请问,三氟乙醇有怎样的应用?
三氟乙醇
三氟乙醇
2,2,2-trifluoroethanol
2,2,2-三氟乙醇,具有醇的气味。熔点-45℃,沸点73.6℃,相对密度1.3822(25/4℃)。蒸馏时稳定 ,能与水和多种有机溶剂相混溶。具有能使尼龙(聚酰胺)和多肽溶解的特殊性质。由于具有极好的物理性质及热力学性质,与水混合后可作为兰肯引擎的工作液,从废热源中回收热能。
化学上具有醇类的典型性质,通过各类氧化剂,如:用氯水或V2O5催化下以氧氧化,可得三氟乙醛或者三氟乙酸。三氟乙醇首先为斯乌阿兹催化还原三氟乙酸酐所得。另外的方法,如:三氟乙酰胺催化氢化,四氢化铝锂还原三氟乙酰氯或其酯。最近报导以氧化铜催化氢化2,2,2-三氟乙酸三氟乙酯可得三氟乙醇,产率高达95%。
对人的毒性尚无可查。对小雄鼠50/100万~150/100万的长期暴露可使之睾丸受抑制,当百万分之十时无明显症状。但应当避免空气中的浓度达百万分之五,或者化合物与皮肤长期接触 。
回答者: 地瓜王子ⅩⅧ - 千总 四级 1-25 19:10
三氟乙醇指的是2,2,2—三氟乙醇,是一种重要的脂肪族含氟中间体,由于含有三氟甲基的特殊结构,因此使其性质不同与其他的醇类,可以参与多种有机合成反应,尤其用于合成含氟的医药、农药和染料,国内外需求量越来越大,已经成为含氟精细化学品的重要的中间体之一,目前国内尚没有生产,开发与生产前景非常广阔。 |K}K@}W\X
三氟乙醇的文献合成路线较多,其中已经工业化或具有工业化前景的路线也比较多,按起始原料分为三氟乙酰氯法、三氟醋酐法、三氟醋酸法、三氟醋酸酯法、偏氟乙烯法、HFC-143a(三氟乙烷)法和HCFC—133a(三氟氯乙烷)法等。其中最具开发前景和符合国情的合成路线是HCFC—133a(三氟氯乙烷)法,如浙江大学材料与化工学院化工所,以HCFC-133a,在γ—丁内酯存在下和ω—羧基丁酸钾在200℃和4.5MPa下反应制得三氟乙醇,反应后副产ω—羟基丁酸钾可以还原成γ—丁内酯,回收利用。中科院上海有机所以三氟氯乙烷为原料,在相转移催化剂存在下,温度150-300℃,压力4-15MPa条件下,与羧酸的碱或碱金属盐在水溶液中反应制备三氟乙醇,其中相转移催化剂可以是离子型、非离子型表面活性剂或分子式为XC-nF2OCFSOY的含氟化合物等。另外浙江化工研究院开发出以HCFC—133a为原料,经过酯化,水解二步反应合成三氟乙醇的工艺路线。
三氟乙醇作为一种基础含氟有机中间体,由于具有独特的物化性质,可以作为多种化学助剂,如溶剂、催化剂、引发剂等,另外由于其特殊的分子结构,与其他物质合成的化学品多具有优异的性能。 L+9#o^c
在医药行业中三氟乙醇最主要的用途是作为麻醉剂,以其为原料开发出了低毒的异氟烷和高性能的新型麻醉剂去氯氟烷:三氟乙醇可以将三氟甲基等做为功能基引进药物的结构中,由其合成主要药物有中枢神经兴奋剂氟替尔、取代吡啶类胃壁细胞质子泵阻断剂(用作抗溃疡剂)如Lansoprazole和Panprazole等、抗心律失常药物氟卡同胺、镇痛药物苯并二氮杂卓和排尿困难治疗药物KMD-3212等。在农药行业中,主要用于合成除草剂三氟硫甲基等。 a]S(Y
在染料行业行中,三氟乙醇得到很好的开发与应用,如将CF3CH2O—引入酞菁中,可以增加其溶解性,并能抑制分子间的聚合,另外在一些染料中分子中引入CF3CH2O—和CF3—可以明显改善染料的耐光、耐候和化学稳定性。 Un6o&
作为溶剂,三氟乙醇能溶解醇、酮等含氧化合物和苯、甲苯等芳族化合物,而且能溶解多种聚合物树脂。在反应中三氟乙醇作为非亲核性离子溶剂,可作羧酸的保护性基团;由于三氟乙醇的低亲核性和稳定性也是一些氟化反应及亲核性聚合物的优良溶剂,如聚甲醛、聚酰胺和聚丙烯腈;另外一些聚烯烃聚合时候以三氟乙醇为溶剂,可以得到更高的产率和反应速率,而且能大大改善聚合物的立体规整性,提高聚合物的性能;在一些离子反应和电化学反应中也经常会使用三氟乙醇为溶剂;最近鉴于三氟乙醇溶解性能优良且纯度高,正在开发其用作高效液体色谱法的分离溶剂和手性化合物的色谱分离溶剂的用途。 ]3fu2R i
可作为酰化剂,三氟乙醇是亲核性低的醇;在酯交换反应中生成三氟乙醇缺乏反应性,而可逆反应的另一侧的羟基就能朝一个方向酰化,因此三氟乙醇已经开始广泛用于光学活性醇和甾类化合物的位置选择性酰化,胺的光学拆分及光学活性医药的合成。 ULtO'xZ
三氟乙醇热稳定性强,具有良好的动力学特性,原来仅用于部分热回收系统,由于其对臭氧层破坏系数为零,目前全球性环境问题和节能问题日益得到重视,三氟乙醇今后可以替代氟里昂,因此其在这些领域内的重要性得到重新评价与认识。目前三氟乙醇与水的混合液作为回收废热发电的兰金循环的工作介质用于废热回收发电系统,在今后炼铁厂、水泥制造厂之类的高耗能企业作为环境效益良好的废热回收系统工作流体方面具有巨大的潜力。另外人们利用三氟乙醇与酰胺化合物混合时能产生大量溶解热的特性,进行三氟乙醇与N—甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基咪唑啉酮等环状酰胺类化合物混合工作流体吸收式化学热泵的开发,该系统可作为替代电力应用于能使用城市煤气、丙烷气、煤油等的空调设备,与现有化学热泵相比,在低温下不冻结、设备紧凑、取冷采暖能量效率高,工业用和民用前景都非常看好。 }q=|AcXD
可用于合成材料改性,用三氟乙醇改性的磷腈橡胶具有耐低温特性、耐热、阻燃、耐溶剂等性能,广泛应用于航天航空、电子电表气等领域,近年来关于氟磷腈橡胶研究逐渐升温;三氟乙醇与甲基丙烯酸酯化得到三氟乙醇甲基丙烯酸甲酯,与通常的甲基丙烯酸酯一样,具有聚合性有酯气味的无色透明液体,与甲基丙烯酸甲酯相比,具有更优良的聚合性,容易与其他丙烯酸酯、苯乙烯、丙烯腈、醋酸乙烯等共聚,因为具有三氟甲基基团,聚合物具有良好性能,在树脂功能性的改性等方面具有良好的发展前景,广泛应用于涂料、光学信息传输、信息化学品、印刷电路、抗光蚀剂材料等多个领域得到应用。另外在聚酯合成中,引入-OCH2CF3,可以提高平衡常数,得到期望分子量的聚酯。 7^vH=Q[
有机合成领域,三氟乙醇作为重要的基础的有机氟化物,在有机合成中越来越得到重视,如以三氟乙醇为原料合成三氟乙醛,三氟乙醛是一种典型的含氟的醛类;三氟乙醇还可以合成1—呋喃,2,2,2-三氟乙醇、3-氯-4-(2,2,2—三氟乙氧基)苯腈等。 DQ?~Z6Ku
三氟乙醇还有许多用途,而且近年来关于其应用的专利和文献非常之多,比较引人注目的是对蛋白质和酶的作用。 7,/AH~$K_
三氟乙醇作为高附加值、良好发展前景、基础的含氟有机中间体,国内亟需开发,目前国内已经有几家科研单位开发出三氟乙醇的工艺技术,因此国内有关厂家应与科研单位联手,加快工艺技术的提高和市场开发,尽快促进三氟乙醇的产业化。 x(^U3/
对的哦
……
因为三氟乙酸是无色易吸潮挥发性发烟液体,与醋酸气味相似,其物理特性数据如表1所示。三氟乙酸能与水、氟代烷烃、甲醇、丙酮、苯、乙醚、四氯化碳和己烷互溶。而多于六个碳原子的烷烃及二硫化碳在三氟乙酸中溶解度很小,可部分溶解六碳以上烷烃和二硫化碳,特别要提到的是,蛋白质和聚酯类高分子物在TFA中能很好地溶解。三氟乙酸可经氢化锂铝或硼氢化钠还原为三氟乙醛和三氟乙醇。在205℃以上稳定,但其酰胺和酯则较易水解,因此能以酸或酐的形式,制取糖类衍生物、氨基酸和肽衍生物。 三氟乙酸的CF3基团对大部分化学试剂十分稳定,如LiAlH4这样的强还原剂只能将它还原成三氟乙醛或三氟乙醇,而CF3基团保持不变一般的氧化剂不能与它反应,只有高锰酸钾这类强氧化剂可使其缓慢分解此外三氟乙酸与25%NaOH水溶液回流也会转化成草酸盐和氟离子。 三氟乙酸本身在250℃以下很稳定,而它的钠盐在205℃即分解生成CF3COF,NaF和CO等。 三氟乙酸最重要的化学特性是由于CF3基团强吸电子性,通过诱导效应使其成为强酸,在水中三氟乙酸几乎完全是离解的。三氟乙酸又是一非常强的质子给体。
三氟乙酸酐,化学式为C4F6O3,主要用作分析试剂、溶剂、催化剂、脱水缩合剂、羧基和氨基三氟乙酰化时的保护剂。
dmf就是N,N-二甲基甲酰胺的缩写,是一种有机化合物,化学式为C3H7NO,为无色透明液体。既是一种用途极广的化工原料,也是一种用途很广的优良的溶剂。
衍生化试剂很多,简单的说:它能帮你将不能分析的样品通过衍生化试剂反应转化为可分析的化合物.衍生化试剂比如有:烷基化试剂、硅烷化试剂、酰化试剂类、荧光衍生化试剂、 紫外衍生化试剂、苯甲酰氯衍生化试剂、羟基衍生化试剂 、 手性衍生化试剂、氨基衍生化试剂、气相色谱和液相色谱中常用的柱前衍生化方法、固相化学衍生化法。高效液相色谱法有甲醛与2,4-二硝基苯肼(DNPH)反应生成腙,衍生化产物醛腙用有机溶剂萃取富集后,在一定温度下蒸发、浓缩,再以甲醇或乙腈溶解或稀释,最后进行色谱测定。
虽然已有许多的衍生化试剂被使用,但是目前开发新的衍生化试剂仍然是一个活跃的研究领域,其主要目的是不断提高灵敏度和选择性以及扩大应用范围。
衍生化试剂要求:①衍生剂必须过量且稳定;不过量反应不完全,检测不充分。不稳定,重现性差;②衍生物、衍生产物和衍生副产物至少是好分离的。当然如果只能检测到衍生产物最好;③衍生反快速完全。反应慢,柱前衍生还可以,但柱后不行。因为流速固定,衍生池管路长度一定,留给衍生化的时间是一定的。柱前衍生可以在系统外等衍生完毕后进样,但也是影响效率的。 硅烷基指三甲基硅烷Si(CH3)3或称TMS。硅烷化作用是指将硅烷基引入到分了中,一般是取代活性氢。活性氢被硅烷基取代后降低了化合物的极性,减少了氢键束缚。因此所形成的硅烷化衍生物更容易挥发。同时,由于含活性氢的反应位点数目减少,化合物的稳定性也得以加强。硅烷化化合物极性减弱,被测能力增强,热稳定性提高。
硅烷化在GC分析中用途最大。许多被认为是不挥发性的或是在200~300℃热不稳定的羟基化合物经过硅烷化后成功的进行色谱分析。
硅烷化试剂作用同时受到溶剂系统和添加的催化剂的影响。催化剂的使用(如三甲基氯硅烷,吡啶)可加快硅烷化试剂的反应。确定好硅烷化反应的时间和温度至关重要。必须知道衍生化的转化速率,以实现对未知样品的定最分析。硅烷化试剂一般都对潮气敏感,应密封保存以防止其吸潮失效。这些硅烷化试剂适用于范围较广,但如果使用过最,则可能给火焰离子化检测器造成些麻烦。
三甲基硅烷是GC分析最常用的通用硅烷化基团。引入此基团可改善色谱分离,并使得特殊检测技术的应用成为可能。
硅烷化试剂还可以用于对玻璃器具(如GC的内衬管)和色谱的担体进行去活化。
硅烷化试剂主要是(氯)甲基硅烷系列。见下:
双(三甲基硅烷基)乙酰胺——(BSA)
N,O-二(三甲基硅烷)乙酰胺——(BSA)
双(三甲基硅烷基)三氟乙酰胺——(BSTFA)
二甲基二氧硅烷——(DMDCS)
六甲基二硅胺——(HMDS)
1,1,1,3,3,3六甲基硅氮烷——(HMDS)
N-(叔丁基二甲基硅烷基)-N-甲基三氟乙酰胺——(MTBSTFA)
N-甲基三氟乙酰胺——(MTBSTFA)
三氟乙酸——(TFA)
三甲基氯硅烷——(TMCS)
三甲基硅烷咪唑——(TMSI)
二甲基二氯硅烷——(DMDCS)
N-甲基-n-(三甲基硅烷)三氟乙酰胺(MSTFA) 酰化作用作为硅烷化的代替方法,可通过羧酸或共衍生物的作用将含有活泼氢合物(如-OH、-SH、-NH)转化为酯、硫酯或酰胺。含有卤离了的羰基基团可增强电了捕获检测器酞化作用具有很多优点:
保护不稳定基团,从而增加了化合物的稳定性;
可提高如糖类,氨基酸等物质的挥发性。这些物质常带有大量的极性官能团,加热时易分解;
有助于混合物的分离;
使用ECD检测,分析物检测下限可降低很多。
常用的酰基化试剂有:乙酸酐(AA)、三氟乙酸酐(TFAA)、五氟丙酸酐(PFPA)、七氟丁酸酐(HFBA)、N-甲基双(三氟乙酸酐)咪唑(MBTFA)、1-(三氟乙酰)咪唑(TFAI)等。 烷基化作用是将烷基官能团(脂肪族或脂肪,芳香族)添加到活性官能团(H)上。以烷基基团代替氢的重要性在于生成的衍生物与原来化合物相比极性大为下降。该试剂常用于修饰改良含有酸性氢的化合物如羧酸和苯酚。
生成的产物有醚,酯,硫醚,硫酯,正烷基胺和正烷基酰胺。弱酸性官能团(如醇)的烷基化要求有强碱催化剂(氢氧化钠,氢氧化钾)。酸性稍强的OH基团如苯酚和羧酸,弱碱催化剂(氯化氢,三氟化硼)即可。
常用的烷基化试剂有重氮甲烷、2,2二甲基丙烷(DMP)、18-冠醚-6、硼酸正丁酯(NBB)、O-盐酸甲氧基胺、五氟苄基溴(PFBBr)、N-甲基-N-亚硝基对甲苯磺酰胺(Diazald)、N,N-二甲基甲酰胺二缩叔乙醛(DMF-DBA)、N,N-二甲基甲酰胺二缩乙醛(DMF-DEA)、N,N-二甲基甲酰胺二缩甲醛(DMF-DMA)、N,N-二甲基甲酰胺二缩丙醛(DMF-DPA)、1-甲基-3-硝基-1-亚硝基胍(MNNG,97%) 、三甲基苯胺——(TMAH)等。 常用紫外衍生化试剂
⑴2,4-二硝基氟苯(最大吸收波长350nm,摩尔吸收系数>104)
⑵对硝基苯甲酰氯(最大吸收波长254nm,摩尔吸收系数>104)
⑶ 对甲基苯磺酰氯(最大吸收波长224nm,摩尔吸收系数=104)
⑷异硫氰酸苯酯(最大吸收波长244nm,摩尔吸收系数=104)
⑸ 对硝基苯基溴(最大吸收波长265nm,摩尔吸收系数6200 )
⑹ 对溴代苯甲酰甲基溴(最大吸收波长260nm,摩尔吸收系数=1.8×104)
⑺ 萘酰甲基溴(最大吸收波长248nm,摩尔吸收系数=1.8×104)
⑻N,N对硝基苄基异丙基异脲(最大吸收波长265nm,摩尔吸收系数6200)
⑼3,5二硝基苯甲酰氯(最大吸收波长248nm,摩尔吸收系数=104)
⑽对甲氧基苯甲酰氯(最大吸收波长262nm,摩尔吸收系数=1.6×104)
⑾2,4二硝基苯肼(最大吸收波长254nm,摩尔吸收系数=1.8×104)
⑿ 对硝基苯甲氧胺盐酸盐(最大吸收波长254nm,摩尔吸收系数=6200)
常用荧光衍生化试剂
⑴丹磺酰氯(激发波长340nm,发射波长355nm)
⑵ 丹磺酰肼(激发波长340nm,发射波长525nm)
⑶ 荧光胺 (激发波长340nm,发射波长525nm)
⑷ 邻苯二甲醛(激发波长340nm,发射波长455nm)
⑸4-溴甲基-7-甲氧基香豆素(激发波长365nm,发射波长420nm)
⑹ 芴代甲氧基酰氯(激发波长260nm,发射波长310nm)
⑺荧光素异硫氰酸酯(激发波长350nm,发射波长383nm)
⑻4-氯-7-硝基苯一氧二氮杂茂(激发波长380nm,发射波长530nm)