水硫代硫酸钠的X射线光电子能谱记录到硫的 ZP12和2P3,2谱线(见图1)。 氧化还原电对H:S(〕3/5203”一的标准电极电势是 +0.40v,温度系数为一1.26mV/K。其电极反应为: ZH:503+ZH++4e—520a2一+3H:0 氧化还原电对503卜/5203,一的标准电极电势是 一0.58v,温度系数为一1 .145mV/K。其电极反应为: 2别〕32一+3HZO月一4£—52032一+6OH- 氧化还原电对540扩’/5203卜的标准电极电势是 +0. 08v,温度系数为一1.llmv/K。其电极反应为阁: S‘062一+Ze—2 52032一 翘 哪 当硫代硫酸根离子被氧化时,主产物是连四硫酸根 离子5.0。卜,其副产物在酸性溶液中是HS03卜,在碱性 溶液中是530‘卜。用汞或铂电极进行电解还原则产生等 量的硫离子和亚硫酸根离子。 5203卜+2己一52一+5032- 1 70 165 160 结合能.eV 3.2.化学通性 图l硫代硫酸钠的2PI/2.ZPazZ谱线 图中出现的二重双线代表两种不同化学环境的硫原 子,两种硫原子的2P电子结合能之间有6.曳V的化学 位移。它们的1:电子结合能和2s电子结合能也分别有 7.oeV和5.seV的化学位移,从而证实硫代硫酸根离子 的硫原子和氧原子是以下述方式连接的川: 748 按、碱金属和碱土金属的硫代硫酸盐可榕于水。它们 的中性或弱碱性溶液较稳定,在酸性溶液中加入亚硫酸 根离子可提高稳定性,相信与下述反应有关。 5203卜+H+—H别〕3一十S 痕量的砷、锑或锡盐催化硫代硫酸盐转化成连多硫酸盐。 在酸性溶液中,温和的氧化剂如过氧化氢,可将硫代 第10卷 硫代硫酸盐liu 硫酸根离子氧化成连三和连四硫酸根离子[l0〕。 3 52032一+4H202—2 530。卜+ZOH一+3H20 2 SZOaZ一+HZOz—50002一+ZOH一 在中性和弱酸性溶液中碘能定量地将硫代硫酸根氧化为 连四硫酸根。 2 52052一+12—50002一+21一 这个反应是应用范围广阔的碘容量分析法的基础。 强氧化剂如氛、澳、高锰酸盐、铬酸盐、次抓酸盐、 次澳酸盐、次碘酸盐及碱性过氧化氢溶液,可将硫代硫酸 根离子直接氧化成硫酸根离子. 3.3.腐蚀性 铜基合金由于铜与硫代硫酸根离子能反应生成硫化 亚铜,故被硫代硫酸按〔7783一18一8〕和硫代硫酸钠严重 腐蚀,100℃时年腐蚀速率超过lokg/m“[la·’‘」。高硅铸铁 在100℃时的年腐蚀速率小于4.4kg/mZ,奥氏体型不锈 钢在100℃时的年腐蚀速率则小于0.4kg/m,,后者是制 备硫代硫酸盐工艺中所用泵、管道、反应器和贮槽的首选 结构材料。当硫代硫酸盐与连多硫酸HZS.0‘(n一2~5) 之间存在反应平衡时,应考虑硫代硫酸盐引起铬镍不锈 钢金属应力腐蚀破坏的可能性[l5〕。 4.硫代硫酸钠 52032一+20H一+4H202—2 502一+SHZO 5203卜+ZOH一+4C10-—2 5042一+4CI一+H:O 酸性过氧化氢溶液,如果有痕量Fe2+存在,也能将硫代 硫酸根离子氧化成硫酸根离子。 520卜+sHZoZ』竺里250卜+ZH++zHZo 金属铜、锌和铝可将硫代硫酸盐还原为硫化物和亚 硫酸盐,与电解还原的产物相同。 S:032一+ZCu一仁u:S+5032- 此处铜的氧化值为+1,说明Cu与S刃3卜反应会生成硫 化亚铜。CN一可将S必3卜还原为S〔),,一。利用这个反应,硫 代硫酸盐可作为氰化物中毒的解毒剂. 4.1.性质 五水硫代硫酸钠[10202一17一7」NaZsZO3·SHZO,俗 称海波或大苏打。分子量248.17,为无色透明单斜晶体, 无臭,有清凉带苦的味道。在33℃以上的干燥空气中易 风化,在潮湿空气中微潮解。密度(17℃)1.729kg/m‘。 其重要物理性质见表l。五水硫代硫酸钠迅速加热至 48℃,则溶解在自身的的结晶水中。10。℃失去全部结晶 水,灼烧即分解为硫化钠和硫酸钠。微溶于乙醉.有还原 作用。 表1五水硫代硫破钠的,姿.理性质 52032一+CN-一5032一+SCN一 硫代硫酸根离子有适中的配位能力,与Ag十能生成 稳定的[Ag(5203)2〕’一和[Ag(5203)3〕卜配离子。照相 技术上就利用此反应将底片上未感光的AgBr配位溶 解掉。 25:032一+AgBr—【Ag(S,O。):〕卜+Br- 铅也能生成二配位或三配位的硫代硫酸根配合 物[l’〕,汞与硫代硫酸钾[10294一66一3〕能生成四配位的配 合物。 PbS203+52032-—[Pb(S:03)2〕2- [Pb(5203)2〕2一+5203’-—〔Pb(5203)3〕一 HgO+4K:S:03+Hoo一K。仁Hg(S:03)〕+ZKOH 在0~60%的丙酮溶液中用电位法证实能生成 混合配合物「Ag(SCN)(520。)]卜和[^g(sCN)2 (5 203)〕3一[‘,〕。 重金属如铜、铅、银等的硫代硫酸盐在加热时能分解 为硫化物,因此碱金属硫代硫酸盐可作沉淀重金属硫化 物的沉淀剂。 ┌—————————————┬—————┬————┐ │、性质 │数值 │参考文献│ ├—————————————┼—————┼————┤ │溶解热(25℃),J/g │ 一187 │[16〕 │ │标准生成烤,kJ/mol │一2645.59 │[17〕 │ │标准生成自由能,kJ/mol │一2230.07 │[17〕 │ │标准摘,J/(K·mol) │ 372.38 │[17〕 │ │比热容(固体),J/(g·K) │ 1 .84 │[18〕 │ │水溶液相对密度雌名 │ 1 .0231 │[19〕 │ │ 4.71%(重量,下同) │ 1 .0568 │[20」 │ │ 10·99% │ 1 .0827 │ │ │ 15.70% │ 1 .1365 │ │ │ 25.11% │ 1 .2328 │ │ │ 40.81% │ 1 .2950 │ │ │ 50.23% │ 1 .3827 │ │ │ 62.79% │ 34.4 │ │ │水中溶解度,NaZSZO3%(重量)│ 41.2 │ │ │ 0℃ │ 50.6 │ │ │ 20℃ │ 67.4 │ │ │ 40℃ │ 71.3 │ │ │ 60℃ │ 72.5 │ │ │ 80.5℃ │ │ │ │ 100℃ │ │ │ └—————————————┴—————┴————┘ 749 hu硫代硫酸盐 第10卷 无水硫代硫酸钠〔7783一18一8]也可以从72%(重 量)的硫代硫酸钠水溶液中在高于75℃时析出,系白色 粉末,无臭、味咸,密度(25℃)1.667吨/m”,易溶于 水。空气中潮解。它水合时,温度的升高幅度大,可作化 学贮能物〔21〕。 由Na:S:0:和水的平衡相图(见图2)可知,在48℃ 以下,五水硫代硫酸钠最稳定。硫代硫酸钠在无晶种存在 时易形成过冷液体,图2中的虚线即表明这种倾向.如果 结晶点处于虚线以下,则从过冷溶液中析出的是二水合 物〔36989一90一9〕。有报道一水合物〔55755一19一6〕和七水 合物[36989一91一0]也存在[z,」。 在碘量法分析中,硫代硫酸钠滴定液要贮存在暗处,并定 期标定。其酸性溶液稳定性更差。碱性溶液稳定性稍好。 可以用加少量亚硫酸钠、碳酸钠或氢氧化钠以增高溶液 的pH值,从而增大其稳定性,但当空气存在时,会分解 为硫酸盐和硫化物。戊醉(1%)、氛仿(0 .1环)、硼砂 (0 .05%)或苯甲酸钠(0 .1%)可阻滞硫代硫酸钠的氧 化[,3:。 4.2.生产方法 工业制备硫代硫酸钠主要采用三种方法,即亚硫酸 钠法、硫化碱法和砷碱法净化气体副产法山〕.亚硫酸钠 法是将由硫黄燃烧生成的二氧化硫与纯碱溶液作用,生 成亚硫酸钠,再加入硫黄沸腾反应,经过滤、浓缩、结晶 而得。其反应式如下: 液相 斗- 无水盐 液相 NaZC03+502一NaZS0a+C02 NaoSO。+S+SHZO一Na:S:03·5H20 0 00 00以po , 一十 二水物 l:匾 液相 + 五水物 二水物 十 五水物 冰一五水物 to 20 30 40 50 60 70 80 90 100 N。:S泣0、牙(里量) 此法的第一步与生产亚硫酸钠的工艺相同,且吸收反应 较简单。第二步反应要控制好吸硫反应和结晶条件。选好 晶种是得到外观和质量都很好的产品的关健嘟〕。为了加 速NaZSO:与S的反应并提高硫代硫酸钠的产率,可以 在液相吸硫反应阶段添加过量S,加入NaZS或滴加能润 湿硫粉表面的阳离子表面活性剂(如十二烷基毗陡 澳)[2幻。也可以采用在270℃、通空气的条件下,加热S 和N。刃O。混合物的固相制备方法卿〕。硫代硫酸钠的生 产流程示意图见图3。 硫化碱法是利用硫化碱燕发残渣、硫化钡废水中的 碳酸钠和硫黄废气中的二氧化硫反应,经吸硫、燕发、结 晶等步骤制得硫代硫酸钠。 季节日十篡汤斗 I沪11 n〕0 Cn凸}0 ,沙『卜‘d盛nj,l 沪恻砚 图2 Na,s:03和H,O的平衡相图[22] (虚线表示二水合物晶相的延伸) ZNa:S+NaZC0a+450:一3Na:5203十Coz 由于硫代硫酸是强酸,因此硫代硫酸钠水溶液呈中 性。它的贮存稳定性较差,会因吸收空气中co:使溶液 pH值降低而逐渐分解成亚硫酸盐和硫,使溶液变混浊。 砷碱法净化气体副产法是将含有NaZs:03的焦炉煤 气砷碱法脱硫过程的下脚料,经吸滤、浓缩、结晶后制得。 80℃下千操五水硫代硫酸钠可得无水硫代硫酸钠, 温度高于220℃分解。 }放空 纯碱~一{溶碱槽 尾气吸收塔 厂一一一一一一一一J 502一一叫第一吸收器 第二吸收器卜一J!浓缩反应器 母液 过滤槽 结晶器 离心机一叫筛 晶种 硫代硫酸钠 图3硫代硫酸钠生产流程示意图 750 第10卷 硫代硫酸盐hu 4.3.产品规格 中国化学工业部颁布的五水硫代硫酸钠工业品标准 见表2[28〕。 衰2五水硫代硫.钠标准 ┌———————————————┬——————————┐ │指标名称 │规格 │ │ ├—————┬————┤ │ │一级品 │二级品 │ ├———————————————┼—————┼————┤ │硫代硫酸钠(NaZSZO,·SH:O),%)│ 99.0 │ 98.0 │ │水不溶物,%簇 │ 0 .01 │ 0 .03 │ │硫化物(以S计),%镇 │ 0 .001 │ 0 .003│ │铁(Fe),%镇 │ 0 .001 │ 0 .003│ │水溶液反应 │符合试验 │符合试验│ │粒度,粒/g │50粒以下 │ │ └———————————————┴—————┴————┘ 4.4.经济概况 从60年代到80年代,美国硫代硫酸钠的生产能力 和产量呈逐年下降的趋势。以五水硫代硫酸钠计,196。 年生产能力为4oki,实际生产30kt要但到1981年则分别 下降到3okt和16kt。由于原料、能源和劳动力费用的上 涨,销售价格在20年内增长了近四倍咖〕。美国硫代硫酸 钠产量占世界产量的一大半。中国1994年工业级五水硫 代硫酸钠价格约为1500元八。 4.5.分析方法 4.5.1.定性分析 试剂级和照相级硫代硫酸钠可以用重结晶法由工业 品制得,也可以用试剂级的原料直接合成。用试剂级七水 合亚硫酸钠与粉碎的棒状硫煮沸2h,经浓缩、结晶后即 得五水硫代硫酸钠伽〕。也可将升华硫粉在氮氧化钠溶液 中煮Zh,滤去未溶解的硫.将得到的多硫化钠溶液与亚 硫酸氢钠溶液反应,待硫化物除尽后.过撼、浓缩、结晶 也可制成纯净的五水硫代硫酸钠[s0〕。硫代硫酸钠所含的 游离水对其稳定性有影响,如果用无水乙醉和乙醚顺序 洗涤并静t干燥,则N幻s:0:·5H20的含t可达 99.99%,放ts年后,其纯度仍在”.90~”.94% 之间. 试剂级硫代硫酸钠的中国标准见表3. 向硫代硫酸钠水溶液中加盐酸可出现白色并逐渐转 黄的硫沉淀,同时放出有刺鼻臭味的二氧化硫。向硫代硫 酸钠水溶液中加三抓化铁会出现随即消失的黑紫色。将 含硫代硫酸根离子的中性或弱碱性溶液与二硝酸化三乙 二胺(en)合镍(I)溶液混合,由于发生下列反应而生 成晶状的紫色沉淀。 S:0,卜+[Ns(en)3」2+—〔Ni(en)3]S20a 亚硫酸根、硫酸根、连四硫酸根和硫氛酸根离子皆不干 扰,但硫化氮和硫化按都能分解〔Ni(en)3](NO:):,并 产生硫化镶黑色沉淀。此法的界限稀度为1,25。。。.在 表玻瑞上将一滴硫代硫酸钠溶液与一滴碘一盛氮化钠溶 液混合,如果随即产生气泡,则表明溶液中含有硫代硫酸 根离子.界限稀度为z·350000〔,,〕。 4.5.2.定t分析 在3试捅吸五水旅代碗.钠标准[.l】 一一「规裕 指标名称 硫代硫酸钠(Na:s:0:· SH:0),肠) pH(509/L溶液,25℃) 澄清度试脸 水不溶物,%簇 抓化物(Cl),%( 硫酸盐及亚硫酸盐(以 50计),%( 硫化物(s),%( 总氮t(N),%( 钾(K),%簇 镁(Mg),%( 钙(Ca),%毛 铁(Fe),%成 重金属(以Pb计),%落 优级纯 99.5 分析纯 99。0 化学纯 98.5 6 .0~7.5 合格 0 .002 0 .02 0 .04 6 .0~7,5 合格 0。005 0 .02 0。05 6 .0~7.5 合格 0 .01 直接定t测定法为:称取1g祥品,溶于70ml无二 氧化碳的水中,用。.lmol/L碘标准溶液滴定,临近终点 时加3ml淀粉溶液(109/L),继续滴定至溶液呈蓝色[sl」。 间接定t测定法为:用澳水将硫代硫酸根离子氧化 为硫酸根离子,用甲酸除去过剩的澳,加标准硫酸铅溶液 从30%乙醉溶液中将硫酸根离子沉淀为硫酸铅.所得滤 液加pH~5的乙酸盐缓冲溶液,以二甲酚橙为指示剂, 用EDTA标准溶液滴定至滤液由红紫色变为黄色伽〕。 4.6.毒性 0 .0001 0 .00025 10,0005 0。002 0 .005 0 .001 0 .001 0 .001 无水硫代硫酸钠对小鼠的半数致死剂量为LDS。= 7.59/kg.世界各国均不将它列为有毒物质,美国联邦食 品、药物和化妆品管理局批准它可作食品添加剂。中国药 典将它列为解毒药,可用于解救佩化物中毒,亦可用于 砷、汞、铅、秘等中毒的解救。静脉注射过快会引起血压 下降[35)。 0 .003 0 .
超氧化物 superoxide
元素与氧化合生成的化合物叫做氧化物(有且只有两种元素组成)。所以超氧化物属于氧化物,是复杂的氧化物。
含有超氧基的无机化合物。是金属离子和超氧离子形成的化合物。其主要品种有超氧化钠(Na2O4)、超氧化钾(K2O4)。钾、铷、铯、钙、锶、钡能形成超氧化物,特征是分子中含有超氧离子O。超氧化物易潮解,加热时便释放出氧气,性质不稳定,具有强氧化性和强吸湿性,置于空气中能与水和二氧化碳发生反应生成碳酸盐,同时放出氧。基于这一性质,它们是氧气再生药板的主要原料,也用作隔绝式氧气面具的产氧药柱。
2KO2+2H2O=2KOH+H2O2+O2↑
4KO2+2CO2=2K2CO3+3O2
超氧化物的制法有:①过氧化物与氧气作用。②钾、铷、铯在过量的氧气中燃烧。③将氧气通入钾、铷、铯的液氨溶液中。
超氧化钠是将过氧化钠在压力为13MPa、温度为350℃的高压釜中通入氧气进行氧化生成的。超氧化钾的制备是在不锈钢置换釜内,以金属钠置换氯化钾得到纯度大于97%的金属钾,熔融的钾压送到特制的喷枪与经过净化的空气混合后喷入氧化炉,在230~250℃下燃烧生成超氧化钾。超氧化钾与宇航员呼出的二氧化碳气体作用,产生的氧气可供他们呼吸。
最常用的是,重铬酸钾,廉价,但是反应速率慢。还有溴酸钾和碘酸钾,价格相对较贵,但是反应速率较快。速率大小可以从下面看出:一般用重铬酸钾标定时,要求KI和K2Cr2O7避光放置10min左右,溴酸钾一般是3到4分钟,碘酸钾可以立即标定。
相关介绍:
硫代硫酸钠,又名次亚硫酸钠、大苏打、海波。它是无色透明的单斜晶体,密度1.667克/厘米3。熔点48摄氏度。
硫代硫酸钠可用于鞣制皮革、由矿石中提取银;可用以除去自来水中的氯气,在水产养殖上被广泛的应用;临床用于治疗皮肤瘙痒症、性荨麻疹、药疹、氰化物、铊中毒和砷中毒等,以静脉注射的方式治疗。
硫代硫酸钠还可用于鞣制皮革、由矿石中提取银。硫代硫酸钠也可用以除去自来水中的氯气,在水产养殖上被广泛的应用,因为硫代硫酸钠对于鱼类的毒性极低。理论上,去除1克的氯需要0.56克硫代硫酸钠,因为市售的商品海波含有五个结晶水,因此实际用量为0.88克。
临床用于治疗皮肤瘙痒症、性荨麻疹、药疹、氰化物、铊中毒和砷中毒等,以静脉注射的方式治疗。
以上内容参考:百度百科-硫酸钠