对氨基苯甲醛的制备或来源
1、以对硝基苯甲醛为原料,用多硫化钠或硫酸亚铁等还原剂还原而得。
2、对硝基甲苯经氧化,还原而得,将硫化钠及氢氧化钠溶于水,过滤,滤液加热至68℃加入硫黄粉,于98℃反应18min得多硫化钠溶液。加入65%乙醇及对硝基甲苯,于80-86℃反应1.5h,回收乙醇,水蒸气蒸馏,除去副产物对氨基甲苯。反应液用苯提取,经水蒸汽蒸馏,冷却、过滤、干燥而得成品。
3、由4-硝基苯甲腈在Ni存在下氢化,或由4-氨基苯甲酰肼与2mol铁氰化钾K2[Fe(CN)6]和12mol氨作用制得。
1.对氨基甲苯与乙酰氯反应生成对甲基乙酰苯胺(保护氨基,并降低氨基定位活性);
2.对甲基乙酰苯胺与溴在铁粉催化下反应,在乙酰氨基邻位取代一个溴(甲基的间位);
3.酸水解,去掉乙酰基;
4.与亚硝酸钠的盐酸溶液在0度下反应,氨基生成重氮盐;
5.重氮盐与次磷酸或乙醇反应,氨基被去掉,得到间溴甲苯。
2. 对甲基乙酰苯胺中的甲基被高锰酸钾氧化为相应的羧基。氧化过 程中,紫色的高锰酸盐被还原成棕色的二氧化锰沉淀。鉴于溶液中有氢氧根离子生成故要加入少量的硫酸镁作为缓冲剂,使溶液碱性不致变得太强而使酰胺基发生水解。反应产物是羧酸盐,经酸化后可使生成的羧酸从溶液中析出。
3. 用酰胺水解,除去起保护作用的乙酰基,此反应在稀酸溶液中很 容易进行。
4. 使用对氨基苯甲酸和乙醇,在浓硫酸的催化下,制备对氨基苯甲酸 乙酯。
2.对硝基甲苯还原成对氨基甲苯
3.对氨基甲苯与乙酐反应,保护氨基,生成对甲基乙酰苯胺
4.对甲基乙酰苯胺与高锰酸钾(H+)反应,将甲基氧化成-COOH
5.再将产物在酸性介质中(H2SO4),加热,与乙醇反应
6.将5得到的产物在酸性介质或碱性介质中水解,得到对氨基苯甲酸乙酯
2.由对硝基苯甲酸经催化加氢而得在1000ml烧杯中加入工业品对硝基苯甲酸及水,在搅拌下用22%氢氧化钠调整pH=6-7,然后加阮尼镍,在搅拌下把料液抽入摇摆式高压釜中,分别用氢气;氮气各置换两次;再充压至3.43MPa,在压力3.43-2.54MPa;温度134-140℃下反应5h左右,至氢压不下降为终点.反应结束后过滤;干燥而得成品.收率80%以上.
1、间硝基苯甲酸催化加氢将间硝基苯甲酸溶于水中,加热至70℃以下,用10%液碱调节pH值,使pH值大于7。加入2%的活性炭,脱色20-30min,过滤。滤液以10%液碱调节pH8-8.5。向滤液中加入钯炭(即将2%氯化钯溶液缓缓加入水及活性炭的锅中,边加边搅拌,加完后再通氢气而得),加热至40-45℃,通氢至不再吸氢为止。滤去钯炭,得间氨基苯甲酸钠溶液。收率为95%。也可以用镍作催化剂,试验的结果,收率为99.8%;在1000ml烧杯中加入88%间硝基苯甲酸(按100%82.3g)、400ml水,用22%氢氧化钠调pH=6-7,待料液全溶后加入17g阮尼镍,在搅拌下把料液抽到摇摆式高压釜中,分别用氢气、氮气置换两次,再充压至3.92MPa,于压力2.94-3.92MPa、温度130-140℃下反应5h左右,氢压不下降为终点。经过滤、干燥而得成品。
2、铁粉还原法。在反应罐中加水、盐酸、氯化钠,升温到80℃。加入铁粉,95℃保温30min,分次投入间硝基苯甲酸,在100℃保温1h,冷却至80℃,用碳酸钠中和至pH9以上。于50℃时压滤,用水洗涤泥,得浅棕色还原液。用盐酸调节pH值,或用盐析的方法使间硝基苯甲酸析出,经过滤、干燥而得成品。收率90%。