一瓶盐酸怎么看里面含不含氟，简单点的方法就行

硝酸钍滴定法测氟的缺点是操作费时，滴定终点不易掌握。氟的测定主要有蒸馏分离后用硝酸钍容量法或错盐比色法，氟离子选择电极法，由于仪器设备价格低廉、操作简便、快速、选择性强等优点，已被广泛应用。我们用此法对复合肥副产盐酸中氟含量进行了测定，并与蒸馏后比色法进行对照，标准偏差S=0.23，加标回收率百分之95.3~百分之103.5，操作时间由4小时缩短至0.5小时，获得满意结果。

如果你条件的话可以用以下方法

氟离子选择电极法

一、原理

将氟离子选择电极和外参比电极（如甘汞电极）浸入欲测含氟溶液,构成原电池.该原电池的电动势与氟离子活度的对数呈线性关系,故通过测量电极与已知F—浓度溶液组成的原电池电动势和电极与待测F-浓度溶液组成原电池的电动势,即可计算出待测水样中F—浓度.常用定量方法是标准曲线法和标准加入法.

对于污染严重的生活污水和工业废水,以及含氟硼酸盐的水样均要进行蒸馏.

二、仪器

1．氟离子选择性电极.

2．饱和甘汞电极或银-氯化银电极.

3．离子活度计或pH计,精确到0.1mV.

4．磁力搅拌器、聚乙烯或聚四氟乙烯包裹的搅拌子.

5．聚乙烯杯：100mL,150mL.

6．其他通常用的实验室设备.

三、试剂

所用水为去离子水或无氟蒸馏水.

1．氟化物标准贮备液：称取0.2210g基准氟化钠（NaF）（预先于105—110℃烘干2h,或者于500-650℃烘干约40min,冷却）,用水溶解后转入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀.贮存在聚乙烯瓶中.此溶液每毫升含氟离子100ug.

2．氟化物标准溶液：用无分度吸管吸取氟化钠标准贮备液10.00mL,注入100mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀.此溶液每毫升含氟离子10ug.

3．乙酸钠溶液：称取15g乙酸钠（CH3COONa）溶于水,并稀释至100mL.

4．总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）：称取58.8g二水合柠檬酸钠和85g硝酸钠,加水溶解,用盐酸调节pH至5-6,转入1000mL容量瓶中,稀释至标线,摇匀.

5．2mol/L盐酸溶液.

四、测定步骤

1．仪器准备和操作

按照所用测量仪器和电极使用说明,首先接好线路,将各开关置于“关”的位置,开启电源开关,预热15min,以后操作按说明书要求进行.测定前,试液应达到室温,并与标准溶液温度一致（温差不得超过±1℃）.

2．标准曲线绘制：用无分度吸管吸取1.00、3.00、5.00、10.00、20.00mL氟化物标准溶液,分别置于5支50mL容量瓶中,加入10mL总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至标线,摇匀.分别移入100mL聚乙烯杯中,各放入一只塑料搅拌子,按浓度由低到高的顺序,依次插入电极,连续搅拌溶液,读取搅拌状态下的稳态电位值（E）.在每次测量之前,都要用水将电极冲洗净,并用滤纸吸去水分.在半对数坐标纸上绘制E-lgcF-标准曲线,浓度标于对数分格上,最低浓度标于横坐标的起点线上.

3．水样测定：用无分度吸管吸取适量水样,置于50mL容量瓶中,用乙酸钠或盐酸溶液调节至近中性,加入10mL总离子强度调节缓冲溶液,用水稀释至标线,摇匀.将其移入100mL聚乙烯杯中,放入一只塑料搅拌子,插入电极,连续搅拌溶液,待电位稳定后,在继续搅拌下读取电位值（EX）.在每次测量之前,都要用水充分洗涤电极,并用滤纸吸去水分.根据测得的毫伏数,由标准曲线上查得氟化物的含量.

4．空白实验：用蒸馏水代替水样,按测定样品的条件和步骤进行测定.

当水样组成复杂或成分不明时,宜采用一次标准加入法,以便减小基体的影响.其操作是：先按步骤2测定试液的电位值（E1）,然后向试液中加入一定量（与试液中氟的含量相近）的氟化物标准液,在不断搅拌下读取稳态电位值（E2）.

五、计算

1．标准曲线法：根据从标准曲线上查知稀释水样的浓度和稀释倍数即可计算水样中氟化物含量（mg/L）.

2．、标准加入法

cx = ( cs·VS)/(Vx+Vs )*(10*ΔE/s －Vx/ (Vx+Vs)）－1

式中：cx———水样中氟化物（F-）浓度（mg/L）；

Vx———水样体积（mL）；

cs———F—标准溶液的浓度（mg/L）；

VS———加入F—标准溶液的体积（mL）；

ΔE——等于E1–E2（对阴离子选择性电极）,其中,E1为测得水样试液的电位值（mV）,E2为试液中加入标准溶液后测得的电位值（mV）；

S——氟离子选择性电极的实测斜率.

如果VS〈〈VX,则上式可简化为：

cx=cx·VS (10△E/S-1) -1/Vx

注意事项

1．电极用后应用水充分冲洗干净,并用滤纸吸去水分,放在空气中,或者放在稀的氟化物标准溶液中.如果短时间不再使用,应洗净,吸去水分,套上保护电极敏感部位的保护帽.电极使用前仍应洗净,并吸去水分.

2．如果试液中氟化物含量低,则应从测定值中扣除空白试验值.

3．不得用手触摸电极的敏感膜；如果电极膜表面被有机物等沾污,必须先清洗干净后才能使用.

4．一次标准加入法所加入标准溶液的浓度（cS）,应比试液浓度（cX）高10-100倍,加入的体积为试液的1/10-1/100,以使体系的TISAB浓度变化不大.

国标盐酸中制备方法不涉及氟元素，一般不会含氟，偶尔会有也是0点几，可以忽略不计。

氟是一种化学元素，符号为F，其原子序数为9，是最轻的卤素。其单质在标准状况下为浅黄色的双原子气体，有剧毒。作为电负性最强的元素，氟极度活泼，几乎与所有其它元素，包括某些惰性气体元素，都可以形成化合物。

第一份通入二氧化碳，若有白色沉淀生成，则有硅酸根离子（硅酸不溶于水）

第二份加入钙离子和少量硫酸，有白色沉淀则有氟离子（氟化钙是沉淀）

第三份加入钡离子和少量硝酸，有白色沉淀则有硫酸根离子

第四份加入少量盐酸和铜片，加热，若观察到棕色气体生成，则有硝酸根离子。

氟离子测定方法如下：

1、直接蒸馏法：蒸馏效率较高，但温度控制较难，排除干扰也较差，在蒸馏时易发生爆沸。水蒸气蒸馏法：温度控制较高，排除干扰较好，不易发生爆沸现象，操作过程比较安全。

2、离子色谱法：离子色谱法已在国内外普遍使用，该方法简便、快速、相对干扰较少，测量范围为0.06～10mg/L。离子色谱法不但能够检测水中氟化物的含量，还能对大气、土壤等环境样品中存在的氟化物进行检测。

氟化物（F-)，广泛存在于天然水体和工业废水中。在工业生产中，氟化物主要来源于有色冶炼、钢铁和铝表面处理、焦炭、玻璃、陶瓷、电子、电镀、农药、化肥、含氟矿物加工等。饮用水中氟化物含量过低或过高，均会对人体的健康造成影响。缺氟易患龋齿病，氟含量过高易造成斑齿病和氟骨病。

具体而言， 一般饮用水中含氟的适宜浓度为0.5～1.0mg/L，当长期饮用含氟量高于1.0～1.5mg/L的水时，易患斑齿病，当水中含氟量高于4.0mg/L时，则可导致氟骨病。为了降低污水或循环水中氟离子的浓度，需要加入除氟药剂进行处理。

73.11.10.1 高温燃烧水解-氟离子选择电极法

方法提要

煤样在氧气和水蒸气混合气流中燃烧与水解，煤中氟全部转化为挥发性氟化物(SiF4及HF)并定量地溶于水中。以氟离子选择性电极为指示电极，饱和甘汞电极为参比电极，用标准加入法测定煤样溶液中氟离子浓度，计算煤中氟量。本法适用于褐煤、烟煤和无烟煤中氟的测定。

仪器装置

器皿、容器本方法所用的器皿、容器应是塑料制品。

高温燃烧-水解装置(图73.51)。

燃烧管石英管，能耐温1300℃，规格尺寸见图73.52。

图73.51 高温燃烧-水解装置示意图

图73.52 石英管(数字单位mm)

图73.53 冷凝管(数字单位mm)

冷凝管 规格尺寸见图73.53。水蒸气发生器 由500mL平底烧瓶和可调压圆盘电炉构成。

流量计 量程1000mL/min，最小分度10mL/min。

测量电位仪器电磁搅拌器，连续可调。氟离子选择性电极，测量线性范围0.1～10-5mol/L。饱和甘汞电极。数字式离子计，输入阻抗大于1011Ω，精度0.1mV，也可用性能相同的数字式毫伏计代替。

试剂

石英砂 化学纯，粒度0.5～1mm。

氢氧化钠溶液 称取1g优级纯氢氧化钠溶于100mL水中。

硝酸。

溴甲酚绿指示剂 称取0.1g溴甲酚绿指示剂溶于100mL乙醇中。

氟标准储备溶液ρ(F)=1.00mg/mL称取2.2101g预先在120℃干燥约2h的优级纯氟化钠置于烧杯中，加水溶解，用水洗入1000mL容量瓶中并稀释至刻度，摇匀，贮存于塑料瓶中备用。

氟标准溶液根据试样氟含量用水稀释氟标准储备溶液。

总离子强度调节缓冲溶液称取294g柠檬酸三钠(Na3C6H5O7·2H2O)和20gKNO3溶于800mL水中，用(5+95)HNO3调节pH为6.0，再用水稀释至1000mL。贮存于塑料瓶中备用。

分析步骤

按图73.51所示，装配好全套仪器装置，连接电路、气路、水路各个系统。将单节高温炉升温至1100℃。往烧瓶内加入约300mL水并加热至沸腾。冷凝管通入冷水，塞紧进样推棒橡皮塞，调节氧气流量为400mL/min，检查不漏气后，通水蒸气和氧气15min。此项操作每天只需进行一次。

称取0.5g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样和0.5g石英砂放在燃烧舟里混合，再用适量石英砂铺盖在上面。将100mL容量瓶放在冷凝管下端接收冷凝液。取下进样推棒，把燃烧舟放入管内，插入进样推棒，塞紧橡皮塞。将瓷舟前端推到预先测好的低温区(约300℃)，为了防止煤样爆燃，此后在15min内分3段把燃烧舟推到(1100±5)℃恒温区，拔出进样推棒以免熔化，燃烧舟在恒温区继续停留15min。在整个操作过程中，调节烧瓶内水的蒸发量，以控制收集的冷凝液体积。前15min，每分钟收集约3mL后15min，每分钟收集约2.5mL。最后总体积应控制在85mL以内。燃烧-水解后，把水蒸气发生器的电压调到“零”位置。移走容量瓶，停止通氧气。取下进样推棒，用带钩的镍铬丝取出燃烧舟。往盛有冷凝液的容量瓶中加3滴溴甲酚绿指示剂，用氢氧化钠溶液中和到指示剂变蓝色。加入10mL总离子强度调节缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。放置半小时后测量电位。

连结好电位测量仪器装置，开动搅拌器，更换烧杯中水数次，直至毫伏计显示的电位达到氟离子电极的空白电位。由于氟离子电极实际斜率往往偏离理论值(59.2mV)，因此应定期测试氟离子电极的实际斜率。可在5个100mL容量瓶中，分别加入系列氟标准溶液，加入3滴溴甲酚绿指示剂和10.0mL总离子强度调节缓冲溶液，加水稀释至刻度，摇匀。将溶液倒入100mL烧杯中，用电位测量仪测量电位。测量每个标准溶液时，电极插入深度和搅拌速度等要求一致。以各种浓度溶液的响应电位(mV)为纵坐标，相应的浓度对数为横坐标，在对数坐标纸上作图。由曲线上lgC=0和lgC=1两点所对应的响应电位之差求出该电极的实际斜率。

将制备好的煤样溶液移入100mL烧杯中，放入搅拌子，插入氟离子电极和甘汞电极(插入深度及搅拌速度应和测量电极实际斜率时一样)，开动搅拌器，待电位稳定后记录响应电位E1，立即加入1.00mL氟标准溶液，待电位稳定后记录响应电位E2。

按下式计算煤中氟的含量:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:Fad为空气干燥煤中氟的质量分数，μg/gS为氟电极的实测斜率ΔE为E2-E1，mVCs为氟标准溶液的浓度，μg/mLVs为加入氟标准溶液的体积，mLm为试样的质量，g。

注意事项

1)如果电极连续使用，不必每天都测定电极的实际斜率。如果电极干放时间超过一星期，再使用时就应测定。当电极实际斜率低于55时，则应将电极抛光一次，或更换新的电极。

2)加入的标准氟量(Cs·Vs)应大于试液中氟量(CXVX)4倍为宜，在实际操作中可根据E1的数值选择加入标准氟溶液的浓度(100μg/mL、250μg/mL或500μg/mL)，控制ΔE在20～40mV。

73.11.10.2 硝酸镁固定-氟离子选择电极法

方法提要

煤样中的氟经硝酸镁溶液-氢氧化钠溶液固定，灰化后，灰分用氢氧化钠熔解，水提取。氟在总离子强度缓冲溶液-柠檬酸钠存在下，在数字式离子计上以氟离子电极为测量电极，饱和甘汞电极为参比电极，测定溶液中氟的含量。

仪器

数字离子计。

氟电极。

参比电极(饱和甘汞电极)。

电磁搅拌器。

试剂

氢氧化钠。

盐酸。

柠檬酸钠溶液称取294g无水柠檬酸钠溶解于水中，用水稀释至1000mL。

硝酸镁溶液(100g/L)。

氢氧化钠溶液(40g/L、100g/L)。

氟标准溶液ρ(F)=10.0μg/mL介质为40g/LNaOH溶液。

溴钾酚紫指示剂(1g/L)介质为(1+4)乙醇。

校准曲线

分取0.00mL、0.50mL、1.00mL、2.00mL、3.00mL、4.00mL、6.00mL、8.00mL、10.00mL氟标准溶液置于25mL比色管中，用40g/LNaOH溶液补至10mL，加1滴溴甲酚紫指示剂，用(1+1)HCl中和至由蓝变黄，再过量2～3滴，立即加入10mL柠檬酸钠溶液，用水稀释至刻度，摇匀。将溶液倒入50mL小烧杯中，用精度为0.1mV的数字式离子计测量电位值，绘制电位-浓度校准曲线。

分析步骤

称取1～2g(精确至0.0001g)粒度小于2mm的空气干燥煤样置于30mL镍坩埚中，加4mL硝酸镁溶液，加100g/LNaOH溶液使呈碱性，混匀后浸泡0.5h，将煤样中的氟固定，然后在水浴上蒸干，再加热炭化至不冒烟。再于600℃高温炉内灰化3h，待灰化完全，取出放冷，将4gNaOH加入镍坩埚，于高温炉中从低温升至650℃，使之呈流体状，熔融7～10min，取出冷却。将坩埚放入150mL塑料烧杯中，加入60mL近沸水提取，加几滴乙醇，搅匀，取出坩埚并洗涤，将溶液移入100mL塑料容量瓶，加水稀释至刻度，摇匀，放置澄清。分取10.00mL煤样溶液于25mL比色管中，加1滴溴甲酚紫指示剂，然后按校准曲线分析步骤操作，测得氟量。

空气干燥煤样氟含量的计算参见式(73.95)。

注意事项

本法在经硝酸镁固定后，也可采用艾氏卡试剂半熔法。称取1.5g(精确至0.01g)艾氏卡试剂置于蒸干水分的镍坩埚中，用玻璃棒将煤样和艾氏卡试剂混合均匀，再用1.5g艾氏卡试剂均匀覆盖其上。将坩埚放入高温炉中，半开炉门，缓缓升温至500℃，并在此温度下保持约1h，然后升温至(800+10)℃，在此温度下再保持约3h，取出坩埚，冷却至室温，再按分析步骤同样操作。

0.0016g/100gH2O，只要不是太少，可以看到浑浊现象。

比较精确的方法是使用采用氟离子选择电极法测量。

20mg试样，经Na2O2半熔后制成100mL0.5mol/LHCl的溶液，用光度法测定B、Ti、Si、Al、Fe和P用原子吸收光谱法测定Ca、Mg和Mn另取20mg试样，经增压溶样后制成!(HNO3)=1%的溶液，用原子吸收光谱法测定碱金属、Cu、Pb、Zn、Co和Ni等。其分析流程见图67.3。此外，F和FeO另取样测定。

试剂

乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH4.6)称取238gNaAc·3H2O溶于500mL水中，加102mL乙酸，用水稀释至1000mL。另配成pH4.1的乙酸-乙酸钠缓冲液。

钼酸铵溶液(25g/L)称取10g钼酸铵溶于100mL水中，冷后，在搅拌下将钼酸铵溶液慢慢注入300mL(1+5)H2SO4中。

图67.3 电气石的半微量分析流程图

甲亚胺-H酸显色液(10g/L)称取1g甲亚胺-H酸及2g抗坏血酸溶于少量水中，过滤于100mL容量瓶中，用水稀释至刻度(用时现配)。

硝酸锌溶液称取50g金属锌溶于300mL(1+1)HNO3中，用水稀释至1000mL。

茜素络合剂称取0.193g茜素-3-甲胺-N，N-二乙酸溶于100mL(1+99)氢氧化铵中，过滤于500mL容量瓶中，加入200mL丙酮，75mL缓冲溶液(pH4.1)及25mL0.02mol/L硝酸镧溶液，用水稀释至刻度。

分析步骤

(1)试液(A)的制备

称取20mg(精确至0.01mg)试样于10mL铂坩埚中，加入约0.5gNa2O2，混匀，加盖后置于520℃高温炉中半熔20min。取出，冷却后放入聚四氟乙烯烧杯中，加6滴0.2g/L锇酸钠溶液，以温水浸取。冷后慢慢倾入已盛有5mLHCl的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

a.硅的测定。移取5.0mL试液(A)于100mL容量瓶中，加8mL无水乙醇和5mL50g/L钼酸铵溶液，摇匀，放置5～10min(室温15℃以下，置容量瓶于30℃左右的水浴中保温10min)。然后，加20mL(1+1)HCl，用水稀释至约90mL，加5mL5g/L抗坏血酸溶液，用水稀释至刻度，摇匀。1h后用1cm比色皿，在波长700nm处测量吸光度。

校准曲线0～500μgSiO2。

b.铝的测定。移取5.0mL试液(A)于100mL容量瓶中，用水稀释至约50mL。加2滴2g/L对硝基酚和2mL20g/L抗坏血酸溶液，以1mol/LNaOH中和至黄色，立即用0.5mol/LHCl调至黄色褪去。加5mL1g/L铬天青S-4g/L溴化十六烷基吡啶溶液、7mL乙酸-乙酸钠缓冲溶液，用水稀释至刻度，摇匀。30min后，用0.5cm比色皿，于波长620nm处测量吸光度。

校准曲线0～500μgAl2O3。

c.全铁的测定。移取25.0mL试液(A)于50mL容量瓶中。用磺基水杨酸光度法测定。

校准曲线0～250μgFe2O3。

d.磷的测定。移取10.0mL试液(A)于20mL比色管中，用钼蓝萃取光度法测定。

校准曲线0～5μgP2O5。

e.硼和钛的分离。移取20.0mL试液(A)于100mL聚四氟乙烯烧杯中，加2滴2g/L百里酚酞，用200g/LNaOH溶液调节溶液变为蓝色并过量2滴。加热煮沸2～3min，冷却，移入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，干过滤。滤液留待测定硼。

f.硼的测定。移取10.0mL滤液于50mL容量瓶中，加5mL500g/L乙酸铵溶液、1.5mL(36+64)HAc和10mL10g/L甲亚胺-H酸显色剂，用水稀释至刻度，摇匀。于暗处放置过夜，用1cm比色皿，于波长420nm处测量吸光度。

校准曲线0～120μgB2O3。

g.钛的测定。将上述滤出的沉淀用稀盐酸溶解于100mL烧杯中，用少许盐酸和水洗净容量瓶并入烧杯中。将烧杯置于低温电炉蒸发至5mL左右后转入20mL比色管中，加1mL50g/L抗坏血酸溶液、2滴2g/L对硝基酚，用(1+1)氢氧化铵和(1+1)HCl调节至黄色褪去。加2mL(36+64)HAc和10mL50g/L变色酸，用水稀释至刻度，摇匀。10min后，用1cm比色皿，于470nm处测量吸光度。

校准曲线0～50μgTiO2。

h.钙、镁、锰的测定。移取20.0mL试液(A)于25mL容量瓶中，加2mL50g/LSr溶液，用水稀释至刻度。摇匀。用原子吸收光谱法测定钙、镁、锰。

(2)试液(B)的制备

称取20mg(精确至0.01mg)试样于聚四氟乙烯瓶中进行增压溶样，加2mLHF和0.5mLHCl，加盖并旋紧使之密封，置于烘箱内于200℃加热1h。取出，冷后转入铂皿中，低温蒸干，加1mLHClO4，加热至冒尽白烟，再加0.5mLHClO4，继续加热至冒尽白烟。加1mL(1+1)HNO3及少量水，温热使盐类溶解，冷却后移入25mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

a.碱金属的测定。用上述制备好的溶液，原子吸收光谱法测定。

校准曲线0～5μg/mLK2O，0～5μg/mLNa2O，0～2.5μg/mLLi2O，0～2.5μg/mLRb2O，0～2.5μg/mLCs2O。溶液酸度均为!(HNO3)=2%。

b.铜、铅、锌、钴、镍的测定。碱金属测完以后，进行铜、铅、锌、钴、镍的测定。

校准曲线0～1μg/mLCu，0～1μg/mLPb，0～1μg/mLZn，0～1μg/mLCo，0～1μg/mLNi。

(3)氟的测定

称取10mg(精确至0.01mg)试样，用碱分解后用离子选择性电极法测定。

(4)亚铁的测定

称取2mg(精确至0.01mg)试样于干燥的聚四氟乙烯塑料瓶中，加10mg1，10-邻二氮菲和50mgNaHCO3。在另一聚乙烯试管中混合等体积的硫酸和氢氟酸，吸取热的2mL混合酸于盛有试样的聚四氟乙烯瓶中，立即旋紧瓶盖。置于200℃烘箱内加热1h，取出，快速冷却。加10mL饱和硼酸，迅速转入预先盛有25mL500g/L乙酸铵溶液和10mL100g/L柠檬酸钠溶液的100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。10min后，用1cm比色皿，于510nm处测量吸光度。

标准用已知结果的岩石标准物质数份同样处理。结果计算:将已知结果的岩石标准物质的氧化亚铁含量，被它的吸光度(数份的平均值)除，得到一系数，同样质量试样的吸光度乘以该系数即为试样中氧化亚铁的含量。

注意事项

1)如果试样量较多，铝的测定最好用EDTA容量法。因为电气中铝含量高，光度法误差较大。硼的测定可用沉淀分离-酸碱滴定法。

2)CaO、MgO、MnO、碱金属、Cu、Pb、Zn、Ni和Co等组分也可用电感耦合等离子体发射光谱法测定。

水中氟化物的测定方法主要有：氟离子选择电极法，氟试剂比色法，茜素磺酸锆比色法和硝酸钍滴定法。

电极法选择性好，适用范围宽，水样浑浊，有颜色均可测定，测量范围为0.05-1900mg/L。

比色法适用于含氟较低的样品，氟试剂法可以测定0.05-1.8mg/L（F﹣）；

茜素磺酸锆目视比色法可以测定0.1—2.5 mg/L（F﹣），由于是目视比色，误差比较大。

氟化物含量大于5 mg/L时可以用硝酸钍滴定法。