苯酚的氨解制苯胺属于哪种类型的反应,有什么优点,为什么要用大过量的氨,要解决哪些问题?
苯酚的氨解制苯胺属于哪种类型的反应,属于亲核反应。
将苯酚放到高压釜里,然后加入氨水,加热至高温,氨水和苯酚发生亲核反应,形成苯胺和水。这个反应难度很大,需要高温高压,工艺非常危险,因为反应很慢,选择性也不好,需要氨大大过量。因此制备苯胺主要还是采用硝基苯加氢,而不是采用苯酚氨化。
步骤1:苯酚与HNO3发生硝化反应生成邻硝基苯酚以及对硝基苯酚:
步骤2: 步骤1的两种苯酚硝化产物与POCl3反应使酚羟基活化:
步骤3: 步骤2的两种酚羟基活化产物与氢化物(H:-)发生芳香环亲核取代反应生成硝基苯:
步骤4: 步骤3的硝基苯产物被还原成苯胺:
步骤5:苯胺在HNO2和H2SO4作用下转化为重氮苯阳离子:
步骤6:最后,步骤5生成的重氮苯阳离子在酸的作用下生成所要的产物苯:
原理:苯酚具有酸性,能与氢氧化钠反应生成苯酚钠,溶于水,苯胺被乙酸乙酯萃取。
水相加 盐酸,强酸制弱酸,苯酚被游离出来,低温时从水中析出
第二步:用分液的方法分离苯胺和苯酚钠,苯胺微溶于水会分层
第三步:苯酚钠溶液中通入CO2,就可得到苯酚
卤苯→苯胺:在200℃、60atm和Cu2O催化下与氨反应
苯胺→卤苯:在低温下用亚硝酸重氮化,加入相应的卤化物(F除外),升至室温。引入氟可用重氮盐加上四氟硼酸盐结晶得四氟硼酸重氮盐后加热分解重氮盐得到(除四氟硼酸重氮盐外,其余重氮盐固态都容易爆炸)
苯胺→苯酚:制成重氮盐后,在水溶液中加热
苯酚→苯胺:先硝化为2,4-二硝基苯酚,用铁粉+盐酸还原为2,4-二氨基苯酚,再卤代,水解使卤素变成羟基。重氮化,用次磷酸还原。与氨反应,生成均三苯胺。再重氮化,还原得苯。然后用混酸硝化,再用铁粉+盐酸还原得苯胺。
苯酚→卤苯:先制成苯胺,再按苯胺→卤苯的方法做
1、加上三氯化铁显紫色的是苯酚,无变化。加上银氨溶液银镜的是苯甲醛,无变化。加上硝酸银的醇溶液,沉淀生成的是氯化苄,无变化。
2、加上亚硝酸钠、和盐酸,气体生成的是苯胺、和环己胺,甲醇无变化。苯胺、和环己胺的鉴别是加上溴水,白色沉淀生成的是苯胺,环己胺无变化。