在芳香胺的乙酰化反应中,为什么用冰醋酸或乙酸酐作为酰化剂比用乙酰氯更好?
用乙酸酐作酰化剂,其产物纯度高,收率好,虽然反应过程中生成的CH₃COOH可与苯胺成盐,但该盐不如苯胺盐酸盐稳定,在反应条件下仍可以使苯胺全部转化为乙酰苯胺。
用冰醋酸作酰化剂,主要是价格便宜。
乙酰氯价格昂贵,在实验室合成时,一般不采用,而且需在碱性介质中进行反应。
扩展资料
乙酰化作用是生物体内经常进行的反应之一。
例如:胆碱乙酰化形成生成乙酰胆碱,葡萄胺乙酰化生成乙酰葡萄胺。又如脂肪酸的合成,萜类化合物、胡萝卜素、类固醇的合成,都必须通过一系列的乙酰化反应。一般通过形成活性乙酰基即乙酰辅酶A而实现。
乙酰化的优点
(1)产物转化率高,达到95%以上;
(2)催化剂活性高,用量小;
(3)反应条件温和,反应时间短;
(4)催化剂可以重复使用数次仍保持高活性;
(5)环保。
醋酸的优点:不与被提纯物质发生化学反应;
溶剂易挥发,易与结晶分离除去,
能给出较好的结晶;
价格低、毒性小、易回收、操作安全。
缺点:反应较慢
醋酸酐的优点:1、醋酸酐容易断键,反应较快 2、醋酸酐能吸水,有利于反应的进行 3、无副反应,生成物较纯。缺点:容易水解
除此之外还有酰氯可作为乙酰化试剂
1、优点为易与结晶分离除去。醋酸是一种有机酸是食醋主要成分,其在进行酰化后,其结晶会直接与溶液进行分离,所以其优点是易与结晶分离除去。
2、缺点为反应较慢。由于醋酸是典型的脂肪酸,所以其在进行酰化时,其反应部分不易出现反应,所以其缺点是反应较慢。
常用乙酰化剂有氯乙酰和醋酸酐,如果是氧原子和氮原子上的乙酰化也可以用醋酸。
氯乙酰乙酰化速度很快,选择性不强,产生的是盐酸气,后处理比较简单,但需要无水环境低温条件下反应。
醋酸酐乙酰化相对温和,由乙酸酐制造的过氧化乙酰,选择性较好,产生的是醋酸不太好除去,可以同时作为聚合反应的引发剂和漂白剂。
常见的三种乙酰化试剂:乙酰氯、乙酸、醋酸酐。反应活性乙酰氯>乙酸酐>乙酸
1、乙酰氯作为酰化试剂,反应条件较难控制,乙酰氯的价格较高。
2、乙酸的活性太低,反应需要较长时间。
所以一般选择乙酸酐,这是综合了价格与反应活性的结果。
需要说明的是,芳胺乙酰化常常用乙酸,因为芳胺与乙酸酐反应常伴有二乙酰胺副产物。
溶剂易挥发,易与结晶分离除去,
能给出较好的结晶;
价格低、毒性小、易回收、操作安全.
缺点:反应较慢。
1、乙酰水杨酸制备浓硫酸做催化剂的优点是在催化剂作用下,以醋酐为酰化剂,与水杨酸羟基酰化成酯,破坏水杨酸分子结构。
2、乙酰水杨酸制备浓硫酸做催化剂的缺点是损害人体健康,对皮肤、粘膜等组织有强烈的刺激和腐蚀作用。
反应条件温和,醋酐只需保证体系无水,室温即可,而醋酸需要浓硫酸脱水催化高温下才可反应
分离方便,醋酐反应后体系依旧无水,而醋酸反应后生成的水使得产物分离成为一个比较麻烦的问题,使用的分离手段复杂且会造成产物分解
产物纯净,由于醋酸的反应必须用浓硫酸催化,可能出现脱水多聚等副反应,醋酐则没有这个问题