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环氧树脂的成分和生产流程

陶醉的小兔子
独特的萝莉
2023-01-28 01:00:54

环氧树脂的成分和生产流程

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悦耳的板凳
2025-06-29 08:43:25

环氧树脂化学成分

主要成份是:酚醛树脂

酚醛树脂是由苯酚和甲醛在催化剂条件下缩聚、经中和、水洗而制成的树脂,其中以苯酚和甲醛树脂为最重要。也是世界上最早由人工合成的,至今仍很重要的高分子材料。因选用催化剂的不同,可分为热固性和热塑性两类。酚醛树脂具有良好的耐酸性能、力学性能、耐热性能,广泛应用于防腐蚀工程、胶粘剂、阻燃材料、砂轮片制造等行业。

NL固化剂是酚醛树脂呋喃树脂的高效低毒固化剂。NL固化剂毒性低,基本无刺激味,树脂固化后强度高、耐蚀性好,使用用量少,操作方便,贮存期长。本品适用于热固性酚醛树脂及呋喃树脂的常温固化。用来配制酚醛树脂及呋喃胶泥;玻璃钢制品;制笔、制刷、竹木等制品的粘合;也可用作铸造树脂的室温固化剂。质量指标外观 暗灰色液体相对密度(20℃) 1.16±0.01粘度(涂-4,25℃)秒 20-30 总酸度(以H2SO4计)% 18±2 游离酸(以H2SO4计)% 3-5 贮存期 一年以上(密闭存放)应用对酚醛树脂或呋喃树脂,NL固化剂的用量范围一般为5-12%。环境温度20℃时,2130酚醛树脂的NL固化剂用量为8%左右,NL固化剂用量可随温度调整。参考配方 酚醛树脂 酒精 NL固化剂 石英粉酚醛胶泥 100 0-5 6-10 150-200玻璃钢腻子 100 0-5 6-10 120-200玻璃钢面料 100 10 8-15 10-1520℃时NL用量为8%,1小时左右初凝,使用期30分钟左右配方注意:酚醛树脂或呋喃树脂用NL固化剂来固化时,对填料的要求较高,要求填料的耐酸性达到规范的要求。劣质填料含有碳酸钙等会与酸性固化剂反应产生气泡,影响制品质量,并可能造成树脂不固化。包装及贮运10Kg、25Kg塑料桶装。室温密闭储存。可长期贮存,超过一年复测合格可继续使用。

材料简介

环氧树脂是泛指分子中含有两个或两个以上环氧基团的有机高分子化合物,除个别外,它们的相对分子质量都不高。环氧树脂的分子结构是以分子链中含有活泼的环氧基团为其特征,环氧基团可以位于分子链的末端、中间或成环状结构。由于分子结构中含有活泼的环氧基团,使它们可与多种类型的固化剂发生交联反应而形成不溶、不熔的具有三向网状结构的高聚物。

[编辑本段]应用特性

1、 形式多样。各种树脂、固化剂、改性剂体系几乎可以适应各种应用对形式提出的要求,其范围可以从极低的粘度到高熔点固体。

2、 固化方便。选用各种不同的固化剂,环氧树脂体系几乎可以在0~180℃温度范围内固化。

3、 粘附力强。环氧树脂分子链中固有的极性羟基和醚键的存在,使其对各种物质具有很高的粘附力。环氧树脂固化时的收缩性低,产生的内应力小,这也有助于提高粘附强度。

4、 收缩性低。环氧树脂和所用的固化剂的反应是通过直接加成反应或树脂分子中环氧基的开环聚合反应来进行的,没有水或其它挥发性副产物放出。它们和不饱和聚酯树脂、酚醛树脂相比,在固化过程中显示出很低的收缩性(小于2%)。

5、 力学性能。固化后的环氧树脂体系具有优良的力学性能。

6、 电性能。固化后的环氧树脂体系是一种具有高介电性能、耐表面漏电、耐电弧的优良绝缘材料。

7、 化学稳定性。通常,固化后的环氧树脂体系具有优良的耐碱性、耐酸性和耐溶剂性。像固化环氧体系的其它性能一样,化学稳定性也取决于所选用的树脂和固化剂。适当地选用环氧树脂和固化剂,可以使其具有特殊的化学稳定性能。

8、 尺寸稳定性。上述的许多性能的综合,使环氧树脂体系具有突出的尺寸稳定性和耐久性。

9、 耐霉菌。固化的环氧树脂体系耐大多数霉菌,可以在苛刻的热带条件下使用。

类型分类

根据分子结构,环氧树脂大体上可分为五大类:

1、 缩水甘油醚类环氧树脂

2、 缩水甘油酯类环氧树脂

3、 缩水甘油胺类环氧树脂

4、 线型脂肪族类环氧树脂

5、 脂环族类环氧树脂

复合材料工业上使用量最大的环氧树脂品种是上述第一类缩水甘油醚类环氧树脂,而其中又以二酚基丙烷型环氧树脂(简称双酚A型环氧树脂)为主。其次是缩水甘油胺类环氧树脂。

1、 缩水甘油醚类环氧树脂

缩水甘油醚类环氧树脂是由含活泼氢的酚类或醇类与环氧氯丙烷缩聚而成的。

(1)二酚基丙烷型环氧树脂 二酚基丙烷型环氧树脂是由二酚基丙烷与环氧氯丙烷缩聚而成。

工业二酚基丙烷型环氧树脂实际上是含不同聚合度的分子的混合物。其中大多数的分子是含有两个环氧基端的线型结构。少数分子可能支化,极少数分子终止的基团是氯醇基团而不是环氧基。因此环氧树脂的环氧基含量、氯含量等对树脂的固化及固化物的性能有很大的影响。 工业上作为树脂的控制指标如下:

①环氧值。环氧值是鉴别环氧树脂性质的最主要的指标,工业环氧树脂型号就是按环氧值不同来区分的。环氧值是指每100g树脂中所含环氧基的物质的量数。环氧值的倒数乘以100就称之为环氧当量。环氧当量的含义是:含有1mol环氧基的环氧树脂的克数。

②无机氯含量。树脂中的氯离子能与胺类固化剂起络合作用而影响树脂的固化,同时也影响固化树脂的电性能,因此氯含量也环氧树脂的一项重要指标。

③有机氯含量。树脂中的有机氯含量标志着分子中未起闭环反应的那部分氯醇基团的含量,它含量应尽可能地降低,否则也要影响树脂的固化及固化物的性能。

④挥发分。

⑤粘度或软化点。

(2)酚醛多环氧树脂 酚醛多环氧树脂包括有苯酚甲醛型、邻甲酚甲醛型多环氧树脂,它与二酚基丙烷型环氧树脂相比,在线型分子中含有两个以上的环氧基,因此固化后产物的交联密度大,具有优良的热稳定性、力学性能、电绝缘性、耐水性和耐腐蚀性。它们是由线型酚醛树脂与环氧氯丙烷缩聚而成的。

(3)其它多羟基酚类缩水甘油醚型环氧树脂 这类树脂中具有实用性的代表有:间苯二酚型环氧树脂、间苯二酚-甲醛型环氧树脂、四酚基乙烷型环氧树脂和三羟苯基甲烷型环氧树脂,这些多官能缩水甘油醚树脂固化后具有高的热变形温度和刚性,可单独

或者与通用E型树脂共混,供作高性能复合材料(ACM)、印刷线路板等基体材料。

(4)脂族多元醇缩水甘油醚型环氧树脂 脂族多元醇缩水甘油醚分子中含有两个或两个以上的环氧基,这类树脂绝大多数粘度很低;大多数是长链线型分子,因此富有柔韧性。

2、其它类型环氧树脂

(1)缩水甘油酯类环氧树脂 缩水甘油酯类环氧树脂和二酚基丙烷环氧化树脂比较,它具有粘度低,使用工艺性好;反应活性高;粘合力比通用环氧树脂高,固化物力学性能好;电绝缘性好;耐气候性好,并且具有良好的耐超低温性,在超低温条件下,仍具有比其它类型环氧树脂高的粘结强度。有较好的表面光泽度,透光性、耐气候性好。

(2)缩水甘油胺类环氧树脂 这类树脂的优点是多官能度、环氧当量高,交联密度大,耐热性显著提高。上前国内外已利用缩水甘油胺环氧树脂优越的粘接性和耐热性,来制造碳纤维增强的复合材料(CFRP)用于飞机二次结构材料。

(3)脂环族环氧树脂 这类环氧树脂是由脂环族烯烃的双键经环氧化而制得的,它们的分子结构和二酚基丙烷型环氧树脂及其它环氧树脂有很大差异,前者环氧基都直接连接在脂环上,而后者的环氧基都是以环氧丙基醚连接在苯核或脂肪烃上。脂环族环氧树脂的固化物具有以下特点:①较高的压缩与拉伸强度;②长期暴置在高温条件下仍能保持良好的力学性能;③耐电弧性、耐紫外光老化性能及耐气候性较好。

(4)脂肪族环氧树脂 这类环氧树脂分子结构里不仅无苯核,也无脂环结构。仅有脂肪链,环氧基与脂肪链相连。环氧化聚丁二烯树脂固化后的强度、韧性、粘接性、耐正负温度性能都良好。

使用指南

环氧树脂及环氧树脂胶粘剂本身无毒,但由于在制备过程中添加了溶剂及其它有毒物,因此不少环氧树脂“有毒”,近年国内环氧树脂业正通过水性改性、避免添加等途径,保持环氧树脂“无毒”本色。目前绝大多数环氧树脂涂料为溶剂型涂料,含有大量的可挥发有机化合物(VOC),有毒、易燃,因而对环境和人体造成危害。

环氧树脂一般和添加物同时使用,以获得应用价值。添加物可按不同用途加以选择,常用添加物有以下几类:(1)固化剂;(2)改性剂;(3)填料;(4)稀释剂;(5)其它。

其中固化剂是必不可少的添加物,无论是作粘接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂,否则环氧树脂不能固化。

由于用途性能要求各不相同,对环氧树脂及固化剂、改性剂、填料、稀释剂等添加物也有不同的要求。现将它们的选择方法简介于下:

(一)环氧树脂的选择

1、 从用途上选择

作粘接剂时最好选用中等环氧值(0.25-0.45)的树脂,如6101、634;作浇注料时最好选用高环氧值(>0.40)的树脂,如618、6101;作涂料用的一般选用低环氧值(<0.25)的树脂,如601、604、607、609等。

2、 从机械强度上选择

环氧值过高的树脂强度较大,但较脆;环氧值中等的高低温度时强度均好;环氧值低的则高温时强度差些。因为强度和交联度的大小有关,环氧值高固化后交联度也高,环氧值低固化后交联度也低,故引起强度上的差异。

3、 从操作要求上选择

不需耐高温,对强度要求不大,希望环氧树脂能快干,不易流失,可选择环氧值较低的树脂;如希望渗透性也,强度较好的,可选用环氧值较高的树脂。

(二)、固化剂的选择

1、固化剂种类:

常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺,另外在光引发剂的作用下紫外线或光也能使环氧树脂固化。常温或低温固化一般选用胺类固化剂,加温固化则常用酸酐、芳香类固化剂。

环氧值是鉴定环氧树脂质量的最主要指标,环氧树脂的型号划分就是根据环氧值的不同来区分的。环氧值是指100克树脂中所含环氧基的克当量数。

2、固化剂的用量

(1)胺类作交联剂时按下式计算:

胺类用量=MG/Hn

式中:

M=胺分子量

Hn=含活泼氢数目

G=环氧值(每100克环氧树脂中所含的环氧当量数)

改变的范围不多于10-20%,若用过量的胺固化时,会使树脂变脆。若用量过少则固化不完善。

(2)用酸酐类时按下式计算:

酸酐用量=MG(0.6~1)/100式中:

M=酸酐分子量

G=环氧值(0.6~1)为实验系数

3、 选择固化剂的原则:固化剂对环氧树脂的性能影响较大,一般按下列几点选择。

(1)、从性能要求上选择:有的要求耐高温,有的要求柔性好,有的要求耐腐蚀性好,则根据不同要求选用适当的固化剂。

(2)、从固化方法上选择:有的制品不能加热,则不能选用热固化的固化剂。

(3)、从适用期上选择:所谓适用期,就是指环氧树脂加入固化剂时起至不能使用时止的时间。要适用期长的,一般选用酸酐类或潜伏性固化剂。

(4)、从安全上选择:一般要求毒性小的为好,便于安全生产。

(5)、从成本上选择。

(三)、改性剂的选择

改性剂的作用是为了改善环氧树脂的鞣性、抗剪、抗弯、抗冲、提高绝缘性能等。常用改性剂有:

(1)、聚硫橡胶:可提高冲击强度和抗剥性能。

(2)、聚酰胺树脂:可改善脆性,提高粘接能力。

(3)、聚乙烯醇叔丁醛:提高抗冲击鞣性。

(4)、丁腈橡胶类:提高抗冲击鞣性。

(5)、酚醛树脂类:可改善耐温及耐腐蚀性能。

(6)、聚酯树脂:提高抗冲击鞣性。

(7)、尿醛三聚氰胺树脂:增加抗化学性能和强度。

(8)、糠醛树脂:改进静弯曲性能,提高耐酸性能。

(9)、乙烯树脂:提高抗剥性和抗冲强度。

(10)、异氰酸酯:降低潮气渗透性和增加抗水性。

(11)、硅树脂:提高耐热性。

聚硫橡胶等的用量可以在50-300%之间,需加固化剂;聚酰胺树脂、酚醛树脂用量一般为50-100%,聚酯树脂用量一般在20-30%,可以不再另外加固化剂,也可以少量加些固化剂促使反应快些。

一般说来改性剂用量越多,柔性就愈大,但树脂制品的热变形温度就相应下降。

为改善树脂的柔性,也常用增韧剂如:邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯。

(四)、填料的选择

填料的作用是改善制品的一些性能,并改善树脂固化时的散热条件,用了填料也可以减少环氧树脂的用量,降低成本。因用途不同可选用不同的填料。其大小最好小于100目,用量视用途而定。常用填料简介如下:

填料名称 作用

石棉纤维、玻璃纤维 增加韧性、耐冲击性

石英粉、瓷粉、铁粉、水泥、金刚砂 提高硬度

氧化铝、瓷粉 增加粘接力,增加机械强度

石棉粉、硅胶粉、高温水泥 提高耐热性

石棉粉、石英粉、石粉 降低收缩率

铝粉、铜粉、铁粉等金属粉末 增加导热、导电率

石墨粉、滑石粉、石英粉 提高抗磨性能及润滑性能

金刚砂及其它磨料 提高抗磨性能

云母粉、瓷粉、石英粉 增加绝缘性能

各种颜料、石墨 具有色彩

另外据资料报导适量(27-35%)P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb的氧化物添加在树脂中能在高热度、压力下保持粘接性。

(五)、稀释剂的选择

其作用是降低粘度,改善树脂的渗透性。稀释剂可分惰性及活性二大类,用量一般不超过30%。常用稀释剂如下:

活性稀释剂

名称 牌号 用途 备注

二缩水甘油醚 600 ~30% 需多加计算量固化剂

多缩水甘油醚 630 同上 同上

环氧丙烷丁基醚 660 ~15% 同上

环氧丙烷苯基醚 690 同上 同上

二环氧丙烷乙基醚669 同上 同上

三环氧丙烷丙基醚662 同上 同上

惰性稀释剂

名称 用量 备注

二甲苯 ~15% 不需多加固化剂

甲苯 同上 同上

苯 同上 同上

丙酮 同上 同上

在加入固化剂之前,必须对所使用的树脂、固化剂、填料、改性剂、稀释剂等所有材料加以检查,应符合以下几点要求:

(1)、不含水份:含水的材料首先要烘干,含少量水的溶剂应尽量少用。

(2)、纯度:除水份以外的杂质含量最好在1%以下,若杂质在5-25%时虽也可使用权,但须增加配方的百分比。少量使用时用试剂级较好。

(3)、了解各材料是否失效。

在缺少验收条件的厂,使用前最好按配方做个小样试验。

(六)、固化的三个阶段

1. 液体-操作时间

操作时间(也是工作时间或使用期)是固化时间的一部份,混合之后,树脂/固化剂混合物仍然是液体和可以工作及适合应用。为了保证可靠的粘接,全部施工和定位工作应该在固化操作时间内做好。

2.凝胶-进入固化

混合物开始进入固化相(也称作熟化阶段),这时它开始凝胶或“突变”。这时的环氧没有长时间的工作可能,也将失去粘性。在这个阶段不能对其进行任何干扰。它将变成硬橡胶似的软凝胶物,你用大拇指将能压得动它。

因为这时混合物只是局部固化,新使用的环氧树脂仍然能与它化学链接,因此该未处理的表面仍然可以进行粘接或反应。无论如何,接近固化的混合物这些能力在减小

3. 固体-最终固化

环氧混合物达到固化变成固体阶段,这时能砂磨及整型。这时你用大拇指已压不动它,在这时环氧树脂约有90%的最终反应强度,因此可以除去固定夹件,将它放在室温下维持若干天使它继续固化。

这时新使用的环氧树脂不能与它进行化学链接,因此该环氧表面必须适当地进行预处理如打磨,才能得到好的粘接机械强度。

最新回答
还单身的小虾米
务实的太阳
2025-06-29 08:43:25

环氧树脂固化剂是由苯酚、甲醛、乙二胺、对叔丁基苯酚、正丁醇缩水甘油醚、聚丙二醇缩水甘油醚等原料组分配比制成。

环氧树脂固化剂用作基于环氧树脂的粘合剂的材料技术领域。提供具有在低温、水下等特殊条件下特殊性能的环氧树脂固化剂。

特征是由苯酚、甲醛、乙二胺、对叔丁基苯酚、正丁醇缩水甘油醚、聚丙二醇缩水甘油醚等原料组分配比制成。优于一般固化剂,有低温固化,水中固化,快速固化,耐油,耐焰,韧性好,使用方便等积极效果。

扩展资料:

环氧树脂固化体系中含有活性极大的环氧基、羟基以及醚键、胺键、酯键等极性基团,赋予环氧固化物对金、陶瓷、玻璃、混凝士、木材等极性基材以优良的附着力。

环氧树脂固化时基本上不产生低分子挥发物,所以可低压成型或接触压成型。能与各种固化剂配合制造无溶剂、高固体、粉末涂料及水性涂料等环保型涂料。

参考资料来源:百度百科-环氧树脂固化剂

想人陪的心锁
幸福的糖豆
2025-06-29 08:43:25
以苯酚和甲醛为原料生产双酚F环氧树脂需要哪些设备

飞秒检测发现环氧类胶粘剂主要由环氧树脂和固化剂两大部分组成。为改善某些性能,满足不同用途还可以加入增韧剂、稀释剂、促进剂、偶联剂等辅助材料。由于环氧胶粘剂的粘接强度高、通用性强,曾有“万能胶”、“大力胶”之称,在航空、航天、汽车、机械、建筑、化工、轻工、电子、电器以及日常生活等领域得到广泛的应用。其中的助剂可以通过飞秒检测精确测定其组成和含量。

环氧树脂胶粘剂由环氧树脂、固化剂、增塑剂、促进剂、稀释剂、填充剂、偶联剂、阻燃剂、稳定剂等组成。其中环氧树脂、固化剂、增韧剂是不可缺少的组分,其他则根据需要决定加否。

1、环氧树脂环氧树脂是分子中含有两个或两个以上环氧基团而相对分子质量较低的高分子化合物一、分类环氧树脂的品种、牌号很多,但双酚A缩水甘油醚环氧树脂通常称为双酚A环氧树脂是最重要的一类。它占环氧树脂总产量的90%。分子结构非常的长在这里就不说了!如果要知道的话可以点击环氧树脂将会有详细的说明!在这里只作简述:1、双酚A型环氧树脂又称通用型环氧树脂和标准型环氧树脂,中国定名为E型环氧树脂,由双酚(BPA或DPP)与环氧氯丙烷(ECH)在氢氧化钠下缩聚而得。

根据原料配比、反应条件和采用的方法不同,可制得不同聚合度的低相对分子质量的粘稠液体和高相对分子质量、高软化点固体。平均相对分子质量300~7000。外观为近乎无色或淡黄色透明粘稠液体或片状脆性固体。环氧树脂本身是热塑性线型聚合物,受热时液体树脂粘度变低,固体树脂软化或熔融。溶于丙酮、甲乙酮、环已酮、醋酸乙酯、苯、甲苯、二甲苯、无水乙醇、乙二醇等有机溶剂。

2、氢化双酚A型环氧树脂氢化双酚A型环氧树脂化学名称为氢化双酚A二缩水甘油醚,是由双酚A加氢得到的六氢双酚A与环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下缩聚而得。是一种粘度非常低、凝胶时间长、耐候性相当好的环氧树脂。

3、双酚F型环氧树脂双酚F型环氧树脂化学名称为双酚F二缩水甘油醚,简称DGEBF或BPF,是由苯酚与甲醛在酸性催化剂下反应生成双酚F,再与环氧氯丙烷在氢氧化钠催化下进行缩聚反应制得的无色或淡黄色透明粘稠液体

4、双酚S型环氧树脂双酚S型环氧树脂化学名称为双酚S二缩水甘油醚,简称为BPS或KGEBS,是由双酚S与环氧甩丙烷在氢氧化钠催化下制得的,双酚S型环氧树脂耐热性高,热变形温度比双酚A环氧树脂高60~700C固化物寸稳定,耐溶剂性良好。

5、双酚P型环氧树脂双酚P型环氧树脂是由以3-氯丙烯和苯酚为主要原料合成双酚P,再与环氧氯丙烷在氢氧化钠在催化下缩聚制得。双酚P型环氧树脂环氧值为0.45eq/100g,有机氯含量1.38*10-3eq/100g,无机氯含量1.84*10-4eq/100g双酚P型环氧树脂分子链柔性大,低温下流动性好,粘度低于双酚A环氧树脂,压缩强度和冲击强度高于双酚A环氧树脂。

眼睛大的发夹
端庄的曲奇
2025-06-29 08:43:25
双酚f环氧树脂,又称双酚f二缩水甘油醚,简称bpf,是由苯酚与甲醛在酸性催化下反应生成双酚f,再与环氧氯丙烷在氢氧化钠存在下进行缩聚反应制得。这是为了降低双酚a型环氧树脂本身的粘度并具有同样性能而研制出的一种新型环氧树脂。通常是用双酚f(二酚基甲烷)与环氧氯丙烷在naoh作用下反应而得的液态双酚f型环氧树脂。也可合成出固态双酚f型环氧树脂(多采用两步法合成)。

悲凉的哈密瓜,数据线
忐忑的铅笔
2025-06-29 08:43:25
楼上,专业点啦,你那是以双酚A为原料的树脂的合成啦!看我的!

双酚A的制法有很多,主要制法就是硫酸法:苯酚和丙酮在硫酸存在下反应制得双酚A。硫酸浓度在70%以上,反应温度在35-45℃,反应时间为7小时。缩合反应结束后,经水洗后,结晶,过滤得粗品。将粗品重结晶,离心分离,干燥得成品,或者将粗品用二甲苯-水萃取法得成品。这种方法虽然工艺简单,但污染严重,副产品多,提纯困难,产品质量差,目前国外已经基本上淘汰此法。

离子交换法双酚A生产工艺以强酸性阳离子交换树脂为催化剂,以巯基化合物作为助催化剂,苯酚和丙酮按分子比10:1的配比加入反应器,在75摄氏度在反应生成双酚A,产物蒸馏脱除低沸点组分后送结晶器,用冷却结晶法分离提纯。离子交换树脂法特点是无腐蚀,污染极少,催化剂易于分离,产品质量高,操作简单,但催化剂昂贵,对原料苯酚要求高。

谦让的铃铛
明亮的龙猫
2025-06-29 08:43:25
一基本概念

凡分子结构中含有环氧基团的高分子化合物统称为环氧树脂。固化后的环氧树脂具有良好的物理化学性能,它对金属和非金属材料的表面具有优异的粘接强度,介电性能良好,变定收缩率小,制品尺寸稳定性好,硬度高,柔韧性较好,对碱及大部分溶剂稳定,因而广泛应用于国防、国民经济各部门,作浇注、浸渍、层压料、粘接剂、涂料等用途。

我国自1958年开始对环氧树脂进行了研究,并以很快的速度投入了工业生产,至今已在全国各地蓬勃发展,除生产普通的双酚A-环氧氯丙烷型环氧树脂外,尚生产各种类型的新型环氧树脂,以满足国防建设及国发经济各部门的急需。

环氧树脂的制备方法大致有下列几种类型:

1、 活性氢化物与环氧氯丙烷反应;

2、 以过氧化氢或过酸(例过醋酸)将双键进行液相氧化;

3、 双键化合物的空气氧化;

4、 其它。

由于它的性能并不是十分完美的,同时应用环氧树脂的对象也不是千遍一律的,根据使用的对象不同,对环氧树脂的性能也有所要求,例如有的要求低温快干,有的要求绝缘性能优良------。因而要有的放矢对环氧树脂加以改性,改性的方法大致有下列几种:

1、 选择固化剂;

2、 添加反应性稀释剂;

3、 添加填充剂;

4、 添加别种热固性或热塑性树脂;

5、 改良环氧树脂本身。

二、环氧树脂制备

制造环氧树脂的原料很多,但不外乎下例二大类:一是分子中具有环氧基团或是在反应过程中能够生成环氧基团的化合物。另一是含有多元羟基的化合物。通常见到的环氧树脂是以环氧氯丙烷和双酚A为原料而制得。

1、 环氧氯丙烷—双酚A型树脂的制备:

由于投料量的不同,投料的先后顺序不同,制得的环氧树脂分子量也有高低之分,在常温下的聚集态也有液、固之分。618、6101、634系低分子量的液态树脂,601、604系中分子量的固体树脂,607、609系高分子量的固体树脂。

① 低分子量环氧树脂的制备:

双酚A 1克分子

环氧氯丙烷 2-6克分子

NaOH(30%) 2-2.4克分子

操作步骤如下:

将双酚A和环氧氯丙烷在搅拌下混合,使双酚A溶解,然后将所需投入的碱量控制在一定的温度滴加到混合物中,滴完第一次碱以后维持反应,维持毕回收环氧氯丙烷,回收毕,将其余的碱滴加到反应液中,再维持,然后吸入适量的苯,使树脂液溶解,搅拌后静止分层。 将上层的树脂苯溶液反入分水锅,搅拌,加热,维持,静止,放去盐脚,然后再搅拌,加热使树脂苯溶液沸腾回流,不时地将带出的水除去,至无水泡出现,再维持回流,然后冷却,静止,压滤。 将压滤液放至脱苯锅中,先常压脱苯,再减压脱苯,至无苯液出来为止,制得淡黄色的液体树脂。

② 中等分子量环氧树脂的制备:

双酚A 1克分子

环氧氯丙烷 1.5-2克分子

NaOH(30%) 1.6-2.2克分子

操作步骤如下:

将双酚A和液碱、水投入反应锅,加热搅拌,维持,使双酚A全部溶解,然后冷却,将环氧氯丙烷加入,放热维持,再升温维持,抽水样滴定,直至耗用HCl量不变,即为反应终点,反应毕搅拌仃止,吸去水层,再加水洗涤数次,然后常压脱水,再减压脱水,至软化点达要求止,冷下后即为固体树脂。

③ 高分子量的环氧树脂:

中等分子量环氧树脂100

计算量双酚A (Q=W[E1-E2]/[0.8771+E2])

式中:

Q---加的双酚A量

W---用的中等分子量环氧树脂的量

E1---用的中等分子量环氧树脂的环氧值

E2---所需制备的高分子量环氧树脂的环氧值

操作步骤如下:

将中等分子量环氧树脂投入锅内,升温,熔化开搅拌,加入双酚A,在一定的温度反应即可制得.

2、环氧氯丙烷—醇类环氧树脂:

由于使用的醇类不同,制得的树脂的性能也不同,目前国内有甘油环氧树脂(662)、乙二醇环氧树脂(669)、氯代甘油环氧树脂(600、630)、丁醇环氧树脂(660)、聚乙二醇环氧树脂(6690)等。醇类 1克分子

环氧氯丙烷 1-3克分子

BF3-乙醚 0.4cc/克分子醇

乙醇 适量

NaOH(45%) 1-1.5克分子

操作步骤如下:

将醇类、溶剂(乙醇、苯等)、BF3-乙醚投入锅内,搅拌混合,升温,滴加环氧氯丙烷,然后升温至使之醚化。 将醚化物中加入适量溶剂搅拌,加NaOH,同时不断测PH值,维持,然后静止分层,压滤上层清液,将其反到锅内真空回收溶剂,回收毕即得所需树脂。

3、双键液相氧化制环氧树脂: 国内6201、6207系用该法制得的树脂。

双烯化合物 1克分子

过醋酸 1-3克分子

碳酸钠 1克分子

溶剂(苯) 适量

操作步骤如下:

双烯化合物、适量溶剂(苯)及纯碱混合,滴过醋酸,然后逐步将其余纯碱加入,加毕维持,当水呈中性时,放去水,再将其余的过醋酸加入,维持,加适量溶剂,水,搅拌。当水呈中性时,放去水,然后真空脱溶剂,再维持,趁热过滤得树脂。

4、三聚氰酸环氧树脂(695)系三聚氰酸与环氧氯丙烷在碱作用下制得

5、苯酚环氧树脂(690)系苯酚与环氧氯丙烷在碱作用下制得

6、 酚醛环氧树脂(644等)

苯酚 1克分子

水 5克分子

浓硫酸 0.03克分子

甲醛 0.6克分子

环氧氯丙烷 5克分子

碱 1.6克分子

苯 适量

操作步骤如下:

将苯酚、水搅拌,加入浓硫酸,升温,滴加甲醛,加完再在此温度下维持,然后用水洗至中性,再吸去水,加入环氧氯丙烷,升温溶解,冷却每隔一定时间加碱一次,控制温度,直到加完碱.然后维持,再减压回收环氧氯丙烷,加苯溶解,补加碱,维持,静止、冷却、过滤、脱苯得树脂。

7、聚酯环氧树脂

双酚A 15.16份

碱(10%) 7.975份

对苯二酸二酰氯正丁醇溶液11.125份

环氧氯丙烷丁醇溶液 11.25份

上述物料混合,反应,静止,分离出有机相,水洗至无氯根,蒸去溶剂,得软化点为41-48℃,环氧基含量为1.6%的树脂.

8、含砜环氧树脂

在氮气流之下,碱作催化剂,4、4-二羟基二苯砜和环氧氯丙烷,于一定温度根据需要反应一定时间,水洗、减压脱溶剂即得。

另一制法: 双-(4-氨基苯基)-砜,环氧氯丙烷, 2-甲氧基乙醇和水的混合物加热,然后向混合物中添加丁酮和KOH水溶液,将混合物剧烈搅拌,并加水,分离出有机相,加二氯乙烯稀释,将溶液水洗和真空蒸发,得软化点49℃的固体树脂。

9、多元酚环氧树脂

系由苯酚和二氯代丙酮在酸介质中反应,得1、2、2、3-四羟基-(4-羟基苯基)-丙烷,再在过量的环氧氯丙烷存在下与碱反应得。

10、聚脱水已糖醇环氧树脂

1、4;3、6-二脱水-D-山梨醇和环氧氯丙烷,加热,加入NaOH(50%溶液)蒸出环氧氯丙烷和水,加完NaOH后加热,全部除去水,然后在蒸出环氧氯丙烷,残余物与丙酮混合。滤去盐,将沉淀物用丙酮洗涤,蒸出丙酮,得环氧值为0.467,氯含量为0.11%的树脂.

11、荧光素环氧树脂

荧光素,环氧氯丙烷,及异丙醇,在水浴中加热,添加片碱,加热到沸,滤液真空干燥得122%的荧光素量的树脂,环氧基含量为25.6%,软化点95℃,羟基含量3.7,马丁耐热可达250℃。

12、含氯环氧树脂

以氯苯作溶剂,使双酚A与氯气反应,使双酚A带上1-4个氯,然后除去盐酸及氯,再在碱的作用下与环氧氯丙烷反应得。

13、自熄性环氧树脂

α-氯代甘油中添加双-(对-羟苯基)-三氯乙烷,于该混合物中滴加NaOH ,然后再反应将树脂溶于苯中,洗去盐,脱苯得。

14、氨基苯酚环氧树脂

n-氨基苯酚,环氧氯丙烷,乙醇和LiOH.H2O搅拌,然后把混合物加热,加入NaOH 溶液,水、乙醇和过量的环氧氯丙烷蒸出,残余物溶于甲苯中,并用水洗涤,除盐和碱,然后蒸出甲苯得树脂,环氧当量为104。

15、溴环氧树脂

四溴双酚A中加环氧氯丙烷,加固碱和水,加热,放热反应至沸腾,待冷却,再加碱,用同样方法~加足碱,然后沸腾,过滤、真空脱环氧氯丙烷和水,用苯稀释并过滤,滤出物用碱洗涤,再水洗,再除苯,得热稳定性为123℃的树脂。

16、磷环氧树脂

乙二醇二缩水甘油醚(沸程120-126℃/4mm),滴加二氯亚磷酸甲酯(沸程66-70℃/4mm)和氯化铁的混合物,将混合物溶于氯仿中,用苏打水及水洗涤氯仿溶液,用无水硫酸钠进行干燥,真空除氯仿或用石油醚使产物自溶液中沉淀,制得树脂。

17、钛改性环氧树脂

环氧树脂加热,搅拌下加正钛酸丁酯,处理若干小时,分去馏出的丁醇,得改性树脂。

国内外尚有其它环氧树脂,由于编者水平有限,不能一一例举。

三、环氧树脂的应用

环氧树脂一般和添加物同时使用,以获得应用价值。添加物可按不同用途加以选择,常用添加物有以下几类:(1)固化剂;(2)改性剂;(3)填料;(4)稀释剂;(5)其它。

其中固化剂是必不可少的添加物,无论是作粘接剂、涂料、浇注料都需添加固化剂,否则环氧树脂不能固化。

由于用途性能要求各不相同,对环氧树脂及固化剂、改性剂、填料、稀释剂等添加物也有不同的要求。现将它们的选择方法简介于下:

(一) 环氧树脂的选择

1、 从用途上选择

作粘接剂时最好选用中等环氧值(0.25-0.45)的树脂,如6101、634;作浇注料时最好选用高环氧值(>0.40)的树脂,如618、6101;作涂料用的一般选用低环氧值(<0.25)的树脂,如601、604、607、609等。

2、 从机械强度上选择

环氧值过高的树脂强度较大,但较脆;环氧值中等的高低温度时强度均好;环氧值低的则高温时强度差些。因为强度和交联度的大小有关,环氧值高固化后交联度也高,环氧值低固化后交联度也低,故引起强度上的差异。

3、 从操作要求上选择

不需耐高温,对强度要求不大,希望环氧树脂能快干,不易流失,可选择环氧值较低的树脂;如希望渗透性也,强度较好的,可选用环氧值较高的树脂。

(二)、固化剂的选择

1、固化剂种类:

常用环氧树脂固化剂有脂肪胺、脂环胺、芳香胺、聚酰胺、酸酐、树脂类、叔胺,另外在光引发剂的作用下紫外线或光也能使环氧树脂固化。常温或低温固化一般选用胺类固化剂,加温固化则常用酸酐、芳香类固化剂。

2、固化剂的用量

(1)胺类作交联剂时按下式计算:

胺类用量=MG/Hn

式中:

M=胺分子量

Hn=含活泼氢数目

G=环氧值(每100克环氧树脂中所含的环氧当量数)

改变的范围不多于10-20%,若用过量的胺固化时,会使树脂变脆。若用量过少则固化不完善。

(2)用酸酐类时按下式计算:

酸酐用量=MG(0.6~1)/100

式中:

M=酸酐分子量

G=环氧值

(0. 6~1)为实验系数

3、 选择固化剂的原则:

固化剂对环氧树脂的性能影响较大,一般按下列几点选择。

(1)、从性能要求上选择:有的要求耐高温,有的要求柔性好,有的要求耐腐蚀性好,则根据不同要求选用适当的固化剂。

(2)、从固化方法上选择:有的制品不能加热,则不能选用热固化的固化剂。

(3)、从适用期上选择:所谓适用期,就是指环氧树脂加入固化剂时起至不能使用时止的时间。要适用期长的,一般选用酸酐类或潜伏性固化剂。

(4)、从安全上选择:一般要求毒性小的为好,便于安全生产。

(5)、从成本上选择。

(三)、改性剂的选择

改性剂的作用是为了改善环氧树脂的鞣性、抗剪、抗弯、抗冲、提高绝缘性能等。常用改性剂有:

(1)、聚硫橡胶:可提高冲击强度和抗剥性能。

(2)、聚酰胺树脂:可改善脆性,提高粘接能力。

(3)、聚乙烯醇叔丁醛:提高抗冲击鞣性。

(4)、丁腈橡胶类:提高抗冲击鞣性。

(5)、酚醛树脂类:可改善耐温及耐腐蚀性能。

(6)、聚酯树脂:提高抗冲击鞣性。

(7)、尿醛三聚氰胺树脂:增加抗化学性能和强度。

(8)、糠醛树脂:改进静弯曲性能,提高耐酸性能。

(9)、乙烯树脂:提高抗剥性和抗冲强度。

(10)、异氰酸酯:降低潮气渗透性和增加抗水性。

(11)、硅树脂:提高耐热性。

聚硫橡胶等的用量可以在50-300%之间,需加固化剂;聚酰胺树脂、酚醛树脂用量一般为50-100%,聚酯树脂用量一般在20-30%,可以不再另外加固化剂,也可以少量加些固化剂促使反应快些。

一般说来改性剂用量越多,柔性就愈大,但树脂制品的热变形温度就相应下降。

为改善树脂的柔性,也常用增韧剂如:邻苯二甲酸二丁酯或邻苯二甲酸二辛酯。

(四)、填料的选择

填料的作用是改善制品的一些性能,并改善树脂固化时的散热条件,用了填料也可以减少环氧树脂的用量,降低成本。因用途不同可选用不同的填料。其大小最好小于100目,用量视用途而定。常用填料简介如下:

填料名称 作用

石棉纤维、玻璃纤维 增加韧性、耐冲击性

石英粉、瓷粉、铁粉、水泥、金刚砂 提高硬度

氧化铝、瓷粉 增加粘接力,增加机械强度

石棉粉、硅胶粉、高温水泥 提高耐热性

石棉粉、石英粉、石粉 降低收缩率

铝粉、铜粉、铁粉等金属粉末 增加导热、导电率

石墨粉、滑石粉、石英粉 提高抗磨性能及润滑性能

金刚砂及其它磨料 提高抗磨性能

云母粉、瓷粉、石英粉 增加绝缘性能

各种颜料、石墨 具有色彩

另外据资料报导适量(27-35%)P、AS、Sb、Bi、Ge、Sn、Pb的氧化物添加在树脂中能在高热度、压力下保持粘接性。

(五)、稀释剂的选择

其作用是降低粘度,改善树脂的渗透性。稀释剂可分惰性及活性二大类,用量一般不超过30%。常用稀释剂如下:

活性稀释剂

名称 牌号 用量备注

二缩水甘油醚 600 ~30% 需多加计算量固化剂

多缩水甘油醚 630 同上同上

环氧丙烷丁基醚 660~15% 同上

环氧丙烷苯基醚 690同上 同上

二环氧丙烷乙基醚 669同上 同上

三环氧丙烷丙基醚 662同上 同上

惰性稀释剂

名称 用量 备注

二甲苯 ~15% 不需多加固化剂

甲苯同上 同上

苯 同上 同上

丙酮同上 同上

在加入固化剂之前,必须对所使用的树脂、固化剂、填料、改性剂、稀释剂等所有材料加以检查,应符合以下几点要求:

(1)、不含水份:含水的材料首先要烘干,含少量水的溶剂应尽量少用。

(2)、纯度:除水份以外的杂质含量最好在1%以下,若杂质在5-25%时虽也可使用权,但须增加配方的百分比。少量使用时用试剂级较好。

(3)、了解各材料是否失效。

在缺少验收条件的厂,使用前最好按配方做个小样试验。

《以上摘至中国环氧树脂应用网》

玩命的枫叶
震动的高跟鞋
2025-06-29 08:43:25
正规厂家的T31环氧树脂固化剂是由乙二胺、甲醛、苯酚通过曼尼希反应合成的。根据这三种物质的投料比可以计算出产物的活泼氢当量。三种物质按1:1:1投料生产出来的T31固化剂活泼氢当量约是56。理论E51环氧树脂与T31的配比是100:28,实际控制操作中夏季控制100:20~25,冬季控制100:25~40混合调胶操作使用。夏季1-2小时,冬季(0℃以上)3-8小时即可初固化。

纯真的宝贝
舒心的豌豆
2025-06-29 08:43:25
9月7日从巴陵石化环氧树脂部获悉,该部自主研发的DCPD苯酚型环氧树脂生产技术共申请3件专利,其中1件已获授权。中试产品质量指标稳定,通过多家5G通讯厂商的5G产品测试。目前,该部DCPD苯酚型环氧树脂产品已开始工业化转化,预计2018年底完成产品工业化。

DCPD苯酚型环氧树脂是一种线性多官能团环氧树脂,具有低吸湿性、低弹性率、高粘附密封性,以及高耐热性等性能。采用DCPD苯酚型环氧树脂封装的通讯设备,尺寸稳定性高,运动中的抗震能力强,能使设备的使用可靠性显著提高。同时,DCPD苯酚型环氧树脂具有低介电常数(Dk)、低介质损失角正切(Df)等特点,在高频高速无线通讯领域使用性能上佳:传输速度块、保真性强、抗干扰能力强。在抗干扰性尤为重要的现代通讯战(竞)争中,采用DCPD苯酚型环氧树脂封装的通讯设备,可采用控制波束的形状、大小和方向的方式,进一步提高通信的灵活性和抗干扰能力,特别是采用可控零点指向的相控阵天线后,能切断来自覆盖区内任何点的干扰信号,具有超强的抗干扰性。

巴陵石化是国内唯一成龙配套的环氧有机氯生产企业,环氧树脂研发生产经验丰富。该公司树脂部从2010年起就开展DCPD苯酚型环氧树脂的自主研发工作。2010年至2015年完成了小试实验,研发了采用复配醚化剂PTC超低温醚化,相转移催化剂循环负压脱水合成DCPD苯酚型环氧树脂的工艺路线,产品各项质量指标达到国际水平,总氯指标达到国际领先水平。2016年至2017年完成了中试放大研究,产品质量稳定,在5G产品测试效果良好。