醋酸乙酯厂家

不一样。 两者之间区别太大了。乙酸铜又名醋酸铜，一水物为蓝绿色粉末性结晶，240℃时脱去结晶水，可溶于乙醇，微溶于乙醚和甘油。用作分析试剂、色谱分析试剂,还用作有机合成催化剂、油漆快干剂、农药助剂、瓷釉颜料原料等。

中文名

醋酸铜

英文名

Cupric Acetate Monohydrate

别称

乙酸铜，一水合乙酸铜

化学式

Cu(CH3COO)2·H2O

分子量

199.65

CAS登录号

6046-93-1

EINECS登录号

205-553-3

熔点

115℃

水溶性

7.2g / 100mL (冷水)，20g/100ml(热水)

密度

1.882 g/cm3

外观

蓝绿色晶体

应用

色谱分析、有机合成等

危险性符号

N, Xn

危险性描述

环境危险物质，有害物质

危险品运输编号

UN 9106/3077

硫酸铜（CuSO4），为白色或灰白色粉末，俗名胆矾、石胆、胆子矾、蓝矾。其水溶液呈弱酸性，显蓝色。硫酸铜是制备其他含铜化合物的重要原料。同石灰乳混合可得波尔多液，用作杀菌剂。同时，硫酸铜也是电解精炼铜时的电解液。

硫酸铜常见的形态为结晶体，一水合硫酸四水合铜([Cu(H2O)4]SO4·H2O，五水合硫酸铜），为蓝色固体（晶体）。其水溶液因水合铜离子的缘故而呈现出蓝色，故在实验室里五水硫酸铜常被用于检验水的存在。在现实生产生活中，硫酸铜常用于炼制精铜，与熟石灰混合可制农药波尔多液。硫酸铜属于重金属盐，有毒，成人致死剂量0.9g/kg。若误食，应立即大量食用牛奶、鸡蛋清等富含蛋白质食品，或者使用EDTA钙钠盐解毒。

硫酸铜属中药中的涌吐药。性寒；味酸、辛；因其有毒，误服、超量均可引起中毒。

胆矾产于铜矿床的氧化带，也经常出现在矿井的巷道内壁和支柱上，这是由矿井中的水结晶而成的。胆矾的晶体成板状或短柱状，这些晶体集合在一起则呈粒状、块状、纤维状、钟乳状、皮壳状等。我国主产地有云南、山西、江西、广东、陕西、甘肃、湖北等地亦有矿产。

中文名

硫酸铜、无水硫酸铜

外文名

Cupric sulfate

化学式

CuSO4

分子量

159.608

危险性

有害

管制类型

不管制

熔点

560℃

水溶性

易溶于水

外观

白色或灰白色粉末

溶液颜色

蓝色

乙酸铜的主要作用如下：

1、在有机合成中，可作为催化剂或氧化剂使用。

例如，乙酸铜可以催化两个末端炔烃的偶联，生成1,3-二炔。

2、在制作标本的过程中，可用于处理绿色植物使其性质更稳定、颜色更鲜艳。

用50%醋酸溶液配制的饱和醋酸铜溶液浸渍植物标本，可使得去镁叶绿素中的H+再被Cu2+取代，形成铜代叶绿素，颜色比原来的叶绿素更鲜艳稳定。根据这一原理可用醋酸铜处理来保存绿色植物标本。

乙酸铜，一水物为蓝绿色粉末性结晶，240℃时脱去结晶水，可溶于乙醇，微溶于乙醚和甘油。用作分析试剂、色谱分析试剂,还用作有机合成催化剂、油漆快干剂、农药助剂、瓷釉颜料原料等。

扩展资料：

乙酸铜更多的是在有机合成中作为催化剂或氧化剂使用。例如，Cu₂(OAc)₄可以催化两个末端炔烃的偶联，产物是1，3-二炔：

Cu₂(OAc)₄ + 2 RC≡CH → 2 CuOAc + RC≡C-C≡CR + 2 HOAc

反应的中间体包括乙炔亚铜等，再经乙酸铜氧化，得到炔基自由基。

此外，用乙酸铜来合成炔胺（含有氨基的末端炔烃）也涉及乙炔亚铜中间产物。

反应原理：去镁叶绿素中的H+再被Cu2+取代，就形成铜代叶绿素，颜色比原来的叶绿素更鲜艳稳定。根据这一原理可用醋酸铜处理来保存绿色植物标本。

标本制法：用50%醋酸溶液配制的饱和醋酸铜溶液浸渍植物标本(处理时可加热)。

参考资料来源：百度百科——乙酸铜

乙酸铜又称醋酸铜，是常用的化工产品， 近年来被开发为农用杀菌剂，制剂为20%可 湿性粉剂，20%水分散粒剂，10%颗粒剂。主 要是靠铜离子起杀菌作用。防治黄瓜苗期猝倒病，亩用10%颗粒剂5~6千克，穴施或沟施，或亩用20%可湿性 粉剂100~150克，对水灌根。防治柑橘溃疡 病，在新梢初出时喷20%可湿性粉剂或20% 水分散粒剂的800~1200倍液。

乙酸铜和氨基酸原粉不能发生反应。

1、乙酸铜又称醋酸铜，是常用的化工产品，近年来被开发为农用杀菌剂，制剂为20％可湿性粉剂，主要是靠铜离子起杀菌作用。

2、氨基酸原粉是高效氨基酸营养液定向浓缩提取物。以天然角蛋白毛发为原料经水解、脱酸、脱盐及喷雾干燥而成，主要18种游离态氨基酸，其中必需氨基酸9种，含量约25%，各种氨基酸总含量约45.1%。

应该叫"双面精灵Absinthe苦艾酒 "

1908年某日，一个瑞士农夫在自己的农庄里残忍地杀死了全家人，然后把屠刀一扔，疯了一样地跑了出去，那把沾满鲜血的屠刀旁边，是一瓶只剩下一半的Absinthe苦艾酒……Absinthe的历史充满了争议，喜欢它的人奉它为“绿精灵”，而厌恶它的人把它当成致人精神错乱、引发社会问题的“绿色恶魔”，可谓毁誉参半。那Absinthe苦艾酒到底是精灵还是魔鬼呢？

艺术家的戕害

艺术家好酒似乎是一件天经地义的事情，因为酒精确实能让人超越理智，以至不凡。古今中外，有多少艺术家和酒的渊源成为千古佳话，像李白与白酒，叶芝和葡萄酒，伯恩斯之于威士忌。然而，没有一种酒精饮料能像Absinthe那样引爆如此多文人和艺术家的创作灵感，甚至于沉沦。海明威在他的多部著作中表现了对Absinthe的热爱, 每当他故事中的主角失落时，都会喝Absinthe来忘却忧愁；法国文学家王尔德曾经因为Absinthe醉卧街头，他这样形容喝Absinthe的感受：“Absinthe可能是世界上最富诗意的东西，一杯Absinthe和一轮落日又有什么区别呢？我感觉大簇大簇的郁金香，抚弄着我的脚，让我忘忧，进入幻觉，随之，所有的烦恼都结束了。”最惊世骇俗的莫过于梵高了，他喝下Absinthe后竟然剪下了自己的耳朵……莫奈、高更、德加、毕加索、爱伦坡等人无一不和Absinthe结下不解之缘。

可以这么说，Absinthe对欧洲文艺的发展起到了一定作用。西方学者研究梵高的生平和作品之后，曾经得出一句结论“没有Absinthe就没有《向日葵》”。然而，这些艺术家们溺爱般的渲染和荒唐行为却给了Absinthe的反对者们大量口实证明Absinthe有让人精神错乱的副作用。除了“瑞士农夫凶杀事件”和实验室里一只只用来做实验的小白鼠，他们成为最有公信力的例证。

Absinthe从辉煌走向没落

Absinthe是一种高酒精度（50～75%）的草本液体蒸馏酒，其历史可以追述到18世纪的末期，一个叫Pierre Ordinaire的法国医生用苦艾（Wormwood）、茴香、茴芹、牛至和其他草本植物蒸馏后再掺入酒精给他的病人当药喝下去治病，酒液碧绿透明，气味很怪，口感极苦，特殊成分是酒液里的苦艾脑（Thujone），它类似于大麻中的有效化学成分，是Absinthe致幻作用的来源。

后来，法国酒业巨人Henri－Louis Pernod从Ordinaire医生那里拿到了这个配方，并很快将Absinthe（当时叫Extrait d’Absinthe）推广到全法国。由于它特殊的口感及饮后的至“High”感受 ，一经推出马上就风靡全法国，直至全欧洲。人们逐渐把它当成一种休闲饮料，成为餐前饭后、作乐解愁的第一选择，无论是劳工阶级还是上流社会都很迷恋这个酒。劳工阶级用它来消除一天的辛劳 , 上流社会借它来忘记孤单的生活型态。Absinthe还有催情的效果，19世纪末，享乐主义蔓延法国，举办波希米亚饮酒狂欢会的红磨坊盛极一时，那个时候男欢女爱绝少不了Absinthe的挑逗。后来，又有很多人传说喝了这酒可以看到绿精灵陪他一起嬉戏，于是Absinthe就得到了“绿精灵”（La Fee Verte）的经典爱称。

到了19世纪末期，全法国的Absinthe年消耗量达到了二百万升，足见其受欢迎的程度。时值法国葡萄酒产业正在遭受葡萄根瘤蚜的摧残，葡萄酒生产商们惊恐不已，怕失去在法国酒产业的统治地位，这部分人也成为后来反对Absinthe的主要力量。

Absinthe随后的遭遇正应了中国的那句古话——木秀于林，风必摧之。一场轰轰烈烈的禁酒运动席卷欧洲，由于Absinthe的高酒精度和致幻作用造成的道德风险，以及对葡萄酒产业的严重威胁，导致这个禁酒运动在法国的矛头直指Absinthe。1915年，法国政府在强烈的抗议声中彻底禁绝Absinthe的生产和销售，引得怨声载道，那些坚守到最后的酒徒们狂呼：“法国文化残缺了！”随后不久，部分欧洲国家也实行了同样的禁令。

Absinthe是药不是毒

把酒徒所有过激的行为都算在Absinthe头上的做法只能看作是欲加之罪。就拿“瑞士农夫凶杀事件”来说，人们一味强调他事前喝了Absinthe，却对他之前喝的大量葡萄酒和其他烈酒轻描淡写。不过冤枉归冤枉，部分质量低劣的Absinthe对人体确实有伤害，哪怕仅仅是慢饮小酌。由于用料的标准不够，生产商往往会向这些酒里添加大量的乙酸铜色素，以获取碧绿的颜色，而为了在兑水后形成和高档Absinthe一样的浓度，他们还会加入锑化合物。

这两种化学添加剂对人体的危害是很大的。就基酒而言，这些酒所用基酒的纯度也低于平均标准，甲醇含量偏高。说到这，顺便提一下识别低档Absinthe的一个小窍门，那就是观察酒精度，由于蒸馏不到位，所以低档Absinthe的酒精度不会太高，一般也就在45％左右。

别看Absinthe的酒精度这么高，还有致幻作用，但和其他酒一样，适度饮用不仅不会割下自己的耳朵，并且对身体还是有好处的。

1844年，在阿尔及利亚打仗的法国军人偶然间发现感冒发烧后喝一些Absinthe会好得快些，而且好像提高了免疫力，所以这些军人饮水的时候也喜欢滴几滴Absinthe在里面，算是喝“补品”了。这样做的科学性直到1975年才被证实，一个叫Kaul的医生发现稀释过的苦艾油具有杀菌的效用。再后来，Gilani和Janbaz通过在小白鼠身上的试验证实苦艾还能保护胰腺不受四氯化碳和醋氨酚的损害。

绿精灵回人间

到了1998年，经过广大民众的呼吁和政府部门详细的研究之后，英国首先取消了对Absinthe的禁令。两年之后，Absinthe的故乡——法国也取消了禁令。但百年禁锢还是对Absinthe造成了巨大的损害。最明显的就是通晓传统生产工艺和技法的人几乎都已去世，让人扼腕不已，而市场上现在所销售的Absinthe多是靠色素和香精来调配出需要的颜色和味道，这与百年之前的Absinthe已经相去甚远，仅能得其形似罢了。好在目前一些专事生产Absinthe的厂家通过不断改进配方，把对人体有害的物质含量控制在最低，酒的口味也在不断提升。

无论Absinthe能否重现昔日的辉煌，这个绿色小精灵终究浴火重生，返还人间了。我们又可以找一个灿烂的下午，晒着温暖的阳光，坐在街边的圆桌旁，浅啜一口Absinthe，让这绿精灵带着禁锢百年的激情冲进心房，然后闭上眼睛，思绪缥缈，仿佛坐在了莫奈和梵高的身旁……

为验证15%吗胍·乙酸铜水剂对番茄病毒病的防治效果以及对作物的安全性,为农业生产大面积推广应用提供依据,四川省植保站在乐山市市中区牟子镇白果村考察了不同浓度和含量的吗胍·乙酸铜水剂对供试作物的防治效果以及对非靶标生物的影响.番茄病毒病是严重影响番茄品质和产量的一类重要病害,据报道可侵染番茄的病毒多达30种,国内以烟草花叶病毒( Tomatoes mosaLc mrus,TMV)和黄瓜花叶病毒( Cucumber mosaLc mrus,CMV)的复合侵染最为普遍,近几年,番茄黄化曲叶病毒病(To-mato yellow leaf curl virus,TYLCV)的流行在我国呈现逐年加重趋势,它是一种由烟粉虱为传播媒介的毁灭性病毒病.病毒病的防治一直是生产上亟待解决的重大问题,为了有效控制番茄病毒的发生和蔓延,明确当前市面上销售的防病和防传毒蚜虫的药剂效果,本文选择20%吗胍·乙酸铜可溶性粉剂、2%氨基寡糖素水剂、1.5%三十烷醇·硫酸铜水剂、2%宁南霉素水剂、40%吗啉呱·羟烯腺·烯腺可溶性粉剂5种防病药剂和24%螺虫乙酯悬浮剂、70%呋虫胺水分散粒剂、5%啶虫脒乳油、70%吡虫啉水分散粒剂、20%高氯噻嗪酮乳油5种防虫药剂进行小区试验,设置不同的使用剂量.测定不同浓度对番茄病毒病和番茄上蚜虫、粉虱的防治效果.施药前调查病情基数,下次施药前和末次施药后10天调查防治效果,共施药3次,间隔7天.于蚜虫、粉虱初发期施药,调查虫口基数,试验后第7天调查每个处理的虫口数,计算虫口减退率和防治效果,共施药1次.每亩用药液量为45L,叶面均匀喷雾,试验当天无降雨.结果显示:防病药剂中,40%吗啉呱·羟烯腺·烯腺65g/亩处理的防效最好。

要 以草酸钾和乙酸铜为原料，通过室温固相反应制备二草酸合铜（Ⅱ）酸钾配合物，用容量分析、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱及热分析等方法进行组成与结构表征.实验结果表明，所制得的二草酸合铜（Ⅱ）酸钾的组成为K2[Cu（C2O4）2]·2H2O，晶体结构属于三斜晶系，P1空间群，晶胞参数为：a=0.693 08（5） nm，b=0.869 91（6） nm，c=0.901 11（7） nm，α=108.315（2）°，β=99.906（2）°，γ=97.179（2）°，Z=2，Dc=2.356 g·cm-3.铜（Ⅱ）与草酸根中的氧原子及水分子中的氧原子配位，形成配位数为6的变形八面体配合物.该配合物在氮气气氛中的热分解过程包括失水、脱CO2和脱CO，残余物为Cu和K2CO3.

关键词 二草酸合铜（Ⅱ）酸钾；配合物；室温固相合成；晶体结构；热分解

中图分类号 O614.121文献标识码 A文章编号 1000-2537（2017）06-0049-06

Abstract The complex of potassium copper（Ⅱ） oxalate was synthesized with potassium oxalate and copper acetate as the raw materials by a room-temperature solid-phase reaction. The composition and structure of the complex were characterized by titration analyses， single crystal X-ray diffraction， X-ray powder diffraction， infrared spectroscopy and thermal analysis. The crystal structure of the complex K2[Cu（C2O4）2]·2H2O belonged to the triclinic system with the space group P1 and cell parameters of a=0.693 08（5） nm， b=0.869 91（6） nm， c=0.901 11（7） nm， α=108.315（2）°， β=99.906（2）°， γ=97.179（2）°， Z=2， and Dc=2.356 g·cm-3.The Cu（Ⅱ） ion was hexacoordinated by six oxygen atoms from oxalate ligands and water molecules， forming an axial elongated octahedral geometry. The thermal decomposition process of the complex in the nitrogen atmosphere was found to be in three steps： dehydration， carbon dioxide removal and carbon monoxide removal， with the final residues to be Cu and K2CO3.

Key words potassium copper（Ⅱ） oxalate dihydrate； complex； room-temperature solid-phase reaction； crystal structure； thermal decomposition

草酸根是具有还原性的螯合配体，能与许多金属离子形成配合物，这些配合物有广泛应用，如草酸根的铁配合物有较高的光解效率，对水溶性染料有较好的脱色效果，可用于工业废水处理[1-3].二草酸合铜（Ⅱ）酸钾是许多高校开设的综合性或设计性实验[4-5]，该实验涉及到许多基本操作，但学生实验制得的产物常常各不相同，如产物的颜色深浅不一、晶体质量差，个别学生甚至得不到晶体产物，因而无法完成该配合物的组成测定与结构表征.传统实验教材中，制备二草酸合铜（Ⅱ）酸钾的方法是：先将CuSO4与KOH反应转化为CuO，H2C2O4与K2CO3反应转化为KHC2O4，然后再用CuO和KHC2O4反应来制备产物，该法影响产品质量和产率的因素较多，学生完成实验的重现性不好.对二草酸合铜（Ⅱ）酸钾合成实验的探索与改进研究已有一些报道[6-9]，但对该配合物表征及晶体结构研究较少[10-12].为提高二草酸合铜（Ⅱ）酸钾合成实验的成功率与实验效果，有必要对该实验进行深入探索.本文采用室温固相法合成二草酸合铜（Ⅱ）酸钾，用容量分析、X射线单晶衍射、X射线粉末衍射、红外光谱及热分析等方法对培养的单晶配合物进行分析和表征.

1 实验部分

1.1 主要试剂与仪器

草酸钾、乙酸铜、无水乙醇，所有试剂均为分析纯.

德国BRUKER SMART APEX Ⅱ型CCD X射线单晶衍射仪，日本D/Max-RB X射线衍射仪，美国Nicolet 570型傅立叶红外光谱仪，美国SDT Q600型同步热分析仪.

1.2 二草酸合铜（Ⅱ）酸钾的制备

称取1.99 g （10 mmol） Cu（Ac）2·H2O和3.68 g （20 mmol） K2C2O4·H2O晶体置于玛瑙研钵中，在室温下进行研磨反应，研磨过程中可加数滴无水乙醇以促进反应进行，研磨时间约30 min，此时生成物呈淡蓝色粉末，无吸湿性.然后将其转入小烧杯中，加适量蒸馏水溶解、洗涤其中的乙酸钾，抽滤，并先后用少量蒸馏水及无水乙醇洗涤，于80 ℃烘箱中干燥4 h，得产品3.18 g，产率89.8%.取适量产品溶解于蒸馏水中制得其饱和溶液，1 d后得到适合单晶测试的蓝色片状晶体.

1.3 晶体结构的测定

挑选表面光滑无裂痕尺寸为0.22 mm×0.21 mm×0.20 mm的单晶，置于BRUKER SMART APEX Ⅱ 型CCD X射线单晶衍射仪中于293（2） K收集衍射数据，以石墨单色化的Mo Kα射线（λ=0.071 073 nm）辐射为光源，用ω-φ扫描方式在3.04°≤θ≤25.10°范围内共收集衍射数据6 827个，其中独立衍射数据1 765（Rint=0.093 8），I>2σ（I）的可观测衍射数据1 693个，对所得数据进行Lp因子及经验吸收校正.用全矩阵最小二乘法精修结构，全部计算由SHELXTL-97程序包完成.该配合物的CCDC号为1405356.

2 结果与讨论

2.1 合成方法与组成分析

以Cu（Ac）2·H2O和K2C2O4·H2O为原料室温固相反应制备二草酸合铜（Ⅱ）酸钾，其产率达到89.8%，而采用传统教材制备方法的产率仅为71.2%，两种方法制得的产物化学组成相同，均为蓝色晶体.但改进后的室温固相反应法简化了制备过程，其操作更加简便、快捷，提高了产品的产率和晶体的质量，同时也实现了制备实验的绿色化，可增强学生的环保意识.

对二草酸合铜（Ⅱ）酸钾配合物，采用KMnO4法测定草酸根的含量[13]，以PAN为指示剂，采用EDTA配位滴定法测定铜的含量[13].用重量分析法在150 ℃干燥箱中干燥至恒重测定配合物中水的含量[8].本法制得的产物中铜含量为17.82%、草酸根含量为49.63%、水的含量为10.38%，与二草酸合铜（Ⅱ）酸钾产物中理论含铜量17.96%、含草酸根49.76%及水的含量10.19%吻合，该配合物中含两个水分子.因此，产物的化学组成为K2[Cu（C2O4）2]·2H2O.

2.2 晶体结构分析

二草酸合铜（Ⅱ）酸钾的晶体学数据及精修参数见表1，主要的键长见表2，键角见表3.单晶X射线衍射分析结果表明，配合物K2[Cu（C2O4）2]·2H2O属于三斜晶系，P1 空间群，晶胞参数为：a=0.693 08（5） nm，b=0.869 91（6） nm，c=0.901 11（7） nm，α=108.315（2）°，β=99.906（2）°，γ=97.179（2）°，Z=2，Dc=2.356 g·cm-3.该配合物的分子结构如图1所示，其不对称结构单元由1个[Cu（C2O4）2]2-和2个K+及2个H2O分子构成，存在两种不同配位环境的Cu2+与K+.表面看，似乎中心Cu2+与两个草酸根配体中的4个氧原子形成平面四方形结构.实际上，中心离子Cu1不仅与来自两个草酸根配体C2O2-4中的4个羟基氧原子即O1，O1#，O3和O3#原子配位（由表2中C—O键的键长数据可知，是配体C2O42-中的羟基O原子而不是羰基O原子与Cu2+配位），这4个氧原子处于赤道平面，同时还与轴向位上水分子中的O2W和O2W#原子配位，形成了配位数为6的拉长八面体结构，其键长分别为Cu1—O1=0.194 2 nm，Cu1—O1#=0.194 2 nm，Cu1—O3=0.193 7 nm，Cu1—O3#=0.193 7 nm，Cu1—O2W=0.245 7 nm，Cu1—O2W#=0.245 7 nm. Cu2不仅与来自两个草酸根配体C2O42-中的4个羟基氧原子即O5，O5#，O6和O6#原子配位，同时还与相邻分子中C2O42-的羰基氧原子O2和O2#有弱配位作用，也形成了配位数为6的拉长八面体结构，其键长分别为Cu2—O5=0.193 5 nm，Cu2—O5#=0.193 5 nm，Cu2—O6=0.194 4 nm，Cu2—O6#=0.194 4 nm，Cu2—O2=0.262 1 nm，Cu2—O2#=0.262 1 nm.中心离子Cu1和Cu2的配位多面体结构如图2所示，由于Cu2+存在姜-泰勒效应，所以使处于八面体轴向位上的Cu—O键被拉长.此外，两个K+的配位环境也略有差异，K1和K2与草酸根中的O原子和水分子中的O原子形成了配位数为8的配位多面体结构.因此，该配合物的化学式应写成{K2[Cu（C2O4）2]·2H2O}2.

配合物分子通过草酸根之间的桥连作用和分子间氢键构成三维网状结构.氢键的键长和键角列于表4，均为配体草酸根中的O原子和水分子之间形成的氢键，这些氢键存在使得分子结构更加牢固.

2.3 X射线粉末衍射分析

将实验制得的配合物粉末用X射线粉末衍射仪扫描，采用Cu Kα射线（λ=0.154 056 nm），工作电压35 kV，工作电流60 mA，扫描速度8°/min，室温下收集3°～80°衍射数据，其XRD谱图如图3（a）所示.由图3（a）可知，本法制备的K2[Cu（C2O4）2]·2H2O配合物在2θ=14.82°，30.70°和18.16°处出现3个强峰，与乙酸铜出现在11.20°，23.64°和36.04°处（JCPDS 27-1126）以及草酸钾出现在30.89，38.89和40.27处（JCPDS 34-1447）的3个强峰完全不同.这说明乙酸铜与草酸钾之间发生了配位反应，形成了配合物[14].由单晶数据模拟出的XRD图谱如图3（b）所示，3个强峰出现在2θ=14.98°，30.90°和18.32°处，与实验得到的XRD图谱完全吻合，表明固相法制得的产物为单一物相.

2.4 红外光谱分析

用KBr压片法测定了二草酸合铜（Ⅱ）酸钾在400～4 000 cm-1的IR图谱，如图4所示.3 401 cm-1为水分子中O—H的伸缩振动吸收峰，说明配合物中存在水分子[15]，与热分析和单晶结构分析结果一致.1 673和1 637 cm-1为COO-的反对称伸缩振动吸收峰，1 418 cm-1为COO-的对称伸缩振动吸收峰，二者差值Δν分别为255，219 cm-1，表明羧基氧原子以单齿或桥式与铜离子配位[16]，与单晶结构分析吻合.1 288 cm-1归属于COO-的弯曲振动吸收峰，902与808 cm-1分别为O—H和COO-的变形振动吸收峰，541与489 cm-1处则是K—O键和Cu—O键的伸缩振动吸收峰.

2.5 热重-差热分析

氮气气氛中以10 ℃/min升温速率测定二草酸合铜（Ⅱ）酸钾的TG-DTA曲线，如图5所示.DTA曲线在107 ℃有一个吸热峰，对应TG曲线有10.62%的失重，与配合物失去2个水分子的计算值10.19%吻合.因失水温度较高，故两个水分子参与配位，与单晶结构分析一致.DTA曲线在279 ℃处的吸热峰，对应TG曲线的失重率为25.29%，与失去2个CO2分子的计算值24.88%吻合，此时配合物分解为K2C2O4和Cu[17].DTA曲线在381 ℃处的吸热峰，对应TG曲线的失重率为6.55%，与残余的K2C2O4失去1分子CO变为K2CO3的计算值6.22%很接近.大约在400 ℃失重恒定，残余量为57.54%，与残余物为K2CO3和Cu的计算值57.02%吻合.

2.6 室温固相反应机理探讨

室温固相反应的进行始于反应物分子间的充分接触，生成的产物分子分散于母体中，当集积到一定大小后才出现产物晶核，而产物晶核逐渐长大至一定大小后便获得产物晶体.在室温下用外力充分研磨，不仅使反应物固体微粒变小以充分接触，而且可提供促进反应进行的引发能量.本合成反应中，反应物Cu（Ac）2·H2O和K2C2O4·H2O中的结晶水对目标配合物的形成起催化作用.为证明结晶水对该配位反应的催化作用，分别将Cu（Ac）2·H2O在200 ℃和K2C2O4·H2O在180 ℃下干燥脱水变成无水Cu（Ac）2和K2C2O4，再按物质的量之比1∶2混合研磨，发现其颜色并不发生变化，说明此时未发生化学反应.然后滴加数滴水再进行研磨，则发现反应能迅速进行.少量水对Cu（Ac）2与K2C2O4的室温固相反应起着催化作用，并使固相反应进行完全.室温固相反应一般经历扩散、反应、成核和生长等4个阶段[18]，其中反应、成核和生长阶段的速率较快，因而本实验中扩散阶段成为室温固相反应的定速步骤.微量水的界面润湿效应可改善反应物之间的界面接触，从而使反应能进行完全.此外，乙醇分子也可起到类似作用.水、乙醇分子在反应物界面形成液膜，改善反应物的接触条件，促进反应顺利进行.

3 结论

用室温固相法合成了二草酸合铜（Ⅱ）酸钾，用容量分析、X射线单晶结构、X射线粉末衍射、红外光谱及热重-差热分析等进行了组成与结构表征.证实所得配合物化学组成为{K2[Cu（C2O4）2]·2H2O}2，晶体结构属于三斜晶系，P1 空间群，存在两种配位环境的铜离子，铜（Ⅱ）与草酸根中的氧及水分子中的氧原子配位形成了配位数为6的拉长八面体构型.在氮气气氛中的热分解过程包括失水、脱CO2、脱CO三步，约在400 ℃失重恒定，残余物为Cu和K2CO3.采用室温固相法制备二草酸合铜（Ⅱ）酸钾，具有操作简便、产率高、对环境几乎无污染等优点，符合绿色化学的发展要求.