牛乳威化饼干的市场前景

不是。阻垢剂主要成分有磷磺酸等。

亚硫酸氢钠，是一种无机化合物，化学式为NaHSO3，为白色结晶性粉末，有二氧化硫的不愉快气味，主要用作漂白剂、防腐剂、抗氧化剂、细菌抑制剂。

2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，亚硫酸氢盐在3类致癌物清单中。[2]

中文名

亚硫酸氢钠

外文名

Sodium Hydrogen Sulfite

别名

酸式亚硫酸钠

化学式

NaHSO3

分子量

104.061

基本信息

分子式：NaHSO3

分子量：104.0609

CAS号：7631-90-5

EINECS号：231-673-0

理化性质

密度：1.48g/cm3

熔点：150℃

外观：白色结晶性粉末。有二氧化硫的气味。具不愉快味

溶解性：易溶于水，水溶液呈酸性，难溶于醇[1]

计算化学数据

疏水参数计算参考值（XlogP）：无

氢键供体数量：1

氢键受体数量：4

可旋转化学键数量：0

互变异构体数量：0

拓扑分子极性表面积：79.6

重原子数量：5

表面电荷：0

复杂度：33.9

同位素原子数量：0

确定原子立构中心数量：0

不确定原子立构中心数量：0

确定化学键立构中心数量：0

不确定化学键立构中心数量：0

共价键单元数量：2[1]

毒理学数据

急性毒性：LD50：2000mg/kg（大鼠经口）。[1]

用途

主要用作漂白剂、防腐剂、抗氧化剂、细菌抑制剂。

急救措施

皮肤接触：立即脱去污染的衣着，用大量流动清水冲洗。就医。

眼睛接触：立即提起眼睑，用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难，给输氧。如呼吸停止，立即进行人工呼吸。就医。

食入：饮足量温水，催吐。就医。

消防措施

危险特性：具有强还原性。接触酸或酸气能产生有毒气体。受高热分解放出有毒的气体。具有腐蚀性。

有害燃烧产物：氧化硫、氧化钠。

灭火方法：消防人员必须穿全身耐酸碱消防服。灭火时尽可能将容器从火场移至空旷处。然后根据着火原因选择适当灭火剂灭火。

泄露应急处理

隔离泄漏污染区，限制出入。建议应急处理人员戴防尘口罩，穿防酸服。不要直接接触泄漏物。

小量泄漏：避免扬尘，小心扫起，收集于干燥、洁净、有盖的容器中。

大量泄漏：收集回收或运至废物处理场所处置。

防护措施

工程控制：密闭操作，局部排风。

呼吸系统防护：空气中粉尘浓度超标时，必须佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时，应该佩戴空气呼吸器。

眼睛防护：戴化学安全防护眼镜。

身体防护：穿橡胶耐酸碱服。

手防护：戴橡胶耐酸碱手套。

其他防护：工作场所禁止吸烟、进食和饮水，饭前要洗手。工作完毕，淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。

操作处置与储存

操作注意事项：密闭操作，局部排风。防止粉尘释放到车间空气中。操作人员必须经过专门培训，严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防尘口罩，戴化学安全防护眼镜，穿橡胶耐酸碱服，戴橡胶耐酸碱手套。避免产生粉尘。避免与氧化剂、酸类、碱类接触。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

储存注意事项：储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。包装密封。应与氧化剂、酸类、碱类分开存放，切忌混储。不宜久存，以免变质。储区应备有合适的材料收容泄漏物。

是一种酸式盐，1.用于棉织物及有机物的漂白； 2.在染料、造纸、制革、化学合成等工业中用作还原剂； 3.医药工业用于生产安乃近和氨基比林的中间体；4.食用级产品用作漂白剂、防腐剂、抗氧化剂； 5.用于含铬废水的处理，并用作电镀添加剂。

阻垢剂（scale inhibitor）：是具有能分散水中的难溶性无机盐、阻止或干扰难溶性无机盐在金属表面的沉淀、结垢功能，并维持金属设备有良好的传热效果的一类药剂。

阻垢剂能除去垢和阻止水垢的形成,提高热交换效率,减少电能或减少燃料的消耗水处理还可减少排污,提高水的利用率,一般可节约60%以上,符合我国节能减排的新政策。[1]

中文名

阻垢剂

外文名

scale inhibitor

功能特性

适用于各种膜管材料

部分

鳌合、分散和晶格畸

政策支持

节能减排

作用机理

从作用机理上来讲，阻垢剂的作用螯合增溶作用、凝聚与分散作用、静电斥力作用、晶体畸变作用四部分。[1]且在实验室评定试验中，分散作用是鳌合作用的补救措施，晶格畸变作用是分散作用的补救措施。

螯合作用

由中心离子和某些合乎一定条件的同一多齿配位体的两个或两个以上配位原子键合而成的具有环状结构的配合物的过程称为螯合作用。鳌合作用的结果是使得成垢阳离子(如ca2+，Mg2+等)与螯合剂作用生成稳定的螯合物，从而阻止其与成垢阴离子(如 CO3 2-，SO42-，PO43-，和SiO32- 等)的接触，使得成垢的几率大大下降。[1]螯合作用是按化学计量进行的，如1个EDTA分子鳌合1个二价金属离子。

螯合剂的鳌合能力可用钙螯合值来表示。通常商品水处理剂的螯合能力(以下各药剂活性组分质量分数均为50%，螯合能力以CaCO3计):氨基三亚甲基膦酸(ATMP)—300 mg/g二乙烯三氨五亚甲基膦酸(DTPMP)—450 mg/g乙二胺四乙酸(EDTA)—15om岁g羟基亚乙基二膦酸(HEDP)—45om扩g。折合算来，1 mg螯合剂只能螯合不足0.5 mgCaCO3垢。若需将总硬为smm0FL的钙镁离子稳定在循环水系统中，所需的螯合剂为l000m/L，这种投加量在经济上是无法承受的。由此可见，阻垢剂螯合作用的贡献只是其中很小一部分。但在中低硬度水中，起重要作用的仍是阻垢剂的螯合作用。

分散作用

分散作用的结果是阻止成垢粒子间的相互接触和凝聚，从而可阻止垢的生长。[1]成垢粒子可以是钙、镁离子，也可以是由千百个CaCO3和MgCO3分子组成的成垢颗粒，还可以是尘埃、泥沙或其他水不溶物。分散剂是具有一定相对分子质量(或聚合度)的聚合物，分散性能的高低与相对分子质量(或聚合度)的大小密切相关。聚合度过低，则被吸附分散的粒子数少，分散效率低聚合度过高，则被吸附分散的粒子数过多，水体变浑浊，甚至形成絮体(此时的作用与絮凝剂相近)。与螯合作用相比，分散作用是高效的。实验表明，1 mg分散剂可使10一100 mg的成垢粒子稳定存在于循环水中，在中高硬度水中，阻垢剂的分散功能起主要作用。

晶格畸变作用

当系统的硬度、碱度较高，所投入的鳌合剂、分散剂不足以完全阻止它们析出的时候，它们就不可避免地析出。如果没有分散剂的存在，垢的生长将服从晶体生长的一般规律，[1]所形成的垢坚固地附着在热交换器表面上。如果有足量的分散剂的存在，由于成垢粒子(由成百上千个CaCO3分子组成)被分散剂吸附、包围，阻止了成垢粒子在其规则的晶格点阵上排列，从而使所生成的污垢松软、易被水流的冲刷而带走。

分类

按照阻垢剂的聚合成份,可将其分为天然聚合物阻垢剂和合成聚合物阻垢剂两大类.而合成聚合物阻垢剂又可进一步分成羧酸类聚合物阻垢剂、磺酸类聚合物阻垢剂、含磷聚合物阻垢剂和环境友好型阻垢剂4种。[2]

有机

膦系列阻垢剂

ATMP具有良好的螯合、低限抑制及晶格畸变作用。可阻止水中成垢盐类形成水垢，特别是碳酸钙垢的形成。ATMP在水中化学性质稳定，不易水解。在水中浓度较高时，有良好的缓蚀效果。

HEDP是一种有机膦酸类阻垢缓蚀剂，能与铁、铜、锌等多种金属离子形成稳定的络合物，能溶解金属表面的氧化物。在250℃下仍能起到良好的缓蚀阻垢作用，在高pH下仍很稳定，不易水解，一般光热条件下不易分解。耐酸碱性、耐氯氧化性能较其它有机膦酸(盐)好。

EDTMPS是含氮有机多元膦酸，属阴极型缓蚀剂，与无机聚磷酸盐相比，缓蚀率高3～5倍。能与水混溶，无毒无污染，化学稳定性及耐温性好，在100℃下仍有良好的阻垢效果。EDTMPS在水溶液中能离解成8个正负离子，因而可以与多个金属离子螯合，形成多个单体结构大分子网状络合物，松散地分散于水中，使钙垢正常结晶被破坏。EDTMPS对硫酸钙、硫酸钡垢的阻垢效果好。

EDTMPA具有很强的螯合金属离子的能力，与铜离子的络合常数是包括EDTA在内的所有螯合剂中最大的。EDTMPA为高纯试剂且无毒，在电子行业可作为半导体芯片的清洗剂用于制造集成电路在医药行业作放射性元素的携带剂，用于检查和治疗疾病EDTMPA的螯合能力远超过EDTA和DTPA，几乎在所有使用EDTA作螯合剂的地方都可用EDTMPA替代。

有机膦酸盐阻垢剂

ATMP·Na4

是ATMP的中性钠盐，可阻止水中成垢盐类形成水垢，特别是碳酸钙垢的形成。 ATMP·Na4适用于火力发电厂、炼油厂的循环冷却水、油田回注水系统。ATMP·Na4对于其他一些添加剂也有很好的相容性。ATMP·Na4特别适用于中性到酸性配方中，无氨味产生。

ATMP·Kx是ATMP的部分钾盐溶液，相对于等量的钠盐，ATMP·Kx具有更高的溶解度，可阻止水中成垢盐类形成水垢，特别是碳酸钙垢的形成。ATMP·Kx尤其适用于油田回注水系统。

HEDP·Na4广泛应用于电力、化工、冶金、化肥等工业循环冷却水、低压锅炉、油田注水及输油管线的阻垢和缓蚀。

聚羧酸类阻垢分散剂

PAAS无毒，易溶于水，可在碱性和中浓缩倍数条件下运行而不结垢。PAAS能将碳酸钙、硫酸钙等盐类的微晶或泥沙分散于水中不沉淀，从而达到阻垢目的。

AA/AMPS为丙烯酸与2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸(AMPS)共聚而成。由于分子结构中含有阻垢分散性能好的羧酸基和强极性的磺酸基，能提高钙容忍度，对水中的磷酸钙、碳酸钙、锌垢等有显著的阻垢作用，并且分散性能优良。与有机膦复配，增效作用明显。特别适合高pH、高碱度、高硬度的水质，是实现高浓缩倍数运行的最理想的阻垢分散剂之一。共聚物类阻垢剂作为水处理药剂, 具有品种繁多, 合成方法较成熟, 适用水质范围宽, 低毒无公害等优点, 是一类极具发展前途的绿色阻垢剂。[3]

PESA是一种无磷、非氮的“绿色”环保型多元阻垢缓蚀剂。PESA对水中的碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、氟化钙和硅垢有良好的阻垢分散性能，阻垢效果优于常用有机膦类阻垢剂。PESA与膦酸盐复配具有良好的协同增效作用。同时PESA具有一定的缓蚀作用，是一种多元阻垢剂。与其他药剂复配可以形成性能较好的低磷或无磷缓蚀阻垢剂, 因而有着十分广阔的应用前景。[3]

PASP为水溶性聚合物，是一种新型绿色水处理剂，具有无磷、无毒、无公害和可完全生物降解的特性。对离子有极强的螯合能力，具有缓蚀与阻垢双重功效，对碳酸钙、硫酸钙、硫酸钡、磷酸钙等成垢盐类具有良好的阻垢效果，对碳酸钙的阻垢率可达80%。

复合阻垢剂

锅炉专用缓蚀阻垢剂

是由有机膦酸和聚羧酸等高聚物组成的复合品，具有很高的缓蚀和阻垢性能，其耐温性特别好，可有效地应用于低压锅炉的炉内水处理。

热网专用阻垢剂

主要由高效分散剂、酚羟基、磺酸基团等组成，对水中的碳酸钙、硫酸钙等成垢因子具有晶格畸变作用，使垢不易牢固地吸附在器壁上，松散地分散在水中，显示出优良的阻垢作用。

缓蚀阻垢剂

由有机膦酸、聚羧酸、碳钢缓蚀剂等组成，对水中的碳酸钙、磷酸钙等均有很好的螯合分散作用并且对碳钢具有良好的缓蚀效果，主要用于钢铁厂循环冷却水系统的缓蚀阻垢，其缓蚀效果好、阻垢力强。

缓蚀阻垢剂

由有机膦酸、聚羧酸、碳钢缓蚀剂及铜缓蚀剂复配而成，对水中的碳酸钙、硫酸钙、磷酸钙等均有很好的螯合分散作用并且对碳钢、铜具有良好的缓蚀效果。

本品主要由多种有机膦羧酸、聚羧酸、含磺酸盐共聚物、缓蚀剂、特殊界面活性剂等组成，适用于循环水中Ca2++碱度要求达到1500 ppm的高浓缩倍率的循环冷却水系统。

RO阻垢剂

反渗透阻垢剂、分散剂是一种高效阻垢分散剂，特别适用于反渗透给水中钡、锶含量高，硫酸钡、硫酸锶结垢倾向严重的反渗透系统。它可以在结垢物质很宽的浓度范围内有效地阻止结垢的发生。在反渗透系统(RO)、纳滤系统(NF)或超滤系统(UF)中使用反渗透阻垢剂。反渗透膜结垢是制约RO 在水处理推广应用的关键因素。膜系统一旦大面积结垢,清洗膜和更换反渗透膜是唯一的解决办法。[4]

专用阻垢剂

苯骈三氮唑钠(BTA)：

BTA(Na)可以吸附在金属表面形成一层很薄的膜，保护铜及其它金属免受大气及有害介质的腐蚀BTA(Na)在循环冷却水系统中可与多种阻垢剂、杀菌灭藻剂配合使用，对循环冷却水系统缓蚀效果良好，在循环水中用量为2-4mg/L。BTA(Na)也可以作为铜银的防变色剂、汽车冷却液、润滑油添加剂。

巯基苯骈噻唑钠(MBT)：

MBT(Na)可以作为循环冷却水系统中的铜缓蚀剂。MBT(Na)缓蚀作用主要依靠和金属铜表面上的活性铜原子或铜离子产生一种化学吸附作用或进而发生螯合作用从而形成一层致密而牢固的保护膜，使铜材设备得到良好的保护，使用量一般为4mg/L，MBT(Na)也可以用作增塑剂、酸性镀铜光度剂等使用。

甲基苯骈三氮唑(TTA)：

TTA 可以作为有色金属铜和铜合金的缓蚀剂，对黑色金属也有缓蚀作用。TTA吸附在金属表面形成一层很薄的膜，保护铜及其它金属免受大气及水中有害介质的腐蚀。本品成膜更均匀，和巯基苯骈噻唑钠复合使用效果更佳。TTA用醇或碱溶解后加入到循环水中，水中本品浓度为2—10mg/L，若水系统中的有色金属已严重腐蚀，可以按正常浓度5—10倍加入本品以使系统迅速钝化。

浓缩阻垢剂

浓缩阻垢剂就是把以上出现的类型的阻垢剂再经过针对企业运营情况的实验分析进行浓缩得出的复合配方的阻垢剂。浓缩阻垢剂的特点就是：1、效率更高；2、使用更方便；3、用量更小；4、更节约经济；5、节省人力；6、节省仓储空间；7、更加安全。

无磷阻垢剂

无磷阻垢剂可适用于不同水源，该产品采用无磷聚合物及分散性高分子聚合物来防止硬度及氧化铁沉积。是一种高效能的液体阻垢分散剂，有效控制碳酸钙、硫酸钙、硫酸锶结垢，碳酸钙的LSI高达+3.0尚不致结垢。可用于控制膜分离系统结垢沉淀及减少微粒堵塞。

注意事项

无毒，吸入：转移至新鲜空气处，如出现呼吸短促，吸氧，症状持续恶化，立即就医。皮肤接触：立即脱掉污染的衣服和鞋子，用大量的水冲洗。眼睛接触：用洗眼器冲洗至少15分钟，如果眼部刺激持续或恶化，给予医疗护理，脱下隐形眼镜。食入：没有医生的建议，不要催吐。切勿给失去知觉者喂食，如有必要送医治疗。

展望

根据可持续发展的战略, 绿色化无疑是 21 世纪阻垢剂的发展方向。因此, 今后的工作应当围绕性能、经济、环境三大目标, 在进一步完善现有产品, 提高质量的基础上,应加强机理研究和复配研究, 降低成本, 减小污染加快具有我国资源优势的铂系、钨系水处理剂的研究及推广应用在新产品的合成方面, 必须突破现有思路, 积极利用绿色化学技术, 首先将目标分子绿色化, 采用清洁工艺, 合成无磷、非氮、不含有毒物质、易于生物降解。

亚硫酸氢钠的物理和化学性质

亚硫酸氢钠 分子式：NaHSO3

分子量：104.06

产品的理化性质 成品为白色单斜晶体式粉末，湿时带有强烈的SO2气味。干燥后无其它气味，相对密度1.48极易溶于水，加热时易分解，微溶于乙醇，水溶性呈酸性，还原性较强，在空气中易被氧化。

1.与碱作用:NaHSO3+NaOH=Na2SO3+H2O

2.与酸作用:2NaHSO3+H2SO4=Na2SO4+2H2O+2SO2

3.与氧化剂作用:Cl2＋NaHSO3＋H2O＝NaCl＋H2SO4＋HCl

——兼述我国茂名大型高岭土基地的生产和加工技术

蔡建

（苏州中材非金属矿工业设计研究院，江苏苏州 215004）

摘要 本文叙述中国高岭土工业发展历史。 以茂名高岭土生产为例，着重阐述了中国高岭土目前的开发和现状，包括资源、生产加工、技术特点、产品应用。比较世界高岭土工业技术，分析了中国高岭土加工技术及开发利用的发展方向。

关键词 高岭土；开发利用；技术发展。

作者简介：蔡建，教授级高工，苏州中材非金属矿工业设计研究院副院长。电话：13806219775。E-mail：fkycj@163.com。

一、引言

高岭土是一种非常重要、用途十分广泛的非金属矿产，由于它具有可塑性、黏结性、分散性、耐火性、绝缘性和化学稳定性等多种工艺性能，因此它广泛应用于造纸、陶瓷、塑料、橡胶、化工、电子、涂料、油漆、耐火材料、军工、医药、化妆品、农药等几十个行业中。

20世纪80年代中期，中国地质工作者在科研、生产等相关部门的配合下，先后在福建龙岩和广东茂名发现了大型高岭土矿床，为中国造纸、塑料、建材等工业发展提供了资源保障。茂名高岭土已被确认为国内目前高档造纸用高岭土的重要生产基地，同时也推动了高岭土工业的全面发展。

中国造纸工业在“八五”、“九五”期间迅猛发展，先后引进了多条刮刀涂布机，刀速提高到600 m/min、800 m/min，甚至1200 m/min；相应对高岭土提出了较高的质量要求，包括细度、白度、黏浓度、磨耗值等。通过高岭土行业与各应用行业的科研人员共同努力、技术攻关，中国高岭土技术得到了全面发展，包括提纯、超细、改性等某些技术达到了世界水平。

二、高岭土工业的现状

（一）高岭土储量

中国现已探明的高岭土地质储量14.32×108t，其中广东4.18×108t，福建1.59×108t，广西1.0×108t，江西1.09×108t，湖南0.80×108t，江苏0.54×108t；另有煤系高岭土16.7×108t，主要分布在内蒙古、山西、山东、安徽、辽宁、陕西等省区。茂名高岭土资源主要分布在上垌、霞池、山阁、飞鼠岭一带，约40～60km2范围，已探明储量达2.8×108t，远景储量约8×108t。矿床类型为沉积风化型，矿体赋存于上新世老虎岭组和中新世黄牛岭组岩层中。矿石自然类型有砾质高岭土、砾状砂质高岭土、砂质高岭土等，工业类型主要为砂质高岭土。

（二）高岭土生产企业

目前中国县级以上高岭土企业100余家，乡镇企业达700多家。原矿生产能力超过300×104t，加工能力超过70×104t。生产规模10×104t以上的有中国高岭土公司、茂名高岭科技有限公司、福建龙岩高岭土公司、兖矿北海高岭土公司、茂名石化矿业公司等。茂名地区高岭土总产量约38×104t/a，其造纸刮刀级高岭土产量占全国总产量的80%。

（三）高岭土生产工艺

目前中国高岭土生产工艺比较典型的是：原矿经过除砂、粗选、精选，得到选矿精矿；再用卧式螺旋离心机对精矿进行分级精选、化学漂白或高梯度除铁；加工后产品用蝶式分离机进行预先脱水，再用压滤机脱水；最后经干燥塔进行干燥，成品包装计量。以茂名高岭科技有限公司为代表，具体介绍其工艺如下。

茂名高岭土是高有序度的假六边形片状结晶、粒度细、白度高、黏度低的物质，已被确认为国内目前高档造纸用高岭土的重要原料。高岭土矿在水枪的高压冲击下碎散，砂浆用泵送入螺旋分级机除砂，再用水力旋流器分选。选矿段数根据原矿性质而定，一般为2～4段。分选后的粗精矿经卧螺离心分级机，分出涂料级和填料级产品。涂料级产品，经漂白、磁选、压滤、干燥、包装后出厂；填料级产品，经压滤、包装后出厂。其选矿工艺流程见图1。

图1 工艺流程图

茂名地区高岭土产品质量，见表1。

表1 产品质量

1.螺旋分级机除砂

茂名高岭土原矿中石英、长石粒度较粗，一般大于325 目；而高岭土粒度较细，主要富集在-2μm中。另外，从原矿粒度分析可知：＋40μm的含量高，占80.01%；细粒级含量次之，-2μm的占12.97%；而中粒级范围宽，含量却很少，40～2μm的占7.02%。所以，借助大处理量的分级设备（螺旋分级机）进行粗选，甩掉大量粗尾，而用水力旋流器进行最终粒级把关。目前，国内一般高岭土选厂都只采用水力旋流器分级，这样处理量小，且因需配高压给浆泵而动力消耗大。采用螺旋分级机除砂，突破了现有高岭土生产工艺的模式，把我国高岭土选矿粗选规模从单机年产量（1～2）×104t，提高到单机20×104t。

2.卧螺离心分级

精选工艺采用了卧螺离心分级技术，使产品细度达到-2μm 90%以上，分级效率80%以上。特别是配置了变频调速，可根据不同的物料调整工艺参数（如分离因素），保持产品质量的稳定，使得高岭土分级技术达到当时世界水平。

目前，国内高岭土选厂大多采用水力旋流器精选分级，在自控尚未实现的情况下，受流量、压力变化的影响，产品质量难于稳定在-2μm 90%以上，分级效率也不高，且年产万吨以上规模的选厂，车间配置占地面积过大。

3.广泛推广漂白-除铁技术

根据铁、钛物相分析，高岭土中铁的赋存状态为矿物铁和晶格铁两种，相当部分为矿物铁，特别是地表铁质淋滤污染情况；所以采用化学漂白最经济、有效，也被广泛采用。利用还原漂白剂（如亚硫酸钠）将Fe3＋还原成可溶性的Fe2＋，再通过洗涤作业将其除去。个别高岭土选厂采用磁选与化学漂白相结合的工艺，使产品白度进一步提高，且降低药剂消耗。通过磁选，Fe2O3可以从0.66%降到0.5%，白度从70%提高到88%。

4.压滤工艺

国内一般高岭土企业原来都采用低压过滤。茂名地区工厂通过技术攻关，采用高压进浆，压力达到2～2.5MPa；提高了生产率，确保产品水分低于35%，节约了能耗，也改善了工作环境。

5.采用干燥新工艺

产品运输方便，也改善工作环境。

目前在茂名地区的厂家对喷雾和闪蒸两种干燥方式均有采用，各有特色。闪蒸，特别是改进后的强力干燥，在生产流程上适应性强，在不同浓度、物料、给料量的情况下均可进行干燥，且国内加工制造该设备质量有保证。

三、高岭土应用与市场

（一）造纸工业

中国高岭土消费结构与国外有较大差别，高岭土用于陶瓷和耐火材料的量占70%～80%，造纸占10%，橡胶占3%，其他行业占7%；在世界上发达国家造纸用量占60%，耐火材料占8%，橡胶占5%，陶瓷占10%，其他占17%。

20世纪90年代以来，中国高岭土消费由传统的陶瓷工业转向造纸工业，这是由于中国造纸工业在“八五”期间发展迅速，相继引进十多条刮刀生产线。“九五”期间又有苏州紫兴纸厂、广州人民造纸厂、潍坊恒信纸业集团，苏州亚太纸品有限公司等造纸厂新建或扩建，使中国成为世界第三造纸大国。中国纸张年人均消费量仅为38 kg，远低于世界年人均消费量。同时，中国铜版纸用优质涂料级高岭土长期以来供不应求，每年需从美国、英国等国进口。随着中国造纸工业的发展，优质涂料级高岭土的需求量越来越大。

据统计目前中国铜版纸、白板纸等使用高岭土的纸张总量超过了1000×104t，需要造纸级高岭土100×104t；目前国内造纸用高岭土的年生产能力约50×104t，尚有一部分进口高岭土；预计到今后几年将会有8%的速度发展。

（二）电瓷工业

中国主要电瓷厂有30多家，生产各类高压绝缘子、各类管套、各类避雷器、机电器瓷件等。随着中国水电、核电的大力发展，电瓷行业使用高岭土约15×104t。

（三）建筑及卫生陶瓷业

随着中国城建工业的迅速发展和人民生活水平的提高，装饰行业越来越兴旺，目前生产18.4×108m2的釉面砖、墙地砖和数千万件的卫生洁具，这类产品的生产每年需用高岭土约250×104t。特别是高档陶瓷的釉料对高岭土需求大，质量要求高。龙岩高岭土公司的产品已在制釉业使用，取得了满意的效果。

据轻工陶瓷公司信息，中国是日用陶瓷的主要生产国、使用国和出口国，年需精选高岭土10×104t以上。

（四）建筑涂料

中国涂料工业发展迅速，2006年产量达到500×104t，其中建筑涂料2006年产量150×104t，比2005年增加20%；用高岭土5%～10%，一年用高岭土约12×104t。超细剥片土特别适用于乳胶漆，ICI、立邦等知名油漆品牌生产企业试用茂名高岭土总公司的产品后，纷纷要求供货，供不应求。

（五）塑料工业

中国塑料工业自1958年第一套聚氯乙烯装置建成投产至今已走过50年历史。中国合成树脂从无到有，从小到大，1990年产量达237×104t，“八五”、“九五”两个五年计划又有15套新的乙烯工程建成投产，塑料合成树脂产量达500×104t。但按人均计算，年消费数量很低，与发达国家比尚有较大差距，塑料工业将保持一定发展速度。2006年，塑料制品已达到2800×104t。高岭土在塑料工业中作为功能性填料占有重要地位，它颗粒微细，成片状、管状，能够提高塑料制品的强度、硬度、白度、电绝缘性等；其还具有在塑料膜中提高散射光透过率作用，阻隔红外线，使得其能广泛用于农膜。特别是作为体积填料，它大大降低制品的成本。

（六）其他行业

中国有200多家橡胶厂，年需高岭土约5×104t作为填料。另外，在搪瓷、石油催化剂、分子筛、电子元件、塑料、油漆、涂料、化纤、耐火材料及农药等行业，每年均需用一定量的高岭土，用量逐渐增大；有些部门需用高岭土的超细改性粉。总之，国内高岭土市场需求量愈来愈大。

四、高岭土发展方向

（一）煅烧高岭土工艺的完善

随着国民经济的飞速发展，特别是造纸工业、国家电网改造、通信建设及建筑业的发展，对煅烧高岭土的需求越来越大，要求越来越高。国内造纸、塑料、油漆等行业对煅烧高岭土的需求量为20×104t左右，其中优质煅烧高岭土需求量为10×104t。由于国内优质土产量不足，每年还要从英、美等国进口优质土。

目前国内煅烧高岭土产品虽然达到了顾客的要求，但单位产品投资大，工艺复杂、质量控制难，能耗高。苏州中材非金属矿工业设计研究院已与生产企业共同合作正在新建生产线，该生产线将瞄准世界先进水平，生产更优质的高岭土产品。

（二）高岭土表面改性技术

中国塑料合成树脂产量达500×104t。尽管中国塑料工业已取得显著发展，但按人均计算，年消费数量很低，不足5 kg，与发达国家相比尚有较大差距。近几年已在超细、改性两方面做了大量研究工作，取得了一定的效果，使得矿物填料在塑料制品中的份额占10%以上，有些塑料制品（如打包带）可达50%以上。

茂名等地高岭土白度、细度已达到一定要求，为了在塑料制品中占有更多的份额，并进一步打开塑料行业的市场，表面处理就是最关键的问题。

超细改性高岭土用于橡胶制品有明显的补强性，即更高的抗扯断强度、耐腐性、抗拉伸强度，可以降低生胶含量，以达到降低成本的目的。一般制品经补强，抗撕裂度可提高一倍以上，屈挠次数提高5～6倍。故改性高岭土在橡胶制品中的应用较普及，用以大量替代炭黑和白炭黑。日本占50%，我国目前用量（25～30）×104t。

涂料用填料通称体质颜料，高岭土充填后起骨架作用，具有化学稳定性、耐腐、耐水等特点。通过填充，改善漆膜机械性能，并起耐久、防腐蚀、隔热、消化作用。同时由于价格便宜，降低了成品成本，如部分替代钛白粉，用于公路标线漆、建筑物外用乳胶漆等，使用量为10%左右。

高岭土的表面改性，一般是采用机械改性、化学改性或机械-化学改性，如将高岭土干粉在连续改性机中加表面改性剂高速混合。要取得较好的改性效果，影响因素较多；其关键在于原料准备、工艺设备和表面改性药剂，而其中表面改性药剂是最关键的技术。用于高岭土表面改性的药剂以硅烷偶联剂为佳。

根据我国某高岭土厂生产实践，经表面处理改性后的产品新增产值1000～1500元/t，利润300～500元/t。经济效益显著，市场前景广阔。

（三）高岭土合成4Å分子筛

沸石（也称分子筛）是一种四面体骨架的硅铝酸盐，由于其具有大量孔径均一的微孔和可交换的阳离子，因而具有特殊的吸附、分离和离子交换特点。对洗涤剂而言，需要的是离子交换能力强的4Å沸石。

发达国家已基本限制了含磷洗涤剂的生产，中国也于1993年颁发了《洗涤剂用4 Å沸石》标准，1999年1月1日开始在环太湖流域强制执行禁止生产、销售、使用含磷洗涤剂。预测2010年中国对4 Å分子筛的需求将超过30×104t。

合成4Å沸石有高岭土法、活性白土法和化学合成法，用高岭土合成4Å 沸石是最经济、合理的。因为高岭土与4Å沸石两者硅铝比相同，只要向高岭土加入 Na2O 组分，并使其发生晶形转变即可生成4Å沸石。其工艺为：煅烧→晶化→洗涤→干燥与包装。

产品质量执行QB1768—93，指标如表2。

表2 QB1768—93指标

（四）纳米粘土材料

纳米材料由于空间尺寸进入分子、原子世界，所以其可实现许多奇特性能，如能屏蔽紫外线、电磁波，用于军事、通信、电脑等行业；用纳米粘土添加到冰箱、饮水机，具有抗菌、消毒作用；特别是陶瓷，添加纳米粘土，使其强度提高50倍，用来制造发动机零件。添加纳米矿物材料的塑料，具有强度高，耐热性好，密度低；特别是耐磨性增强，是黄铜的27 倍，钢铁的7 倍；且具有阻燃自熄灭性。纳米塑料被制成管材、汽车机械零件，啤酒、肉类制品的包装材料等。目前，纳米技术产生的营业额已达500亿美元，成为21世纪的代表性技术。

苏州中材非金属矿工业设计研究院所制的Al2O3基的纳米材料已完成了小试，取得了阶段性成果，强度从200～300MPa提高到1200～1300MPa。

（五）增白、降黏技术的进步

近20年来，增白、降黏技术一直是高岭土行业研究的课题之一，并取得了较大的进步。目前白度达到88%，黏浓度达到68%。造纸工业发展迅猛，对高岭土提出了更高的要求，特别是美国高岭土、巴西高岭土进入中国市场，加剧了技术的竞争。“十五”期间科技攻关后，高岭土产品达到白度90%、黏浓度72%的水平。

（六）低温超导磁选技术的应用

中国高岭土资源与美国、巴西等国比较，存在白度低，黏度高的缺陷。兖矿集团北海高岭土公司引进了美国Carpco等公司的低温超导技术和设备，该设备磁感应强度5T，装机容量37 kW，Fe2O3从0.9%降到0.5%以下。

（七）超细浮选技术

高岭土和嵌布杂质的粒度很细，可采用超细浮选技术进行分离。

The Exploitation and Application of Kaolin and Technological Development of Kaolin Industry in China

Cai Jian

（Suzhou Zhongcai Design and Research Institute for Non-metallic Mineral Industry，Suzhou Jiangsu 215004，China）

Abstract：The article describes the history of development of kaolin mining and processing industry in China.Taking the kaolin production in Maoming kaolin producing base in Guangdong province as an example，the article emphatically sets forth the development condition of kaolin industry in China，including kaolin resources，producing and processing，technological characteristics and application of its products.The article makes a comparison between the kaolin production technologies in China and abroad and analyses the development trends of processing technology and exploitation and application of kaolin in China.

Key words：kaolin，exploitation and application，technological development.

给您提供实际素材吧：

“三鹿牛奶”、“瘦肉精”事件尘埃未落，“染色馒头”、“回炉面包”、“牛肉膏”又接

踵而来„„近期食品安全恶性事件频频出现，一时间，人心惶惶。监管到底缺失在哪里，我们还能吃些什么呢？

我们罗列出食品添加剂的主要

作用主要有：

一、改善和提高食品色、香、味及口感等感官指标。

食品的色、香、味、形态和口感是衡量

食品质量的重要指标，食品加工过程一般都有碾磨、破碎、加温、加压等物理过程，在这些加工过

程中，食品容易褪色、变色，有一些食品固有的香气也散失了。此外，同一个加工过程难以解决产

品的软、硬、脆、韧等口感的要求。因此，适当地使用着色剂、护色剂、食用香精香料、增稠剂、

乳化剂、品质改良剂等，可明显地提高食品的感官质量，满足人们对食品风味和口味的需要。

二、保持和提高食品的营养价值。

食品防腐剂和抗氧保鲜剂在食品工业中可防止食品氧化变

质，对保持食品的营养具有重要的作用。同时，在食品中适当地添加一些营养素，可大大提高和改

善食品的营养价值。

这对于防止营养不良和营养缺乏，

保持营养平衡，

提高人们的健康水平具有重

要的意义。

三、有利于食品保藏和运输，延长食品的保质期。

各种生鲜食品和各种高蛋白质食品如不采

取防腐保鲜措施，

出厂后将很快腐败变质。

为了保证食品在保质期内保持应有的质量和品质，

必须

使用防腐剂、抗氧剂和保鲜剂。

四、增加食品的花色品种。

食品超市的货架，摆满了琳琅满目的各种食品。这些食品除主要

原料是粮油、果蔬、肉、蛋、奶外，还有一类不可缺少的原料，就是食品添加剂。各种食品根据加

工工艺的不同、

品种的不同、

口味的不同，

一般都要选用正确的各类食品添加剂，

尽管添加量不大，

但不同的添加剂能获得不同的花色品种。

五、有利于食品加工操作。

食品加工过程中许多需要润滑、消泡、助滤、稳定和凝固等，如

果不用食品添加剂就无法加工。

六、满足不同人群的需要。

糖尿病患者不能食用蔗糖，又要满足甜的需要。因此，需要各种

甜味剂。婴儿生长发育需要各种营养素，因而发展了添加有矿物质、维生素的配方奶粉。

七、提高经济效益和社会效益。

食品添加剂的使用不仅增加食品的花色品种和提高了品质，而且

在生产过程使用稳定剂、

凝固剂、絮凝剂等各种添加剂能降低原材料消耗，提高产品收率，从而降

低了生产成本，可以产生明显的经济效益和社会效益。

三

.

关于食品添加剂的生活调查

为了对食品添加剂在生活中的使用有所了解，我们小组决定对周边超市饼干一类的食品进行调

查，调查结果如表所示：

四

.

调查结果分析

通过调

查，

现在

市场上

大部分

饼干通

常含有

的食品

添加剂

类型有

食用色

素

（天然

色素

化

学合成

色素），

食品乳

化剂，

食

品抗氧

化剂，

食

用香精

和香料

（柠檬

酸

白砂

糖

甜蜜

素

谷氨

酸钠），

食品疏

松剂、

凝

固剂、

水

分保持

剂和抗

结剂，

食

食品名称

食品添加剂

好吃点高纤消化饼

膨松剂

乳化剂

抗氧化剂

食用香精

康师傅

3+2

苏

打

夹心饼干

膨松剂

食用香料

大豆磷脂

柠檬

酸

苹果酸

酶制剂

β

–胡萝卜素

上好佳营养磨牙饼

碳酸钙

碳酸氢铵

碳酸氢钠

卵磷

脂

V-D3 VA VB1 VB2

正航桃酥饼干

碳酸氢铵、碳酸氢钠、食用香精

思朗纤麸饼干

碳酸氢铵、碳酸氢钠、磷酸氢钙

康师傅

3+2

柠檬

味饼干

膨松剂

食用香料

大豆磷脂

柠檬酸

苹果酸

酶

制剂

β

-

胡萝卜素

康师傅美味酥

膨松剂

食用香料

乳化剂

磷酸二氢钙

味精

焦

亚硫酸钠

酶制剂

康师傅五谷珍宝

膨化剂

乳化剂

大红枣薄脆韧

性饼干

食用碳酸氢铵

食用碳酸氢钠

食用香料

焦亚硫酸

钠

梦想蛋奶饼韧

性饼干

碳酸氢铵

碳酸氢钠

焦亚硫酸钠

食用香精

β

–胡

萝卜素

梦想杂粮饼

碳酸氢铵

碳酸氢钠

卡夫美味双心奥利奥

转化糖浆

（白砂糖

柠檬酸

碳酸氢钠

水）

乳精粉

膨

松剂

大豆磷脂

香兰素

卡夫鬼脸嘟嘟草莓口味夹心

转化糖浆

（白砂糖

柠檬酸

碳酸氢钠

水）

碳酸钙

铁

盐（乙二胺四乙酸铁钠）

锦威椰子圈曲

碳酸氢铵

碳酸氢钠

食用香料

百乐熊仔饼干

碳酸

氢铵

碳酸氢钠

食用香精

大豆卵磷脂

美丹白苏打饼干

膨松剂

酸度调节剂

焦亚硫酸钠

酵母

食用香精

亿利苔烧薄脆

普通型韧性饼干

膨松剂

焦亚硫酸钠

甜蜜素

食用香精

焦糖色

太平梳打饼干

膨松剂

乳化剂

碳酸钙

味精

抗结剂

麦芽糊

精

铁盐（乙二胺四乙酸铁钠）

酵母

品调味剂（食品酸味剂

食品甜味剂

食品鲜味剂）食品营养强化剂（维生素类，无机盐类）。

食品

添加剂是工业随着食品工业的发展而起步和发展起来的。

食品工业必须提供更多更好的食品来满足

人们日益增长的需要，在现代食品工业中发挥着重要的作用，食品添加剂的主要作用主要有：

1.

有利于食品的保藏，

防止食品败坏变质。

食品抗氧化剂可以阻止或推迟食品的氧化变质以提高

食品的稳定性和耐藏性，

同时也可防止饼干中可能有害的油脂自动氧化产物的形成，

对于食品的保

藏具有一定意义。

2.

改善食品的感官性状。食品的色、香、味、形态和质地是衡量食品质量的重要指标。适当使用

食品食用色素，食品乳化剂，食用香精和香料（柠檬酸、白砂糖、甜蜜素、谷氨酸钠），食品调味

剂（食品酸味剂、食品甜味剂、食品鲜味剂），食品着色剂（焦糖色），可明显提高食品的感官质

量，满足人们的不同需要。

3.

保持和提高食品的营养价值。食品中抗氧化剂的使用，以及食品营养强化剂

V-D3

、

VA

、

VB1

、

VB2

、碳酸钙、碳酸氢铵、碳酸氢钠等的使用，可以大大提高食品的营养价值，这对防止营养不良

和营养缺乏、促进营养平衡、提高人们健康水平具有重要意义。

4.

增加食品的品种和方便性。比如康师傅系列饼干，所用添加剂稍微不同，即可以带给人们不同

的产品，无论是风味、颜色、营养强化方面，都各有特色，食品添加剂在其中发挥了很大的作用。

5.

有利于食品的加工处理，适应生产的机械化和自动化。例如，当使用抗结剂时，有利于饼干生

产的机械化和自动化。

6.

满足其他特殊需要。例如，无糖饼干适合于不太适合摄入过多糖分的人群，或者在饼干中添加

一些维生素，可以为缺乏者补充营养。

食品添加剂作为现代生产和生活中不可或缺的一部分，是一个双面刃。在合理的利用下，它可

以为生活提供更多的色彩和味道，延长食品保质期。但是，如果超出使用范围，则会对人造成极大

的危害，贻害子孙后代。

在我国仍存在许多不法商人，对食品添加违规添加。极大的危害了人民的

健康，

更有可能导致整个民族的整体素质的下降。

为此，

我们应该充分的认识带安全使用食品添加

剂的重要性，

同不法行为做斗争。对于上商家，人民群众和媒体更应加大发挥作用，安格督促商家

按照食品添加剂的使用要求和毒性指标合法生产。

因此，

有关部门的法规应更加详明和严厉，

人民

群众和大众媒体应严格监督，商家应依法生产，为民族和人民的未来负责。

六

.

调查心得

通过这一次社会调查，让我在对饼干中食品添加剂的使用情况的了解下，对整个食品添加剂

的关注度也增加很多，作为学生，了解食品添加剂的广泛使用情况，应该紧密联系理论知识，做到

知其然，更知其所以然。在调查过程中，我们发现了解得越多，越是觉得自己的知识储备匮乏，所

以，对于理论知识的学习和查阅，我们并没有学习到位，也没有做到位，这是我应该积极努力弥补

的地方。不过在做这次社会调查的过程中，对于我们的耐心，也是一次不小的考验。前期工作做好

之后，对于后期统计结果的整理分析，让我对于社会调查方案也从最初肤浅的认知更深入了一些，

任何一件事情的完成，如果用心去做，都不会很容易就完成，只有经历了磨练，才能从每一次的经

历当中学到最多的东西。

《2016-2021年中国食品及饲料添加剂行业领航调研与投资战略规划分析报告》由中咨领航资深专家在大量周密的市场调研基础上撰写，主要依据中国国家统计局、国家海关总署、国务院发展研究中心、相关行业协会、国内外相关报刊杂志的基础信息以及专业研究单位等公布和提供的大量资料。报告首先分析政策、经济等环境对食品及饲料添加剂行业的影响；接着从国内外食品及饲料添加剂行业发展现状、发展热点、市场规模把握行业整体现状；然后从食品及饲料添加剂行业市场供需、细分市场及时发现机会点和增长点；进一步从食品及饲料添加剂市场竞争、重点企业搜集竞争情报，进行竞争定位；最后从食品及饲料添加剂行业发展前景及趋势进行战略预判；而且综合了食品及饲料添加剂行业投资风险和投资机会制定投资战略规划。

甘油学名丙三醇〔C3H5（OH）3〕,因其具有吸湿性、保温性、高粘度、水溶性、无毒、有甜味、微生物易分解、有三个羟基可制成一些衍生物等特性，是一种重要的轻化工原料，在涂料、炸药、塑料、牙膏、化妆品、食品、烟草、化工、医药等方面都有着十分广泛的用途。 目前，国际市场上甘油货源短缺，欧美国家需求不断增加，大量购进；亚洲由于化妆品产量直线上升，甘油需求量也年年增加，导致甘油价格不断上涨。我国甘油市场长期供不应求，每年都要进口部分甘油，供需矛盾突出，市场价格也节节攀升。据《淀协通讯》81期（1995年8月）载：由于甘油供不应求，其价格飞速上涨，每吨由去年的8500~9000元上涨至目前的15000元左右（目前国际市场上每公斤已上涨至2.55美元），并有继续上扬之势。 1甘油的现状 甘油作为重要的有机化工原料，通常制取的方法，一是从天然油脂皂化生产肥皂的副产品获得，还有少部分是从油脂水解的副产品中获得，即油脂皂化水解法；第二是通过环氧氯丙烷法、丙烯醛法、环氧丙烷过醛酸法合成甘油，即化学合成法；第三就是利用粮食质原料转化发酵制取甘油，即发酵法。化学合成法生产的为合成甘油，其它为天然甘油。据报道，在1993年世界甘油市场上，87％为天然甘油，13％为合成甘油。在天然甘油中37％为制造工业的副产品；34％为生产脂肪酸的副产品；13％为脂肪醇的副产品；只有1％的甘油是生产生物柴油（甲酯）产生的副产品。预计到1997年，生产生物柴油（甲酯）和蔗糖聚酯时产生的甘油将占世界甘油总产量的12％。 我国的甘油主要从生产肥皂的副产品获得。从1993年10月以来，由于粮价的不断上扬，迅速波及到油脂价格，导致甘油生产成本上升。同时由于洗衣粉的增加，肥皂的减少，也使甘油生产下降。1993年的全国产量只有3万吨左右。我国合成甘油主要是由环氧氯丙烷（ECH）水解而得，1994年上半年ECH市场价格最高达1.6～1.7万元/吨，价格成倒挂之势，致使生产厂家无积极性。近年，不少地方利用酒糟生产“复合甘油”，对缓解甘油紧张状况有一定作用。但专家们提出： ①“复合甘油”是否能完全代替天然甘油使用，目前还说法不一，如果不能，则其用量不会很大； ② 如果复合甘油能出口，则其市场前景乐观，否则市场前景不妙；③ 生产复合甘油，原料易得，工艺简单，投资少，见效快，利润大，各地应根据市场情况建厂，不要盲目发展生产。《淀粉通讯》73期（1994年12月）载：新一代甘油代替产品——赛甘油，日前由安徽歙县宏大化工厂和中国科技大学精细化学品公司共同研制成功，并通过技术鉴定。它的性能和用途与甘油相似，它的抗冻性、涂展性、保温性、抗粘性、紫外线吸收率、断裂强度等均优于甘油，可调行也大于甘油。但未见详细介绍和应用报告，应是合成类甘油。 为满足世界感有的需求，近年来国内外利用资源丰富的淀粉原料发酵生产甘油越来越受到重视。这种方法是将粮食转化为葡萄糖，再发酵产生粗甘油，最后提纯为精品甘油，不含砷及重金属物质，是一种天然甘油，可广泛应用于医药、食品、化妆品及烟草等行业，是合成甘油不可比拟的。 2发酵法生产甘油的发展历史 发酵法生产甘油，要上溯到第一次世界大战，当时（1914年）德国严重缺乏油脂、油脂皂化生产的甘油远不能满足需要，于是开始研究发酵法生产甘油，从而产生了糖类添加压硫酸盐发酵生产甘油的技术。由于当时技术落后，成本较高，战后停产。美国于20年代又开发了糖类添加碳酸钠的发酵技术。以后由于种种原因抑制了发酵甘油的发展。近十年来，美国、西德、日本、印度、前苏联、瑞典及我国都在积极开展发酵甘油生产的研究，是发酵法生产甘油的技术在国内外得到迅速发展。 1986年原西德明斯特大学Bisping和Rehm, 应用固定于绍介玻璃腊希格环的酿酒酵母，成功地实现了半连续发酵生产甘油工艺，甘油浓度达26.2～29.5g/L。1988年Bisping 等人改进了上述工艺，应用间歇流加发酵法，取得初始单位体积产率为28g/Ld，甘油最高浓度达85g/L。 1990年Bisping等人应用固定于烧结玻璃腊希格环的耐高渗压毕赤酵母，采用半连续化间隙流加发酵生产甘油工艺，甘油浓度达86g/L，单位体积产率为81g/Ld。同年，D.Hecker和Bisping等人应用固定化酿酒酵母的亚硫酸工艺，在固定床柱式反应器内连续生产甘油，在稀释为0.06/h的流速条件下，平均产率为35g/Ld时，甘油浓度可达25g/L。在连续9个月的时间内，生产始终保持稳定。 日本日研化学公司以选育出高渗压酵母，用固定酵母的生物反应器，可用20％～30％葡萄糖液通入空气，在33～38℃连续生产甘油，收率为80％，此法可与丙烯氧化法生产工艺竞争。 印度也研究选育出一株高渗压粉状毕赤酵母，以豆饼为氮源，淀粉水解物为碳源，在40℃温度下发酵，可免严格杀菌，发酵时间短，甘油产率（对糖）达40％～50％。 目前，世界甘油产量最大的两家大公司为P&G公司和Henkel公司。 我国研究发酵法制甘油已有30多年，从60年代兴起的耐高渗酵母菌种的研究和应用，使发酵法生产甘油达到新的阶段，70年代处于鼎盛时期，进入中间规模的试验研究工作，近年来开始进入工业性生产。这方面的研究主要是四川食品发酵工业研究设计院和无锡轻工业学院。我国研究试制的总体技术水平特别是生物发酵部分领先世界一筹，步入先进行列，提制工艺亦是成熟的。目前我国已有无锡发酵甘油厂等为数不多，年产量在2000吨以内的几个厂采用发酵法生产甘油。据《淀粉通讯》71期（1994年10月）至81期（1995年8月）报道，近一年的时间里又有安徽砀山1000吨/年、山东邹平县1500吨/年、山东滨州地区孙武发酵总厂2000吨/年、山东惠民县孙武甘油厂2800吨/年等发酵法甘油生产线投产，另外还有一批在建工程。 3发酵法生产甘油的工艺过程 制糖工业的废糖蜜可直接用产甘油的酵母菌发酵得甘油，而淀粉质原料必须先经液化、糖化、再经酵母菌发酵得甘油。淀粉发酵制甘油分为淀粉液化、糖化；种母培养及发酵；甘油提取等三个阶段，其生产过程如附图。 先将淀粉或淀粉乳调整浓度，加入α­淀粉酶进行液化，然后加入糖化酶进行糖化，经 过滤取出淀粉渣作饲料，滤液加活性炭脱色，在经过滤，即的甘油发酵的原料——酶法葡萄液，然后配料、灭菌、接种进行发酵。在发酵过程中通入无菌空气，在约20％含糖量的培养液中，于33～35℃温度下发酵65h，甘油浓度达8％～10％。在残糖降到1％左右时，停止发酵。发酵醪经压滤（或分离）后，酵母泥干燥后可作饲料，滤液经压减浓缩，浓缩液再经初蒸、复蒸得到复蒸甘油（头油、二油混合）以活性炭脱色、脱臭、再用离子交换柱除杂得到精制甘油。 4发酵法生成甘油的关键技术问题 发酵法生成甘油，其生成技术的关键是菌种，国内外已知有多种微生物能应用于发酵法生成甘油，其中绝大多数为酵母类。用淀粉原料发酵生成甘油，有亚硫酸盐法和耐高渗酵母法两种。亚硫酸盐法是在乙醇发酵时，添加乙醛固定剂亚硫酸钠等，或使用pH7.6的碱性培养基，以改变酒精酵母的代谢途径，进行甘油发酵，总糖转化率可以达到20％～25％，产品有甘油、乙醇、乙醛。采用耐高渗酵母发酵时，发酵过程不用添加亚硫酸盐，而是利用酵母在高浓度糖液中的生化代谢的特种途径，即在该菌体内酶的作用下，经糖酵解途径产生磷酸二羟丙酮，再经还原酶和ADP的作用而产生甘油。由于高渗酵母法有明显的优越性、先进性，预计最终将取代亚硫酸盐作诱导剂的工艺路线。现在人们正致力于选育耐高渗酵母及高产菌株以提高甘油产量，我国研究开发的由川甘11号酵母菌种为出发菌，经紫外线、Co60 照射诱变得到的P5菌株，具有产甘油量高、残糖较低、温度适应性和抗杂菌能力较高、发酵时间短、通气量小、性能稳定等特点。 发酵法生产甘油工艺过程中，如何从发酵液中提取甘油是十分重要的一环。这是因为其主要原料是含纤维及淀粉质的酵法水解液及糖蜜，发酵醪除含主要产物甘油10％～11％外，尚含残糖0.5％～1.3％，酵母（干计）1.3％，其它固形物2.0％～4.0％，pH3.4，色泽浅灰。与肥皂液废液提取甘油相比，具有成分多元化和复杂化的特点，尤其是残余糖份粘度大、流动性差、给甘油提取带来很大困难，影响提取的回收率和产品质量。再者，甘油在常压下沸点为290℃，但在204℃时便开始分解、聚合，若有盐类存在时更为严重。此技术问题在国内外都存在，可以说是个长期未能解决的技术难题。 发酵法生产甘油，发酵醪的初蒸是影响甘油总收率和产品质量的关键环节，发酵醪过滤浓缩后，甘油含量一般在50％以上（达不到皂化法粗甘油的含量），杂质浓度高、料液粘度大、流动性差，加之甘油是高沸点物质，给蒸馏操作和提高回收率带来很大困难，糖被焦化还直接影响产品质量。初蒸收率低，其主要原因是发酵醪残糖和胶体物质较多，将部分甘油裹在中间，粘结在一起，无法蒸出，同时也给清洗蒸馏残渣带来困难。为此，近年来我国又在减压蒸馏法基础上，对工艺和设备进行了改进，其中主要是使用了一种助蒸剂B以降低粘度，改善流动性（最佳添加量为4％），使初蒸收率由66％提高到82.85％，即蒸馏效率提高24％。 据《淀粉通讯》62期（1994年1月）载：华东理工大学“甘油发酵分离技术”的研究达到了国际先进水平。采用新方法生产的发酵甘油，使受益单位无锡发酵甘油厂的收率由70％提高到95％以上，每年可净增利润300万元。不仅可解决原发酵甘油生产过程中甘油蒸馏提取时的严重结焦和易起泡的问题，而且工艺简单，生产成本低，最大程度地利用了原设备能力。 5市场前景 我国甘油市场长期以来产销不平衡。1970～1986年甘油产量年平均增长率为5.3％，同期消费量年平均增长为7％。1983～1986年我国共进口甘油5.24万吨，平均年进口1.31万吨，占消费量的1/4。1988年我国肥皂产量120万吨，甘油3.9万吨，创历史最好水平，比1987年也仅增加了200吨，以后逐年下降。近几年，我国甘油年产量约在3.5～3.7万吨，其中皂化甘油3.5万吨，合成甘油为0.1万吨左右，但年需求量却在5.5～6.5万吨，缺口2万多吨。据《吉林淀协简报》1994年第三期载来自海关的数据，1993年我国进口甘油（粗）、甘油水及甘油碱液1151.239吨，耗71.7955万美元；进口其它甘油（包括合成甘油）6630.252吨，耗681.224万美元。由于我国主要是从肥皂生产中回收获得天然甘油，随着洗衣机的普及，洗衣粉的用量增加，肥皂产量的下降，甘油产量还会进一步下降。再则，由于我国合成甘油生产成本高，设备腐蚀性大，产量上不去，故产需矛盾短期内很难解决。而甘油的市场需求却逐年上升，应用领域不断扩大，特别是发酵甘油作为天然甘油在医药、食品、化妆品、烟草等行业具有的优势和用量上的增加，也使甘油市场价格逐年上涨。从1984年我国甘油紧俏开始，10年后许多化工产品需求矛盾已得到缓解，唯有甘油需求矛盾却越演越烈。笔者有心查阅了《淀协通讯》1期（1988年）至83期（1995年10月）载甘油信息及发展情况全是紧缺、供不应求。甘油的市场价格也由1982年以前的每吨3000～4000元，上升到目前的18000～20000元。1984年国内耗甘油约3万吨，1993年达4.5万吨，1994年达5万吨，主要是涂料生产发展，需求甘油2.45万吨，其次是牙膏需求1.35万吨，其它医药、烟草、化妆品、造纸、纺织品需求1.2万吨。估计1995年全国甘油仍将缺口2～3万吨。到2000年全国甘油产量也只能达到6～7万吨，而甘油需求量将突破10万吨，制品3～5万吨，产需矛盾将越来越大，价格越来越坚挺，行家们分析，其主要原因是： 第一， 皂化甘油的生产成本上升。1993年10月以来的粮价上扬，迅速反映在油脂价格上，牵动甘油成本上升，甘油销价也相应提高。 第二， 合成甘油产量不会增加（或增加不大）。合成甘油是通过环氧氯丙烷（ECH）水解而得，现在ECH价格高达1.6～1.7万元/吨，原料价格与产品价呈倒挂，生产厂家无积极性。另外，天然甘油的“天然”优越性也影响合成甘油的发展。 第三，市场需求量的增加。基建扩大使涂料需求不断增加，卷烟、医药、化妆品、造纸、橡胶等工业的需求也在不断扩大。 第四， 国际市场甘油货源短缺价格上涨。我国目前还需要进口甘油，进口成本的增加必然以销价的提高而反映出来。 综上，甘油货紧价扬的局面还要维持一个相当长的时期才会好转。

广西地处亚热带地区，气温高，光照充足，无霜期长，甘蔗行业的发展具有得天独厚的优势。自治区党委，政府历来高度重视在国家列为国家重点糖生产基地在广西制糖业的发展。目前，广西有61个县（市）96蔗区2600多万人口，广西人口占55％左右的甘蔗，制糖企业，甘蔗制糖业是许多市，县的财政支柱。 2001/2002年生产周期，甘蔗种植面积829万亩，食糖产量为456万吨，占全国食糖产量的53％。经过几十年的建设，从种植，加工，销售，广西已初步建立了较完善的操作系统。近年来，我区实现了制糖业的发展，在“2165”工程，“1105”工程，在广西实施“创新计划”，安排“糖综合技术开发”和其他主要的科学科技攻关项目，使本地区的制糖工业的技术水平已经有了很大的提高。

但是，甘蔗制糖业作为支柱产业广西经济提高广西糖业的国际竞争力，我们有许多工作要做。与发达国家和国际先进水平相比，广西制糖业的整体技术水平的问题也很突出：首先的原料蔗产量低，不含糖。甘蔗平均单产为4.1吨甘蔗含糖广西平均水平的13％左右制糖业发达的国家（如澳大利亚，美国），平均每亩产8-12吨甘蔗的含糖达到15％两家企业工艺装备落后。目前，大多数企业仍在使用20世纪70年代和20世纪80年代，单，蔗糖深加工的工艺设备，加工效率，降低加工成本三，发展缓慢。大多数糖厂只生产白砂糖，综合利用价值是平均不到10％，管理落后，自动化程度高。糖厂大小相同的（例如），日处理能力为3000吨，公司将需要约1000人，广西企业管理，先进国家的管理只需要100人。

从海外吸引投资和人才，引技术，努力加强技术创新，产品创新，以??改进我们的糖

BR />

招募研究引技术项目：

，糖厂原料蔗质论价系统

项目的甘蔗含糖自动确定，按照与利弊的的甘蔗固定价格，多少的含糖计价的模式，改变过去收购甘蔗的价格，提高企业的经济效益，促进蔗农种植的优良品种，增加产量，项目产业前景广阔。

甘蔗汁澄清膜过滤

新工艺广西的制糖企业主要生产亚硫酸钠生产的白砂糖，用少量的硫对人体的健康一些发达国家禁止使用在食品和饮料生产的硫白糖。因此，发达国家一般采用膜过滤和离子交换技术在制糖业在生产过程中使用，产品不含有硫，国际市场的竞争力。该项目的开发目标：果汁颜色值的30 50ost，的果汁纯度为83％-86％。

糖厂信息管理系统

制糖企业，包括种植，收获，加工，产品销售，仓储，异构系统的工程。发达国家的蔗糖企业信息化管理在同等规模的糖厂高度（3000T / D）和100名员工，在国外只需要国内需求约1000人。成功的项目开发，可以促进企业设备更新换代，改进生产工艺，科学的管理，降低成本，提高企业的市场竞争力。

，糖浆降硫脱色

新技术的药水，以减少二氧化硫的含量，降低色值，增加糖厂的白砂糖产品质量亚硫酸法，以达到国际B级糖标准，或颜色值？130IU和SO2≤15PPM。

5个糖厂关闭

糖厂冲灰水的水和其他水回收利用，节约能源和水的蒸发循环水。

6个糖厂酒精废液的处理

生物技术处理糖厂酒精废水处理，以达到环保排放标准，废渣生产的生化肥料。该项目计划投资600万元。

七，开发和应用的转化糖醇的

项目的目标要求

用糖为原料，经水解和加氢制六酒精混合化工，食品等行业的特殊需要，在符合行业标准。

①固体糖醇的转换成本（以干基计），比具有相同的山梨糖醇的成本降低至少40％

②转化糖醇总的酒精含量，其他理化指标，实现固体山梨醇的质量标准

（3）简化了适合工业化生产

④聚醚，聚酯和其他化学工业及日本在食品工业中使用在现有的山梨糖醇等六元醇的地方

⑤设备投资的20％以上，低于比较过程的完成年产500吨

确定

⑥试点。

现有的基础设施条件

①广西已山梨醇和甘露醇多年的试验和生产经验

②正在实施的大部分设备在每年的生产能力1250吨的六醇项目，该项目生产的测试条件。

8发酵蔗糖为原料生产的黄色胶

项目目标，需要

①黄原胶产量要求达到4.5％，提取率要求达到85％以上

②需要使用的超滤膜技术

③建议的年产5000吨成熟的生产技术

/>④发酵期为72小时或更少。

2，是否有足够的项目

蔗糖原料在现有的基础条件。

九，蔗糖，高压加氢裂化甘油

项目目标，需要

①生产，以满足资格认定的药学级和工业级甘油产品符合国家标准

②总的饮酒量不超过1.1吨的每吨蔗糖，功耗不高于800度的蒸汽消耗不超过7万吨

③合理的设备选型，工艺简单，生产稳定

④吨甘油不超过8000元，吨酒精总成本不超过5000元

⑤完成年产500生产测试万吨甘油。

2，现有的基础设施条件

发酵原料丰富。

10测试

蔗糖发酵原料的味精项目的目标和要求

（1）在审讯中的味精厂的蔗糖生产味精达到淀粉材料的屈服

②蔗糖味精发酵细菌的滋生和培训

③测量使用糖作为原料，味精厂环境中提取，以减少污染减少的影响，50 ％

④使用糖作为原料，影响提高味精收回

⑤测定蔗糖过程中，离子交换树脂的生活

BR />⑥费用：300元低于淀粉质原料

⑦完成50立方米发酵罐试验，环境的污染控制和工业性试验。

2，现有的基础设施条件

广西，是全国最大的蔗糖生产基地，确保原料的供应。该项目占8％，该国的三大味精生产商，味精生产，味精制造商目前正面临着严重的环境问题，如果使用的蔗糖原料，减少污染的效果，具有十分重要的意义。

XI医药级蔗糖发展

1项目目标和要求

（1）生产医药级蔗糖，98版，英国药典要求符合要求的制药公司的准备

②加工每吨医药级蔗糖的成本不超过1500元

③新建生产装置年产能力1000吨，生产稳定

④工艺简单

⑤完成了年产1000吨的工业性试验。

2，现有项目的基本条件

①广西是全国最大的糖生产基地，保证供应高品质原糖

</ ②已经有明确的市场需求

③蔗糖精制工艺路线清晰的医药级蔗糖是必须完成新设备，符合GMP管理要求。

12，蔗糖酯开发

项目目标，需要

产生一定程度的酯化6?8蔗糖聚酯产品符合FDA标准，事实证明，确定毒理学和药理学的疗效。

在此基础上，年产200吨的试验，试点所需数据的基础上的产业化，要求的收益率达到60％以上。药效试验取得了明显的成效。

2，现有项目的基本条件

试生产经验丰富①广西蔗糖

（2）现有的普通广西糖酯年。

13，原糖生产的新技术

随着中国加入WTO，广西实际生产耕地白糖的项目，开发新技术的原糖要求在现有的糖厂生产原糖的改造，以满足要求提供的原料精制糖生产的基础上，提高技术水平的糖。

14，滤汁处理滤汁加工新技术

无滤布真空过滤器，以缩短生产过程中的研究和发展新技术，一次性处理滤汁，以防止蔗糖的损失，滤汁可以治疗并直接发送到蒸发过程后，滤汁治疗的颜色值150ost的以下。

45

糖在线自动监测系统项目的浓度煮糖过程的糖厂煮自动检测使用的非接触式测量方法，煮糖可自动控制，确保规律性煮糖操作，稳定性，以确保产品的质量和稳定性。

16。，高浓度的酒精生产技术的研究

项目的一个比较实用的方法（分子筛），以增加酒精浓度。的研究和开发的高浓度的酒精，≥99.7％（V）的浓度。

糖加工机

半夏的种子、珠芽和块茎均无休眠特性，只要环境条件适宜均能萌发.一般在3月下旬至10月下旬均可见到植株，且尤以春秋两季为多.研究表明，除生存条件急剧恶化外，半夏以无性繁殖为主.一般情况下，半夏种的繁衍和个体的更新主要靠珠芽.珠芽发生在叶柄或叶片基部，抽叶时叶柄基部稍隆起，以后即发育形成珠芽.

清明至谷雨，当气温稳定在15℃～18℃，出苗达50%左右时，应揭去地膜，以防膜内高温烤伤小苗.去膜前，应先进行炼苗.方法是中午从畦两头揭开通风散热，傍晚封上，连续几天后再全部揭去.采用早春催芽和苗期地膜覆盖的半夏，不仅比不采用本栽培措施的半夏早出苗20余天，而且还能保持土壤整地时的疏松状态，促进根系生长，同时可增产83%左右.

旱半夏播种前种茎进行消毒处理.用50%的多菌灵浸种12小时；5%的草木灰溶液浸种2小时；1份50%的多菌灵+1份40%的乙磷铝300倍液浸种半小时；300倍食醋、50毫升/升的高锰酸钾分别浸种，预防腐烂病并增产.

半夏的田间管理

谷雨前后气温达18℃～20℃，苗高2～3cm时，应及时“破膜放苗”，或苗出齐后揭去地膜，以防膜内温度过高，烤伤小苗，以后应及时浇水，追肥培土，遮荫保墒，防止夏季倒苗.

一、中耕除草

半夏植株矮小，在生长期间要经常松土除草，避免草荒.中耕深度不超过5cm，避免伤根.因半夏的根生长在块茎周围，其根系集中分布在12～15 cm的表土层，故中耕宜浅不宜深，做到除早、除小、除了.半夏早春栽种，地膜覆盖，在其出苗的同时，狗尾草、马唐草、牛筋草、画眉草、香附草、苋菜、小旋花、灰灰菜，马齿苋、车前草等十余种杂草也随之出土，且数量多，往往造成揭膜后出苗困难，影响半夏的产量.因此可选用乙草胺防除半夏芽前杂草.乙草胺是一种旱田作物低毒性选择性芽前除草剂，主要用于作物出土前防除一年生禾本科杂草.早春地面喷洒再盖上地膜，对多种杂草有很好的防除效果(具体用法用量按药品说明书中规定).除此之外，在人工栽培半夏中，根据季节不同还可选用不同的除草剂，如春播半夏的除草剂宜选择稳杀特，秋播选用稳杀特和乙草胺均可，除草剂稳杀特和乙草胺均可在播种覆土后喷药，稳杀特还可在杂草出苗初期施药.

二、摘花蕾

为了使养分集中于地下块茎，促进块茎的生长，有利增产，除留种外，应于5月抽花葶时分批摘除花蕾.此外半夏繁殖力强，往往成为后茬作物的顽强杂草，不易清除，因此必须经常摘除花蕾.

三、水肥管理

半夏喜湿怕旱，无论采用哪一种繁殖方法，在播前都应浇1次透水，以利出苗.出苗前后不宜再浇，以免降低地温.立夏前后，天气渐热，半夏生长加快，干旱无雨时，可根据墒情适当浇水.浇后及时松土.夏至前后，气温逐渐升高，干旱时可7～10天浇水一次.处暑后，气温渐低，应逐渐减少浇水量.经常保持栽培环境阴凉而又湿润，可延长半夏生长期，推迟倒苗，有利光合作用，多积累干物质.因此，加强水肥管理，是半夏增产的关键.除施足基肥外，生长期追肥4次.第一次于4月上旬齐苗后，每亩施入1∶3的人畜粪水1000kg；第二次在5月下旬珠芽形成期，每亩施用人畜粪水2000kg；第三次于8月倒苗后，当子半夏露出新芽，母半夏脱壳重新长出新根时，用1∶10的粪水泼浇，每半月一次，至秋后逐渐出苗；第四次于9月上旬，半夏全苗齐苗时，每亩施入腐熟饼肥25kg，过磷酸钙20kg，尿素10kg，与沟泥混拌均匀，撒于土表，起到培土和有利灌浆的作用.经常泼浇稀薄人畜粪水，有利保持土壤湿润，促进半夏生长，起到增产的作用.每次可施用腐熟的人畜粪水和过磷酸钙.若遇久晴不雨，应及时灌水，若雨水过多，应及时排水，避免因田间积水，造成块茎腐烂.

四、培土

珠芽在土中才能生根发芽，在6～8月间，有成熟的珠芽和种子陆续落于地上，此时要进行培土，从畦沟取细土均匀地撒在畦面上，厚约1～2cm.追肥培土后无雨，应及时浇水.一般应在芒种至小暑时培土二次，使萌发新株.二次培土后行间即成小沟，应经常松土保墒.半夏生长中后期，每10天根外喷施一次0.2%磷酸二氢钾或三十烷醇，有一定的增产效果.

五、其它

喷施亚硫酸钠液可使半夏增产.因为半夏在夏季气温持续高达30℃时，由于高温和强光照，使半夏的呼吸作用过强，过强的呼吸作用，消耗的物质超过光合作用所积累的物质，导致细胞原生质结构的破坏而“倒苗”.“倒苗”是半夏抗御高温、强光照的一种适应性，对保存和延续半夏的生命起着积极作用.但就半夏生产而言，“倒苗”缩短了半夏的生长期，严重影响半夏的产量.因此，在生产中，采取措施延迟或减少半夏的夏季“倒苗”，是实现半夏高产优质的重要条件.在栽培中除采取适当的蔽荫和喷灌水以降低光照强度、气温和地温外，还可喷施植物呼吸抑制剂亚硫酸氢钠(0.01%)溶液，也可喷施0.01%亚硫酸氢钠和0.2%尿素及2%过磷酸钙混合液，以抑制半夏的呼吸作用，减少光合产物的消耗，从而延迟和减少“倒苗”，取得明显的增产效益.

防治作物害虫的微生物

苏云金杆菌杀虫晶体蛋白是现今最为成功的生物防治昆虫的方法，科学家开发其它种类的生物性杀虫剂，可填补杀虫晶体蛋白的不足，做为作物害虫防治时，轮替使用的管理策略。目前其它可用的生物性防治昆虫的工具有：杆状病毒、虫生真菌及虫生线虫等。苏力菌杀虫晶体蛋白的主要标的是昆虫的幼虫，对成虫是没有作用的。杆状病毒、虫生真菌以及虫生线虫都能感染昆虫成虫，这些生物防治制剂与杀虫晶体蛋白具有相辅相成的作用。

杆状病毒：杆状病毒对昆虫的感染有极高的专一性，其它动物不会成为杆状病毒的标的。虽然如此，病毒对标的昆虫的致死力却十分缓慢，故杀虫效果不佳。为了弥补这个缺点，科学家已利用遗传工程技术，将其它毒素基因或激素基因选殖进入杆状病毒内。在病毒感染标的昆虫的同时，选殖在病毒内的毒素或激素便可在标的昆虫体内大量合成，因而可加速昆虫的致死时间。北非毒蝎的神经毒素基因转殖入杆状病毒就是一个颇为成功的例子。此外科学家又把昆虫的变态青春激素基因选殖入杆状病毒，经感染后，标的昆虫因受到激素的刺激而开始进行变态作用，导致昆虫停止进食，因而达到生物防治的目的。

虫生真菌：由于虫生真菌对昆虫有极高的感染专一性，很多对杀虫晶体蛋白没有作用的昆虫，虫生真菌可对其产生毒害作用，因此是杀虫晶体蛋白的一种互补性代用品。常用的虫生真菌及其作用有：黑僵菌——作用于叶蝉；绿僵菌——作用于大尾熊蝉；紫僵菌——作用于蜘蛛；青霉菌——作用于金花虫；虫霉菌——作用于蚊虫；以及冬虫夏草菌—— 作用于蝇类昆虫等。

虫生线虫：每一种虫生线虫都会与一种属肠细菌科的细菌共生，利用虫生线虫的保护，肠内共生菌可顺利进入昆虫体内，而避免了昆虫对细菌的抗性作用。进入昆虫后，肠内共生菌会在昆虫的血体腔中大量繁殖，致使昆虫死亡，并分解昆虫组织，以做为线虫的食物来源。这样的共生系统也是一种生物防治昆虫的好方法。

微生物农药

今后的蔬菜生产在农药使用方面要求将更加严格，现阶段各级政府积极倡导微生物农药的使用。

微生物农药是一类发展较快的生物农药。微生物农药包括农用抗生素和活体微生物。农用抗生素是由抗生菌发酵产生的、具有农药功能的代谢产物，例如：井冈霉素、春雷霉素等，可以用来防治真菌病害；农用链霉素、土霉素可以用来防治细菌病害；浏阳霉素可以用来治蛾类；最新开发的阿维菌素可以用来杀灭害虫、畜体内外寄生虫，用量低、效果好。活体微生物农药是有害生物的病原微生物活体，即用了这些活的微生物可以使有害生物本身得病而丧失为害能力。例如，白僵菌、绿僵菌是一类真菌杀虫剂(即本身是真菌，具有杀虫活性)；苏云金杆菌(即Bt)是一类细菌杀虫剂；核多角体病毒是一类杀虫剂；鲁保一号是一类真菌除草剂。

微生物农药是以生物体如细菌、真菌、病毒等微生物为原料而制成的一类农药。它的特点是安全可靠，不污染环境，对人畜不产生公害，而且原料易获得，生产成本低，是当前农作物病虫害防治中具有广阔发展前景的一种农药。生产中常见的生物农药有以下几种：

Bt乳剂：是常用的细菌生物农药，它的制成品为米黄色乳剂，乳化性能好，杀虫谱广，对20多种蔬菜、茶、果、烟等植物的鳞翅目害虫防治效果为80- 90%，主要防治对象有松毛虫、玉米螟、棉铃虫、粘虫、稻纵卷叶螟、茶毛虫等。Bt乳剂是一种胃毒剂，害虫食后能产生一种特殊的酶。这种酶可以分解昆虫肠道当中的一种蛋白质，从而使害虫肠道穿孔，肠道里的东西流入体腔，最后死亡。使用时应掌握气温在15℃以上，一般以20℃为适宜，施用时间应比施用化学农药提前2-3天为宜。

青虫菌和杀螟杆菌：菜青虫吃了粘有青虫茵的菜叶，肠壁会很快穿孔，变成团团泥浆死去。杀螟杆菌用于防治稻纵卷叶螟、三化螟，还能防治苍蝇、蚊子、松毛虫、白蚂蚁、稻苞虫等害虫。

白僵菌：是真菌生物农药，对防治松毛虫和水稻害虫黑尾叶蝉有特效。白僵茵液接触害虫后，通过体壁进入害虫体内，很快会萌发菌丝，吸收害虫的体液，使害虫变僵发硬而死。

井冈霉素：防治水稻纹枯病有特效。抑制水稻纹枯病病菌菌丝，有效期长达20天，耐雨水冲刷，对人畜安全无毒。

农用抗菌素和植物抗菌素：这两类农药是真菌生物农药。在生产上应用的抗菌素有春雷霉素、庆丰霉素、多抗霉素、土霉素、灰黄霉素、放线菌酮链霉素等。如农抗120是一种新型的农用抗生素，对瓜、果、蔬菜、花卉、麦类、烟草的白粉病及水稻、麦类的纹枯病，具有很好的防治效果。（王铜）

林业害虫微生物防治进展

□吴钜文 （北京市农林科学院植保环保所 北京 10089）

摘要：文章叙述了昆虫病原真菌、昆虫病原细菌、昆虫病毒等昆虫病原微生物及复合型微生物杀虫剂。并对使用面积最大的球胞白僵菌杀虫剂的生产，产品质量标准检验、产品包装及防治对象和应用效果作了较详细的阐述。此外，还介绍了防治林业主要害虫具很大活力的昆虫病原线虫的应用。

关键词：病原微生物 白僵菌 复合微生物杀虫剂线虫

我国森林害虫有4000～5000种，易于暴发成灾的重要害虫达几十种，每年发生面积近600万公顷，如松毛虫年发生达150万公顷，杨树蛀干害虫发生近50万公顷，杨树食叶害虫达70万公顷，大小蠹虫近30万公顷等等,每年国家需要投入巨额经费开展防治，以保护绿化的成果和挽回经济损失。

结构合理、健康的森林（如原始林和次生原始林）属于K类较稳定的生态，害虫与天敌处于相互制约的动态平衡，除非有极大的干扰因素（如气候、人为因子）一般不会破坏这种平衡，不会形成虫灾。仅以松毛虫为例，我国已知天敌达530种，包括天敌昆虫314种（寄生蜂类168种，寄生蝇类48种，捕食性昆虫146种）捕食性动物198种（鸟类117种，蜘蛛69种，其它13种），病原微生物17种（真菌9种，细菌5种，病毒4种）（吴钜文，1979，1990a）。在东北区截止1984年统计亦知松毛虫天敌达527种（吴钜文，1990b）。但现在森林害虫成灾的多为人工林或遭破坏后的次生林，树种单纯，间伐修枝过度，甚至乱砍滥伐，郁闭度低，植被稀少，加之使用广谱性化学农药等等，形不成稳定的森林生态系统，不具有生物多样性能发挥的生态平衡效应，即没有自控能力的森林，虫灾的发生不可避免。随着人们认识的深入和我国经济的发展，对上述林地改造及新造林要考虑因地制宜，适地适树，多树种合理配置，加强保护和管理，贯彻生物防治，促进形成稳定的森林生态系统，提高自控作用，实现可持续林业的总目标已是势在必行。

本文仅就近十年来我国一些实用的微生物防治技术在林业害虫防治中取得的进展做简要综述。

1 昆虫病原真菌

1.1 白僵菌

1.1.1菌种株系筛选鉴定：现已能利用RAPD-PCR检测3种白僵菌及地孢白僵菌种内变异（李增智等，1998），菌株间的DNA图谱表现了明显的多态性，但与寄主和采集地未表现相关性（林华峰等，1998）。室内测定表明，白僵菌胞外蛋白酶产量大的菌株，松毛虫死亡率高，而产孢量大小与菌株毒力之间没有明显相关性（樊美珍，1994）。通过紫外诱变获得了CHI1316菌株，几丁酶活力提高3倍，遗传稳定（彭仁旺等，1995）。紫外线对白僵菌的影响表现在孢子活率降低和孢子萌发延迟，使毒力下降两方面，两者和毒力的相关性为0.8293和0.8448，均达极显著水平，因此白僵菌在使用过程中，孢子在环境中的稳定性受紫外光影响较大，菌株的杀虫效果很大程度上取决于孢子的抗紫外线能力（黄和春等，1998），此外，白僵菌对马尾松毛虫幼虫毒力高低，也与孢子萌发中的（GT­50­）相关极显著（林华峰等，1998C）。

1.1.2白僵菌的生产：我国过去一直沿用固体培养方法，菌剂质量差，成本高，生产周期长（约15天），产品不能定型，影响防治效果和面积。湖南微生物所1993年采用液固两相一体化生产新工艺，可以优质、快速、大量生产球孢白僵菌，菌粉孢量达150～200亿/克。采用全密闭式抽风负压分离技术的高孢子粉含量达1000亿/克，2个1500升发酵缸每月可产2600kg高孢粉。高孢粉便于贮存和运输，能用于多种剂型配制（缪文超，1993）。中国农科院生防所研制的白僵菌可湿性粉剂，含孢量500亿/克，悬浮率＞90%，田间使用可避免粉尘飞扬（张爱文等，1992）。安微农大生产的“951白僵菌油剂”含白僵菌高孢粉50%，抗氧剂5%，增活剂CII0.025%，增效剂M0.01%、紫外吸收剂A0.01%和溶剂油S，常温下贮存8个月，孢子萌发率40%，对马尾松毛虫测定白僵率达56%，该剂型已建立企业标准（李农昌等，1996），广东省林科院已使白僵菌生产工艺规范化，生产周期缩短51.1%，成本降低21.35%，建立了企业标准（殷风鸣、潘务耀、李增智，1996）。这些重大的改进，已使我国成为世界上唯一能生产高孢粉的国家，白僵菌的产量居世界第一。

1.1.3产品质量标准与质检技术：对于3种白僵菌及球孢白僵菌菌株可用RAPD-PCR鉴定（李增智，1998），对于产品的含孢量可用分光光度法测定（王成树，1998），对于标准菌株，安徽农大提出用数值分类法筛选球孢白僵菌中心菌株作为标准株，即:对测试菌培养性状编码，由所得8个指标对供试菌株求相关系数矩阵，根据不同菌株所在行、列的相关系数求得平均相似值S，S＞755的菌株具备中心菌株条件，将标准菌株毒力与其它菌株相比较，得到不同菌株的毒力效价单位(王成树，1999)。对于生测指示昆虫，全国森防总站经过筛选，认为白纹伊蚊幼虫较适宜，对白僵菌较敏感，LC50=7.06-8.83mg/ml，并建议用球形芽孢杆菌SP1188作标准品（周新胜，1996，1997）。为使我国白僵菌产品实现政府登记，步入商品化生产，迫切需要建立产品质量标准及质检技术方法。

1.1.4产品贮存、包装：作为商品生物制剂存贮期应达2年才具市场价值。在我国北方10～20℃，RH33～50%的条件下，白僵菌孢子粉的贮存期可达2年以上（杨敏芝等，1994）。在浙江将孢子粉置入石灰缸内可贮6个月（10月至4月），孢子发芽率由87.2%降至81.5%基本保持质量。安徽对白僵菌混合粉剂采用充氮包装，在室温（经过夏天）贮藏半年，孢子萌发率仍达70.56%，而对照仅为30.96%（王成树等，1997）。

1.1.5生物学特性与使用技术：研究表明，0～10℃自然变温下，白僵菌孢子不萌发侵染（林华峰等，1999）并且寄主有一定免疫防御能力，尤其在低温环境中更易显现（林华峰，1998a）。我国马尾松毛虫2～3代区，冬春RH＜85%，过去提倡的冬前或冬季施用白僵菌是不适宜的，主张一般年份在6月份放菌防治第一代幼虫（林华峰等，1998b）。实践表明只有 在18～24℃、RH＞90%温湿双因子共存时才有白僵病的流行（梁修山等，1999）。

1.1.6防治对象与应用效果：我国应用白僵菌防治马尾松毛虫已有30年的历史，浙江用高孢粉（1600～2100亿/g）1kg/公顷使松毛虫死亡率达80～92%（吴正东等，1994）；湖南从1985年起连续8年施用白僵菌79吨，防治松毛虫4.3公顷，致死率＞85%（黄向东等，2000）。近年来扩大应用范围，防治多种林业害虫都已取得较好防效，如在广东用白僵菌（星天牛菌株）粘、膏、涂孔法防治木麻黄的星天牛，20天后死亡率达70%，30天后达100%，（五素草等，2000）但安徽由蛀孔注射菌防治松祸天牛的僵虫，死亡率达10.5-18.3%（孙继美等，1997）。在云南防治松针斑蛾（Elerusia lcptalina)，幼虫、蛹总僵死率78.6—88.1%（李学萍，1998），东北在土壤施用白僵菌（菌株采自上中）防治落叶松球果花蝇（Strobilimyica spp），死亡率64.7～81.1%（阎峻等，1995）。但防治落叶松叶蜂效果仅28～52%（周淑芷等，1994）。安徽用白僵菌喷雾防治一字竹象Otidognathrs davidis效果达72.2%（将德冀等，1994）。江西在5月20℃、RH＞90%竹蝗1龄盛期施放白僵菌，跳蝻死亡率达80%以上（黄烈燕，1994）。随着我国白僵菌系列产品的发展，将会在林虫防治上发挥更大的作用。

1.2 布氏白僵菌

布氏白僵菌对地下害虫有较强的寄生能力，在东北用112.5～150kg/公顷施用对苗圃大黑鳃金龟防效66.9%～85.0%，僵虫率55.6%～68.4%（李兰珍等，1998）。

此外，广东应用蜡蚧轮枝菌防治大发生的湿地松粉蚧Oracclla acula取得显著防效，林地用16.5×1012及33×1012孢子/公顷，死亡率达92.7%及99.5%(潘务耀等，1994；殷风鸣等，1994），是昆虫病原真菌在林虫防治上的又一资源。

2 昆虫病原细菌

苏云金杆菌 （Bacillus thuringiensis)制剂占国际生物农药市场销售额的80%，广泛应用于各国农林害虫的防治，在我国已应用于50多种森林害虫的防治。除已生产的菌种之外，我国进行了苏云金杆菌的资源调查，Bt在我国森林土壤中的分离率平均为4.21%。出土率为14.32%，分离的Bt60%对森林主要害虫（杨扇舟蛾、舞毒蛾、马尾松毛虫）高效，分布调查的优势亚种为库尔斯塔克亚种(B.t.subsp,kurstaki)和松虫蜀亚种(B.t.subsp.dendrolimus)（戴莲韵等，1994）。近年，中南林学院从马尾松毛虫虫粪分离出Bt“62菌株”（H4血清型为一新的酯酶型）对15种鳞翅昆虫效果好，气温越高死亡越快，最短只4～6小时，与湿度关系不大。对马尾松毛虫5龄虫2架次飞防，累积死亡率在90%上，并有明显的后效作用（黄健屏，1998）。江苏用Bt781（含活芽孢120亿/ml）25倍液对侧柏毒蛾的防效达90%以上（冯柱永等，1994）；重庆用Bt苏力保（1）水剂（8000IU/μl）300倍液防治柏木、柳杉林的大害虫鞭角化扁叶峰Chinolyda flagellicorinis，效果达86.7%（王满园等，2000）。在北方应用Bt防治美国白蛾各龄幼虫效果都好（阎志利等，1999）。广东用当地采到的蜡状芽孢杆菌Bacillus cerus5×107­孢子/ml悬浮液防治木麻黄林间的棉蝗，6天后防效达77.9%（刘清浪等，1999）。目前国内急需高质量的Bt商品制剂，特别用于防治鞘翅目害虫的Bt制剂（B.t.subsp.tenebrjonis)对于防治林业上当前的一些严重害虫如天牛、小蠢、叶甲、象甲等，更是迫切。

3 昆虫病毒

3.1 质型多角体病毒CPV

我国已发现松毛虫病毒12种以上，以质型多角体病毒应用最广，效果最好（陈吕洁，1990）。云南省从1984～1994年推广应用文山松毛虫质型多角体病毒（DpwCPV）防治文山松毛虫、云南松毛虫及思茅松毛虫4282.3公顷，当年防效70.0～92.8%，持续感染明显。DpwCPV致病力强，毒力稳定，并有继代感染作用，防治一次能持续感染，扩散流行，可控制松毛虫3～5年不成灾，成本低于烟雾剂，而且对人畜安全无污染（陈民雄等，1997）。四川应用德昌松毛虫质型多角体病毒（DpwCPV）防治松毛虫，持续效果明显，病毒能通过带毒成虫经卵传给子代，造成子代幼虫大量感病死亡，能控制处理区5年有虫不成灾，郁闭度大的林分，持续效果已达12年（苏志远等，1999）。湖南以GPS导航飞机喷洒马尾松毛虫质型多角体病毒（DpwCPV）14×108～18×108PTB/g，45g/hm2，每架次处理100～133.3hm2，对松毛虫防治效果达85%，成本仅16.5元/hm2（黄向东，1999）。中科院武汉病毒所等在湖南用携带DpwCPV赤眼蜂防治松毛虫效果达94～97.3%，比单用赤眼蜂（74.6～81.2%）效果高，用赤眼蜂传播病毒比在林间直接喷洒病毒可节省大量病毒制剂（彭辉银等，1998），是生物防治的一种途径。

对于松毛虫病毒的增殖，在云南是采用人工集虫饲养松毛虫增殖CPV、在林间选择虫口、环境适宜的林分增殖CPV或结合大面积防治回收感病虫等三种经济实用方法（胡光辉，1996，1998）。而广东林科院发现可用棉铃虫增殖，用DpCPV对8种鳞翅目昆虫进行感染，以棉铃虫最敏感，染病率为97.0%，LC50为7.65×104PTB/ml，获得的Ha-DpCPV与原毒种DpwCPV形态特征相同，用于4～5龄松毛虫毒力较强，LC50=1.14×104PTB/ml。因此以人工饲养棉铃虫作为替代寄主较理想，将病毒喷在人工饲料表面饲喂棉铃虫，平均每虫可获8.13亿PTB，与原宿主的病毒产量接近，用Ha-DpCPV在林间防治一、二代马尾松毛虫效果达60.2～54.0%（曾陈湘等，1997）。

对于林间效果的监测，复旦大学与中国林科院合作，以纯化的粒子为抗原制备了4种甲克隆抗体，并进行了病毒抗原合成和病毒增殖动态检测，用所建立的免疫检测方法，对几批采用DpCPV防治林区的幼虫样品分析结果表明，方法适用于对DpCPV的防治效果及其自然流行进行长期、大规模的监测（朱光旦、林军、陈昌洁，1999）。

3.2 核型多角体病毒NPV

在我国多种森林害虫发现NPV，并且应用的效果较好。落叶松尺蠖核型多角体病毒（ZrNPV）在自然界发病率＞75%,用1.216×108PIB/ml对1-4龄幼虫致死率分别为96.23%、96.81%、91.55%和93.56%（王志英等，1994）。山东柏毛虫核型多角体病毒（DpCPV）对3龄幼虫LC50=5188PIB/ml，病毒粉剂在野外防效为80%（陈发仁等，1994）。在四川三陕库区用蜀柏毒蛾核型多角体病毒（PoCPV）4.5×109PIB/hm2喷粉防治蜀柏毒蛾Parocncria orienta，虫口减退率达76.37%，有较强的致病力，并且存活虫仍有80%带毒率（罗正均等，1998），而在福建5月上旬用PoNPV悬液75×1012PIB/hm2对蜀柏毒蛾的防效＞86%（陈顺立等，1995）。1993年在公主岭23个乡镇大面积应用舞毒蛾NPV防治舞毒蛾幼虫效果达80.32%（赵连吉，1996），在内蒙古应用柳毒蛾NPV能防治柳毒蛾及杨毒蛾，当年产的NPV制剂感染幼虫死亡率94%（LC50=31.5×108PIB/ml）制剂在4℃下贮藏1～3年其活性分别丧失1.9%、3.3%和7.9%（刘振清等，1997），福建用木毒蛾核型多角体病毒（LxNPV-11型）添加粘着剂和紫外防护剂制成的901-1可湿性粉剂和901-2乳剂大面积应用，10天后的防效达80%以上（林继强等，1994，1995）。我国森林害虫NPV资源丰富，具有实用价值，但在其基础理论、大量增殖技术、产品质量标准及质检技术、产品贮存及应用方法以及效果评价等方面尚需深入研究，以期实现商品化生产与管理。

4 复合型微生物杀虫剂

由于各类生物制剂各自都有自己要求或特点，如对高温高湿的要求、对害虫虫龄、虫态、密度的要求、药效的快慢及持续性等等，一种单剂很难十全十美。为了满足生产实际应用上对制剂速效性、持效性、易用性及低成本等各方面的要求，近年来我国开始了多种生物制剂做成复合剂的研究。四川大学生物工程所采用类产碱假单胞菌（Pseudomonas pseudoalcalingences)与Bt的复合剂防治竹蝗1000公顷，致死率达80%，确保了竹林的生长（葛绍荣等，1999）。广东雷州林业局用日本赤松毛虫质型多角体病毒（J-DsPV5亿PIB/亩）和Bt（500亿芽孢/亩）混合防治马尾松毛虫，6天后死亡率60%，12天达78%，存活虫CPV感染率为81.37%，总防治效果达96.3%（林思诚等，1999），专用CPV和Bt复合剂可迅速降低赤松虫幼虫取食量，提高杀虫效果，处理后5天，复合剂小区幼虫排粪量仅为CPV单用区的2/3—1/2，（陈素伟等，1999），河南森防站使用“菌毒复合型1号”防治马尾松毛虫，35天后虫口减退率86.5%，而单用CPV（2400亿PIB/hm2）为67.4%（裴海潮等，1997)。辽宁昌图县用病毒细菌杀虫剂（V-BtII）防治赤松毛虫，375g/hm27天死亡率达96.8%（梅丽娟等，1998），吉林用GV-Bt复合剂防治杨树分月扇舟蛾可提高防效（于国辉等，1998）。目前生物单剂复配还刚刚开始，有关复配原则、合适的剂型、应用技术及效果评价等，都还有待于深入研究。

5 昆虫病原线虫

昆虫病原线虫寄主范围广，能主动寻找寄主，并且有共生菌，对害虫致病性是两者共同作用的结果，包括它们对寄主血淋巴的破坏，它们产生的毒素和共生菌次级代谢物的杀虫作用而表现为杀虫力高、速度快，尤其对土栖和钻蛀性害虫高效，并对不良条件有一定抵抗力，由于已能人工大量繁殖商品化生产，对环境安全，正在得到推广应用。昆虫病原线虫制剂已占国际生物农药市场销售额的13%，仅次于苏云金杆菌产品。我国自1985的从澳大利亚引进大量离体培养昆虫病原线虫技术以来，已可以在国内生产昆虫病原线虫制剂，虽然还是实验室或中试产品，但已广泛用于多种林业害虫防治，甚至达到一定规模。

5.1 芜菁夜蛾线虫Steinernema fcltiac

在林业上主要用于防治天牛类蛀干害虫。在福建该线虫能寄生麻黄的星天牛（Anoplopora chinensis）中、老龄幼虫、蛹及成虫，处理后4～6天即可使幼虫死亡率达94.4%～100%，在林间对每蛀孔用海绵块塞道施用1万条侵染期线虫，防治效果达90%以上(黄金水等，1997)。在广东同剂量在木麻黄林间施用，星天牛死亡率为86.7%发现在25～30℃致死速度最快，只要虫道内有一定湿度，线虫就能上下运动，4-6天即可将幼虫致死，并在其体内繁殖（刘清浪等，1999），但在四川用于人行道树上的星天牛，致死率仅为64.7%（李树宜等，1994）。在湖北用该线虫防治意杨上的桑天牛（Apriona germari)，每孔注入线虫6000条，死亡率达82.1%（吕昌仁等，1995）。山东室内及林间试验桑天牛、光肩星天牛（Anoplophora glabripennis）、台湾柄天牛（Aphrodisium sauteri）、黄带星绒天牛（Enbrik-Strandiaunifasciata），也都有较好的敏感性，死亡率较高（刘世儒等，1992；卢希平等，1994）。除天牛外，该线虫用于防治小木蠹蛾（Holcocerus insularis）效果显著，小木蠹幼虫期长达23个月，不同龄期幼虫重叠发生在一个虫道内，由于这种线虫对高低龄幼虫的侵染力没有差异，防治时只要剂量合适，就能兼治各龄幼虫，当线虫剂量为25条/虫时，各龄幼虫死亡率均达92%以上（杨怀文，1989），福建用于防治木麻黄害虫多纹豹蠢蛾、皮暗斑、相思拟木蠢蛾均表现极强侵染力（黄金水，1995）。

5.2 小卷蛾线虫Steinernema carpocapsae

小卷蛾线虫又名蠹蛾线虫，抗干燥能力较强，如CB-16品系干燥处理后存活率仍达85.3%（陈松笔等，1999），因此应用范围较广。在广东和福建用于防治木麻黄星天牛，感染率＞90%(刘清浪等，1999；黄金水等，1997），上海用该线虫A24品系注射法防治悬铃木的星天牛，次晨达61.2%（严巍等，1998），山东泰安用A24品系防治行道树白蜡树上的去斑天牛，用1.8条/孔悬液海绵块塞入蛀孔内泥堵孔口，13天后死亡率达94%。四川用A24在林间喷雾防治鞭角华扁叶蜂幼虫，2天后死亡率68.8%（肖育贵等，1999）。该线虫对白杨透翅蛾（Paranthrne tabaniformis）侵染力也很强，在林间用线虫悬浮液1000条/虫的剂量注入排粪孔，防治效果优于DDYP（潘洪玉等，1997）。在渐江用其防治马尾松的三种害虫天目腮叶蜂（Cephalcia tianmua）、黄缘阿扁叶蜂（Acantholyda Havomarginata）和焦艺夜蛾（Hyssia adusta），均有很强的致病力，15天后死亡率达80%，21天达90～95%，47天达100%（陈汉林，1994）。

5.3 格氏线虫Steinernema glaseri

广东省昆虫所应用格氏线虫KG，NC63和中国商品系防治竹直锥大象（cyrtotrchelrs lingimanrs），把浸染期线虫配制成淀粉糊剂，涂布竹笋的虫蛀口，杀虫率达80%以上，保笋率达50%以上，取得较好的防效（刘南欣，1994）。

5.4 泰山Ⅰ号（异小杆线Heteorhabditis sp）

用泰山I号和芜菁夜蛾线虫在山东泰安杨树及苹果树上，以塞海绵块堵孔法施用10000条/孔的剂量，对4种天牛25天后的死亡率为：光肩星天牛老龄虫90.0%，初龄虫100%，桑天牛75.9%，台湾柄天牛40.0%，黄带黑绒天牛100%（刘世儒等，1992）。福建用泰山I号防治木麻黄的星天牛，以1000条/孔的剂量塞绵块，大面积防效在88%（黄金水，1995）。

上述情况表明，昆虫病原线虫用于防治林木钻蛀性害虫具有很大潜力，但要将其作为常规防治手段，我国还有一些基本技术要建立或健全，如大量培养技术的程序标准化、产品质量快速检测技术、产品的常温贮存技术、优良线虫种的筛选与复壮技术、杀虫谱的拓宽等等（杨怀文，1998）。

综上所述，鉴于森林生态环境相对农田而言较为稳定，生物多样性丰富，林间小气候有利于天敌，定居可能性大，持续效果明显。就天敌之间的关系也常是相辅相成，例如安徽已证实球孢白僵菌、寄蝇和寄生蜂各自独立地共同作用于马尾松毛虫，既不相互增效，也不相互拮抗，其效果是三者的叠加。白僵菌等5种虫生真菌都不侵染松毛虫卵，经高浓度菌液处理后也不影响赤眼蜂的寄生（李增智等，1996）。从林区地广人稀、山陡林密、交通不便，缺乏水源的客观情况看，发展可持续林业，均需大力发展森林害虫的生物防治，随着我国经济的高速发展和生物防治产业化的发展，无疑会促进森林害虫生防的力度和提高生防的质量。

你面可以参考一下这篇资料（有关于时间对测定的影响的讨论）：

饲用酶制剂中木聚糖酶酶学性质的研究2006-09-27 10:16摘 要 木聚糖酶是饲用酶制剂中的主要酶种之一，通过对某商品酶制剂中的木聚糖酶所进行的酶学性质的研究表明：该木聚糖酶的最适pH值为4.5，最适反应温度为50℃，干热稳定性良好，Cu2+、Zn2+、Mn2+和Fe3+对本木聚糖酶有抑制作用，而Mg2+、Na+及（NH4）2SO4能提高此木聚糖酶的活性。

关键词 饲用木聚糖酶；酶学性质；热稳定性

中图分类号 S816.3

在我国饲料生产中，配合饲料中除一般玉米-豆粕型日粮外，实际上更多的情况是在玉米-豆粕型日粮基础上加入10%～40％的大麦或小麦、次粉、麦麸、统糠、棉粕等非常规饲用原料，但麦类、谷物和糠麸等副产品中含有许多抗营养因子，如木聚糖[1]，限制了其在饲料中的大量应用。饲料中添加木聚糖酶能降解木聚糖等非淀粉多糖，降低肠道粘度，提高饲料利用率，故开发木聚糖酶市场前景广阔[2-5]。另外，国外低价格小麦、大麦产品的涌入，将进一步刺激木聚糖酶的市场需求。为了了解常用饲用酶制剂中木聚糖酶的酶学性质，我们对市场上某种木聚糖酶进行了最适pH值、最适反应温度、底物针对性、热稳定性、不同金属离子对其酶活的影响等实验，以期对木聚糖酶的保存、应用提供一定的参考。

1 材料与方法

1．1 实验材料

精密pH计（±0.01）、万分之一电子天平、UV200分光光度计、恒温水浴锅、 离心机；木聚糖酶由四川某生物公司提供。

1．2 酶活测定（采用改良的DNS法[6-8]）

1.2.1 酶活单位定义

在50℃、pH值为5.0条件下，每分钟从1.0%木聚糖酶溶液中释放1μmol还原糖所需酶量定义为1个酶活单位（U）。

1.2.2 1.0%底物配制

准确称取1g燕麦木聚糖（sigma-X0627）加入醋酸缓冲液中，加热、磁力搅拌溶解，定容至100ml,保存在4℃的冰箱内（3d有效）。

1.2.3 DNS试剂的配制

取酒石酸钾钠182.0g溶于500ml水中，加热（不超过60℃），在热溶液中依次加入3，5-二硝基水杨酸6.3g、NaOH 21.0g、苯酚5.0g、亚硫酸钠5.0g，搅拌使它们溶解，冷却后定容至1 000ml，贮于棕色瓶中，2周后方可使用。

1.2.4 活力测定步骤

在0.1ml木聚糖底物中加入0.1ml稀释好的待测酶液，50℃水浴中反应10min，立即加入0.6ml的DNS试剂，沸水浴中煮15min，补加4.2ml水后，测定其OD550值。

2 实验设计与结果

2．1 木聚糖酶最适pH值

用0.1M柠檬酸和0.2M磷酸氢二钠溶液配制pH值范围为3～7的柠檬酸－磷酸氢二钠缓冲液，在不同的反应pH值条件下测定其酶活，以酶样最大吸光度的酶活为100%，在其它pH值条件下的酶活为最大吸光度酶活的百分数即为该酶在此pH值条件下的相对酶活（见图1）。

结果表明，该木聚糖酶在pH值为4.5的条件下，酶活力最高,因此,可以确定该木聚糖酶的酶活测定的最适pH值为4.5左右。由图1可知,该酶的pH值在4～5时相对活力超过91%，超出这一pH值范围后，酶活力下降，付五兵等认为这与pH值对酶蛋白活性部位中质子移变基团离子化状态的影响和该酶对pH值的稳定性等因素有关[9]。

2．2 木聚糖酶最适反应温度

在最适pH值条件下，分别设置不同的反应温度，并测定该条件下的木聚糖酶活，以酶样最大吸光度的酶活为100%，在其它温度下的酶活为最大酶活的百分数即为该酶在其温度下的相对酶活（见图2）。

从图2可见，反应温度对该木聚糖酶酶活的测定影响很大， 50℃时酶活最大。所以，我们确定该木聚糖酶的最适反应温度为50℃。

2．3 木聚糖酶底物针对性实验

在最适pH值及最适温度条件下，分别以1.0％桦木木聚糖和1.0％燕麦木聚糖作为底物，测定在不同底物下的酶活。并以燕麦木聚糖为底物时的酶活为100%，桦木木聚糖作为底物时的酶活为燕麦木聚糖作为底物时酶活的百分数即为其相对酶活。

木聚糖酶是一种复合酶，含有多种酶蛋白组分，从已有的研究结果可以发现，能产生木聚糖酶的微生物至少有20种，而且不同的微生物产生的木聚糖酶通常也是不同的。另外，底物中作用成分含量及分子结构的不同，也必定会造成酶活测定的不一致，研究表明，选用不同底物时测得木聚糖酶酶活差异较大[5]。为此，对该木聚糖酶对不同底物进行了酶活针对性实验。实验结果表明，以桦木木聚糖作为底物时的酶活为以燕麦木聚糖作为底物时酶活的88.62%，而李莲等人研究的木聚糖酶底物针对性实验则显示桦木木聚糖优于燕麦木聚糖[10]。

2.4 木聚糖酶反应进程曲线的测定

将木聚糖粗酶液用30％（NH4）2SO4沉淀，离心15min去沉淀，取上清液；上清液再用60％（NH4）2SO4沉淀，离心后将沉淀溶解于0．2mol/l醋酸-醋酸钠缓冲液（pH值为5．0）中，上Sephades-G100色谱柱进行分离纯化，用相同的缓冲液洗脱，收集含木聚糖酶的组分，冻干得纯酶。用纯化得到的酶进行如下的反应进程测定。

按照反应时间20、40、60、70、80、90、100、120min进行分组，每组分别添加0.02、0.04、0.06、0.08、0.1ml经过适当稀释的木聚糖酶，不足部分用醋酸-醋酸钠缓冲液（pH值为5．0）补足至最终体积为0.1ml，按体积比为1：1加入1．0％的木聚糖。50℃水浴条件下按相应的反应时间进行反应，以相对应的灭活酶液加0.6ml DNS试剂和1．0％的木聚糖0.1ml作对照，完毕后在OD550处进行测定。以反应时间（min）为横轴，吸光值为纵轴，可给出不同酶添加量时的反应进程曲线（见图3）。

从图3木聚糖酶的反应进程曲线中可以看出，该木聚糖酶液添加量为0.02～0.1ml，时间为40min之内，反应进程曲线均呈线性，所以在这个范围内进行测定，求出的反应速度为最大反应初速度，有利于酶活的正确测定。

2.5 木聚糖酶热稳定性研究

2.5.1 干热处理对木聚糖酶活的影响

在55、65、75、85、95℃恒温干燥箱中将样品处理10min，立即提取，测定酶活，并以未经干热处理的样品中的酶活为100%，干热处理后的酶活为处理前酶活的百分数即为该酶经干热处理后的剩余酶活，结果见表1。

从表1可以看出，该木聚糖酶对于干热处理温度不敏感，其耐干热处理的能力较强。

2.5.2 湿热处理时间对酶活的影响

准确称取1.000 g样品加入10％的水（加水后总含水量约17%～20%），充分搅拌后盖严，于85℃恒温干燥箱中处理2、5、10和30min，立即取出并测定其酶活，以未经湿热处理的酶活为100%，湿热处理后的酶活为处理前酶活的百分数即为该酶经湿热处理后的剩余酶活，结果见表2。

由表2可以看出，湿热处理同干热处理相比对酶活的影响要大得多，这是由于在湿热处理条件下，更易使蛋白质变性[9]。实验可以看出该酶具有较好的热稳定性,含水分17%左右85℃条件下30min能保留42.24%的活力，在饲料加工时不会因制粒的高温湿热而引起酶活力大幅下降。

2．6 不同金属离子对木聚糖酶酶活的影响

用pH值为5.0的缓冲液配制的10mg/ml燕麦木聚糖溶液中分别加入不同种类的金属离子，并使反应体系中各离子终浓度为5mmol/l。以不加任何离子的木聚糖液作为底物时所测出的酶活值规定为100％，各种金属离子条件下所测出的酶活力为其百分数，即可得到该酶在其条件下的相对酶活,结果见表3。

由表3可以看出，此酶对5mmol/l的金属离子不太敏感， Cu2+、Mn2+、Zn2+、Fe3+、Ca2+对于木聚糖酶的活性有一定的抑制作用，其中Mn2+、Fe3+的抑制作用最强，酶活损失约26.53％～29.71％，其次为Zn2+、Cu2+，酶活损失约3.73％～12.56％，Ca2+、K+对木聚糖酶活影响不大；此外，Na+、Mg2+及(NH4)2SO4对酶活性有一定的激活作用。说明金属离子对该酶的影响小于其它一些报道，可能是不同来源的木聚糖酶对金属离子的敏感程度有一定的差异[10,11]，因此，饲料中添加的金属离子对该木聚糖酶酶活的影响不大。

3 讨论

本文研究的木聚糖酶最适pH值和最适温度与其它报道的木聚糖酶的特性相似,而耐热性能较好，是已有报道的木聚糖酶中最优的一种性能，在85℃下湿热处理30min剩余酶活42.24%，而现用的饲用酶制剂中木聚糖酶在85℃湿热处理10min剩余酶活为34.62%[10]，由于此酶的热稳定性很好,可以保证在饲料加工的制粒过程中减少酶活损失。另外，Cu2+、Zn2+、Mn2+和Fe3+对本木聚糖酶有抑制作用；而Na+、Mg2+及（NH4）2SO4对其酶活有一定的激活作用。

从该木聚糖酶的特性看，动物肠道内的温度、pH值对其活性影响不大，而且能耐受制粒过程中的高温，这使其在动物饲料中的运用具有独特优势。