N-苄氧羰基-4-哌啶酮 合成
往4-哌啶酮盐酸盐的溶液中加入氯甲酸苄酯的甲苯溶液,加入NaOH的水溶液,合成时应加入与水混溶的溶剂,通常加入2.5个当量的有机碱如三乙胺之类的,氯甲酸苄酯的用量以1.0当量为好,反应在0度加料,反应两小时后,处理若有少量原料回收。这样氯甲酸苄酯就不会在产品中,应该很纯。碱性条件下反应得到N-CBZ-4-哌啶酮,精馏到纯品.
与水得到胺。与苯甲醇得到带苄氧羰基保护基的胺类。
BOC重排反应首先是库尔提斯于1890年发现的,反应中酰基叠氮在惰性溶剂中加热分解重排生成异氰酸酯。产物可与一系列亲核试剂反应,与水作用水解得到胺,与苯甲醇反应生成带有苄氧羰基保护基的胺类,与叔丁醇作用生成带有叔丁氧羰基保护基的胺类,用作有机合成中的重要中间体。
叔丁氧羰基(Boc)是目前多肽合成中广为采用的氨基保护基。
中文名称
N-苄氧羰基-L-丝氨酸β-内酯
中文别名
(S)-α-苄氧羰基氨基-β-丙内酯N-苄氧羰基-L-色氨酸β-内酯N-苄氧羰基-L-丝氨酸(b-内酯)N-苄氧羰基-L-丝氨酸(Β-内酯)
英文名称
benzyl
N-[(3S)-2-oxooxetan-3-yl]carbamate
英文别名
N-Cbz-L-serine
β-LactoneN-Carbobenzyloxy-L-serine-beta-LactoneAC1Q6MJHN-Carbobenzoxy-L-serine
β-Lactone(S)-(2-Oxo-oxetan-3-yl)-carbamic
acid
benzyl
esterbenzyl[(3s)-2-oxooxetan-3-yl]carbamate(S)-α-Carbobenzoxyamino-β-propiolactoneN-Carbobenzoxy-L-serine
beta-lactoneZ-Ser(lactone)AC1LAJ24
CAS号
26054-60-4
合成路线:
1.通过N-苄氧羰基-L-丝氨酸合成N-苄氧羰基-L-丝氨酸β-内酯,收率约81%;
2.通过N-苄氧羰基-L-丝氨酸和偶氮二甲酸二乙酯合成N-苄氧羰基-L-丝氨酸β-内酯,收率约45%;
更多路线和参考文献可参考http://baike.molbase.cn/cidian/526828
氨基同时脱苄基和苄氧羰基是加酸好还是加碱更好些
加酸更好,盐酸,三氟醋酸,甲烷磺酸等都可以试一试
中文名称
N-苄氧羰基-L-色氨酸
中文别名
Cbz-L-色氨酸N(Alpha)-苄氧羰基-L-色氨酸Z-色氨酸CBZ-L-色氨酸N(a)-苄氧羰基-L-色氨酸苄氧羰基-L-色氨酸
英文名称
(2S)-3-(1H-indol-3-yl)-2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanoic
acid
英文别名
Z-L-TryptophanZ-Trp-OHna-carbobenzyloxy-l-tryptophanCbz-L-tryptophanCbz-L-Trp-OHZ-L-Trp-OHN-Carbobenzoxy-L-tryptophanNalpha-Carbobenzyloxy-L-tryptophanN-carbobenzoxy-L-tryptophaneN-benzyloxycarbonyl-L-tryptophaneN-[(benzyloxy)carbonyl]-L-tryptophanN-Cbz-L-Tryptophan(S)-N-benzyloxycarbonyltryptophan
CAS号
7432-21-5
上游原料
CAS号
中文名称
501-53-1
氯甲酸苄酯
73-22-3
L-色氨酸
13139-17-8
苯甲氧羰酰琥珀酰亚胺
31139-36-3
二碳酸二苄酯
下游产品
CAS号
名称
7432-21-5
N-苄氧羰基-L-色氨酸
7517-19-3
L-亮氨酸甲酯盐酸盐
100-02-7
4-硝基苯酚
更多上下游产品参见:http://baike.molbase.cn/cidian/1500436
制备氯甲酸苄酯
该化合物在实验室中通过用光气处理苯甲醇来制备。PhCH2OH+COCl2→PhCH2OC(O)Cl+HCl光气的使用是过量的,以尽量减少碳酸盐(PhCH2O)2C=O的产生。在实验室制备中使用光气对健康有很大的危害,并与使用该化合物的先驱者如Zervas的慢性肺病有关联。
胺的保护
氯甲酸苄酯通常用于有机合成,为胺引入苄氧羰基(以前称为羧基苄基)保护基。保护基的缩写是Cbz或Z(为了纪念发现者Zervas),因此,氯甲酸苄酯的替代速记名称是Cbz-Cl或Z-Cl。苄氧羰基是胺的一个关键保护基,抑制了N孤对的亲核性和碱性。这种掩盖反应性的特性,以及防止Z保护的胺外消旋的能力,使Z基团成为Begmann-Zervas合成寡肽的基础(1932年),其中进行以下一般反应来保护连续增长的寡肽链的N端。这一反应被誉为一场xxx,并从根本上开创了合成肽化学的独特领域。直到20世纪50年代初,混合酸酐和活性酯方法被开发出来,它在多肽合成方面的实用性仍然无法超越。虽然该反应不再常用于多肽,但在有机合成和全合成的其他应用中,它对胺的保护非常广泛。从氯甲酸苄开始实现保护的常见程序包括。氯甲酸苄酯和一种碱,如0℃时在水中的碳酸钠氯甲酸苄酯和氧化镁在70℃时在乙酸乙酯中回流氯甲酸苄酯、DIPEA、乙腈和三氟甲磺酸钪(Sc(OTf)3)或者,Cbz基团可以通过异氰酸酯与苄醇的反应生成(如Curtius重排)。
在各种钯基催化剂的存在下进行氢解是脱保护的通常方法。木炭上的钯是典型的。另外,HBr和强Lewis酸也被使用,条件是要为释放的苄基羰基提供一个捕集器。当被保护的胺用上述任何一种方法处理时(即通过催化氢化或酸性处理),它产生一个末端氨基甲酸,然后很容易脱羧,得到自由胺。2-巯基乙醇也可以使用,在二甲基乙酰胺中的磷酸二氢钾存在下。
氯甲酸甲酯
氯甲酸甲酯 氯甲酸甲酯是氯甲酸的甲基酯。它是一种油状的无色液体,尽管老化的样品呈现黄色。它还以其刺激性气味而闻名。 氯甲酸甲酯制备 氯甲酸甲酯可以用甲醇和光气合成。 氯甲酸甲酯的特性 氯甲酸甲酯在水中水解,形成甲醇、盐酸和二氧化碳。这种分解在有蒸汽的情况下会发生剧烈的反应,引起泡沫。该化合物在热中分...
Benzyl chloroformate
501-53-1
分子式:C8H7ClO2
分子量:170.59
EINECS号:207-925-0
Mol文件号:501-53-1.mol
氯甲酸苄酯 性质
熔点 :-20 °C
沸点 :103 °C20 mm Hg(lit.)
密度 :1.212 g/mL at 20 °C
蒸气密度:1 (vs air)
蒸气压:1.39 psi ( 20 °C)
折射率 :n 1.519(lit.)
闪点 :197 °F
储存条件 :Store at +2°C to +8°C.
溶解度 :Miscible with ether, acetone and benzene.
形态:Solution
颜色:Clear slightly yellow to slightly pink
气味 (Odor):Irritatingsharp, penetrating.
水溶解性 :decomposes
敏感性 :Moisture Sensitive
Merck :14,1801
暴露限值:ACGIH: TWA 1 ppm
OSHA: TWA 1 ppm(5 mg/m3)
NIOSH: IDLH 10 ppmCeiling 1 ppm(5 mg/m3)
稳定性:Stable. Incompatible with water, oxidizing agents. Combustible.
CAS 数据库:501-53-1(CAS DataBase Reference)
NIST化学物质信息:Benzyl chloroformate(501-53-1)
EPA化学物质信息:Carbonochloridic acid, phenylmethyl ester (501-53-1)
氯甲酸苄酯 用途与合成方法
性质:
氯甲酸苄酯是一种有机化合物,它是氯甲酸酯的一种。氯甲酸苄酯是透明油状液体,有刺激性气味,而且遇水分解,遇热分解成光气等有毒气体。
应用:
氯甲酸苄酯是一种有机化合物,在有机合成中,它被用于引入苄氧羰基(Cbz),即是一种保护胺基的保护基。同时,它可用作有机合成中间体。
化学性质 :
氯甲酸苄酯为无色油状液体,有腐臭气味。溶于乙醚、丙酮、苯等有机溶剂。其遇水分解,遇热分解成光气等有毒气体。
用途 :
在抗生素合成中作氨基保护剂,也用于农药中间体
用途 :
用作半合成抗菌素中间体
用途 :
农药中间体。在抗生素合成中用作氨基保护剂。
用途 :
多肽合成中用以保护氨基,也用于农药中间体。
用途 :
用于有机合成的中间体。
生产方法 :
1.由光气和苄醇反应而得。先用甲苯(经干燥处理)在较低温度下吸收光气,用重量法确定吸收光气量。吸足光气后很快加入苄醇,在冰浴中保持0.5h,再于室温下保持2h。在60℃以下减压蒸除氯化氢、过量的光气及溶剂甲苯,再收集101-103℃(2.67kPa)的馏分,即得产品,产率91%-94%。2.苄醇和氯甲酸三氯甲酯反应法。
类别:
腐蚀物品
毒性分级:
中毒
急性毒性:
口服- 大鼠 LD50: 3000 毫克/ 公斤吸入- 大鼠 LC50: 590 毫克/立方米/4小时
爆炸物危险特性:
在铁盐催化下激烈分解爆炸本身具有强腐蚀性和刺激性热不稳定
可燃性危险特性:
遇热分解二氧化碳和有毒的氯化物和光气蒸气遇水放出有毒,腐蚀性氯化氢气体
储运特性:
库房通风低温干燥与氧化剂、碱分开存放
灭火剂:
二氧化碳、干粉
收起
安全信息
危险品标志 :T,C,N,F
危险类别码 :45-20-34-48/22-50/53-67-65-63-48/20-11-43-37-23
安全说明 :53-26-36/37/39-45-60-61-62-46-36/37
危险品运输编号 :UN 2924 3/PG 2
WGK Germany :3
RTECS号:LQ5860000
F :19
自燃温度:590 °C
TSCA :Yes
海关编码 :2915 90 70
危险等级:8
包装类别:I
毒害物质数据:501-53-1(Hazardous Substances Data)
毒性:LD50 orally in Rabbit: 3000 mg/kg
氯甲酸苄酯 价格(试剂级)
更新日期:2022-11-07
产品编号:A15682
产品名称:氯甲酸苄酯, 95%, 以大约 0.1% 碳酸钠做稳定剂
CAS编号:501-53-1
包装价格:653元/50g
更新日期:2022-11-07
产品编号:A15682
产品名称:氯甲酸苄酯, 95%, 以大约 0.1% 碳酸钠做稳定剂
CAS编号:501-53-1
包装价格:3165元/250g
氯甲酸苄酯上下游产品信息
下游产品
1-甲基哌嗪-2-酮-->(R)-1-Boc-3-氨基吡咯烷-->2-甲氧基-4-(2-氨基乙基)苯酚-->Β-丙氨酸叔丁酯盐酸盐-->甲巯丙脯酸-->1-甲基-[4,4']联哌啶-->赖诺普利-->(R)-1-Boc-哌嗪-2-羧酸-->4-(溴甲基)哌啶甲酸苄酯-->盐酸甲基苄肼-->4-Boc-氨甲基哌啶-->2-(叔丁氧羰基氨基甲基)-哌啶-->N-苄氧羰基-3-氨基丙醛-->氨曲南-->1-叔丁氧羰基-4-苄氧羰基-2-哌嗪羧酸-->克拉霉素-->噻肟单酰胺菌素-->N-Cbz-哌啶-4-羧酸-->苄基-1-哌嗪碳酸酯--。
氯甲酸苯酯氯甲酸-2-乙基己酯对溴氯甲酸苯酯氯甲酸环戊酯4-氯苯基氯甲酯氯甲酸环己酯氯甲酸丁酯氯甲酸丙酯氯甲酸异丙酯氯甲酸-9-芴基甲酯氯甲酸对硝基苄酯氯化铵磺酰氯三氯化铁肼甲酸苄酯癸酸苄酯(氯磺酰基)乙酸乙酯聚氯乙烯
称取一氯乙酸94.5g(1.0mol)于1000mL圆底烧瓶中,慢慢加入50%碳酸钠溶液,直至二氧化碳气泡发生为止,50℃水浴上保温2h,再于沸水浴上保温回流4h。取下烧瓶,冷却后倒入烧怀中,用浓HCl调节pH至1.2,则有白色沉淀生成,抽滤,得EDTA粗品。
上游原料
氢氧化钠-->盐酸-->甲醇-->硫酸-->甲醛-->氰化钠-->乙二胺-->氯乙酸-->浓盐酸-->活性炭(脱色)-->甲醛水溶液-->氯乙酸钠-->氢氰酸-->乙醇酸-->酚酞-->氰化物-->乙二胺四乙酸钠-->乙二胺水溶液-->乙二胺四乙酸四钠
下游产品
L-胱氨酸-->乙二胺四乙酸二钠盐-->N-叔丁氧羰基-N'-(2-氯苄氧羰基)-L-赖氨酸-->L-酪氨酸-->乙二胺四乙酸四钠-->水杨酸钠-->乙二胺四乙酸铁钠-->乙二胺四乙酸钾-->EDTA三钾盐二水合物-->无花果蛋白酶-->乙二胺四乙酸四钠盐二水合物。
扩展资料
质量检验
⑴含量测定
采用配位滴定法。先将乙二胺四乙酸用KOH配制成pH为12.0~13.0的试样液。以酸性铬蓝K和萘酚绿作混合指示剂,用试样液滴定于120℃干燥过的分析纯CaCO3,当溶液由紫红色变为蓝绿色即为终点。
⑵灼烧残渣测定
按常规方法进行。
安全措施
⑴生产中使用氯乙酸、乙二胺等有毒或腐蚀性物品,生产设备应密闭,操作人员应穿戴劳保用品,车间保持良好通风状态。
⑵产品密封包装,贮于通风、干燥处,注意防潮、防晒,不宜与碱性化学物品混贮。
参考资料来源:百度百科-乙二胺四乙酸
我只在网上找到了合成4哌啶酮水合盐酸盐的原料,中间体,希望对你有帮助!
4-piperidone 4-哌啶酮 41661-47-6 ≥98%
4-piperidone monohydrate hydrochloride 4-哌啶酮水合盐酸盐 40064-34-4 ≥99%
1-甲基-4-哌啶酮 (N-甲基-4-哌啶酮) 1445-73-4 ≥98%
1-乙基-4-哌啶酮 (N-乙基-4-哌啶酮) 3612-18-8 ≥98%
1-丙基-4-哌啶酮(N-丙基-4-哌啶酮)23133-37-1 ≥98%
1-苄基-4-哌啶酮(1-苄基哌啶酮或N-苄基哌啶酮) 3612-20-2 ≥98%
1-苄基-3-乙氧羰基-4-哌啶酮≥98%
N-(tert-Butoxycarbonyl)-4-piperidoneN-BOC-4-哌啶酮(1-BOC-4-哌啶酮) 79099-07-3 ≥98%
1-(Benzyloxycarbonyl)-4-piperidinone N-苄氧羰基(Cbz) 4-哌啶酮 19099-93-5 ≥98%
1-CBZ-4-哌啶酮N-CBZ-4-哌啶酮
中文名称
2-(苄氧基羰基氨基)丙二酸二乙酯
中文别名
二乙基
2-(苄氧基羰基氨基)丙二酸酯
英文名称
diethyl
2-(phenylmethoxycarbonylamino)propanedioate
英文别名
diethyl
N-benzyloxycarbonylaminomalonatebenzyloxycarbonylamino-malonic
acid
diethyl
ester2-benzyloxycarbonylaminomalonic
acid
diethyl
ester
CAS号
3005-66-1
上游原料
CAS号
中文名称
6829-40-9
氨基丙二酸二乙酯
501-53-1
氯甲酸苄酯
13433-00-6
氨基丙二酸二乙酯盐酸盐
75315-63-8
2,5-二氧代吡咯烷-1-羧酸苄酯
下游产品
CAS号
名称
3005-66-1
2-(苄氧基羰基氨基)丙二酸二乙酯
更多上下游产品参见:http://baike.molbase.cn/cidian/1439963