过硫酸铵氧化三价铬时需注意什么

因为跟不同离子水合，会显出不同颜色，三氧化二铬，氢氧化铬（Ⅲ），二氧化铬离子（－1）都是绿色的。三价铬在酸性溶液中，在硝酸银接触下，与过硫酸铵反应氧化成六价铬：Cr2(SO4)3十3(NH4)2S2O8十8H2O=2H2CrO4十3(NH4)2SO4十6H2SO4。

铬能慢慢地溶于稀盐酸、稀硫酸，而生成蓝色溶液。与空气接触则变成绿色，是因为被氧化成绿色的CrCl3的缘故。

扩展资料：

测定分析：用移液管吸取镀液5毫升于100毫升容量瓶中，加水稀释至刻度，摇匀。用移液管吸此稀释液5毫升于250毫升锥形瓶中，加水75毫升、1：1硫酸10毫升、1%硝酸银溶液10毫升及过硫酸铵固体2克。

煮沸至冒大气泡两分钟左右，冷却。加苯基代邻氨基苯甲酸指示剂3滴，以标准0.lmol硫酸亚铁铵溶液滴定至由紫红色变绿色为终点。

参考资料来源：百度百科-三价铬

cr2(so4)3十3(nh4)2s2o8十8h2o=2h2cro4十3(nh4)2so4十6h2so4

然后测定总铬量，从总铬量中减去六价铬量，即得三价铬量。过量的过硫酸铵经煮沸后完全分解。

2(nh4)2s2o8+2h2o===2（nh4)2so4+2h2so4+o2↑

实验中加入NaCl的作用：除去高锰酸钾的干扰

溶液呈现出MnO4^-的紫红色时，表明铬已完全氧化（如果试样中锰含量低时，可向溶液中加少量硫酸锰）

V和Ce干扰的消除：以高锰酸钾回滴定过量的硫酸亚铁铵或以每1%的V相当于0.34%的铬和每1%的Ce相当于0.123%的铬进行校正

1．方法要点

在酸性介质中。以硝酸银作催化剂，以过硫酸铵氧化三价铬为六价铬，然后用硫酸亚铁铵标准溶液将六价铬还原为三价铬,过量的硫酸亚铁铵用高锰酸钾标准溶液返滴定。

2．试剂

(1)混酸加160mL浓硫酸于760mL水中，冷却后，再加80mL浓磷酸．混匀。

(2)硝酸(浓)。

(3)硝酸银溶液(2.5％)此溶液储于棕色瓶中。

(4)过硫酸铵溶液(12％)。

(5)氯化钠溶液(5％)。

(6)硫酸亚铁铵标准溶液{c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol／L，0.03mol/L}

(7)高锰酸钾标准溶液［c(1/5KMnO4)=0.1mol/l，0.03mol/L］

4．分析步骤

称取(铬含量≥10％，称0.2000－0.5000g；铬含量<10％，称1.0000～2.0000g；铬含量在0.1％～2％，称2.0000～3.0000g)试样于600mL烧杯中，加60mL混酸，低温溶解后．滴加2mL硝酸。煮沸，驱尽氮的氧化物。加水稀释至250mL，加5mL硝酸银溶液，10mL过硫酸铵溶液，加热煮沸1min后，加7mL氯化钠溶液．煮沸至氯化银沉淀凝结下沉、此时溶液呈黄橙色。

取下，流水冷却，用滴定管滴加硫酸亚铁铵标准溶液至试液黄色消失呈绿色，再过量5mL．立即以高锰酸钾标准溶液滴定至微红色，颜色保持1～2min不消失为终点。

取同样试剂按试样步骤作空白试验。

5．计算w(Cr)==c（0.2KMnO4）X（V0-V1)X0.01734/m X100%

式中w(Cr)——试样中铬的质量分数，％；

V0——空白硫酸亚铁铵标准溶液消耗高锰酸钾标准溶液的体积．mL；

V1——试样中过量的硫酸亚铁铵标准溶液消耗高锰酸钾标准溶液的休积，mL；

m——称取的试样量，g。

6．附注

(1)在室温高锰酸钾对四价钒氧化较慢，因此滴定时必须保持锰酸根的微红色(保持2min以上)为终点；试样含钨时，终点为暗红色。

(2)高碳高铬等合金钢试样，当以硝酸氧化尚有碳化铬存在时，应将试样继续加热至冒三氧化硫的烟，再数次滴加浓硝酸破坏碳化物并赶尽氮氧化物。

(3)试样的酸度对铬的影响较大，一般以100mL溶液中含3～8mL浓硫酸为宜。酸度大，则氧化缓慢；酸度过低，会使二氧化锰沉淀析出。

(4)高速钢的溶解酸的配制：加120mL浓硫酸入480mL水中，冷却后再加400mL浓磷酸，混匀。

(5)试样中不含钒的钢，可以采用N－苯基邻氨基苯甲酸为指示剂．用硫酸亚铁铵标准溶液直接滴定。

(6)本方法除少数不易分解的试样(如高碳高铬钢)外，可用于所有的钢种。

(7)生铁试样，则将溶解后的溶液稀释至120mL，过滤，用热水洗涤石墨沉淀5次，滤液加水稀释至250mL，以下操作同分析步骤。

(8)在保证测定准确度的前提下，可适当减少称取的试祥量。

7．测定范围

铬含量0.10％～3.00％。

二、高氯酸氧化-亚铁滴定法

1．方法要点

在酸性介质中，以高氯酸将三价铬氧化成六价铬，用N一苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。

2．试剂

(1)王水(盐酸+硝酸=3+1)。

(2)高氯酸(浓)。

(3)硫磷混酸 量取150mL浓硫酸徐徐加入700mL水中．冷却后，加入150mL浓磷酸。

(4)N-苯基邻氨基苯甲酸溶液(0.2％) 称取0.2gN-苯基邻氨基苯甲酸及0.2g无水碳酸钠加入20mL水中，加热溶解，用水稀释至100mL，混匀

(5)硫酸亚铁铵标准溶液｛c[(NH4)2Fe(SO4)2]=0.1mol/L}

3、分析步骤

称取0.1000g试样(含铬量0.1％～0.5％，称0.5000g；含铬量0.5％～5％，称0.2000g；含铬量5％以上，称O.1000g)于150mL锥形瓶中，加4.0mL浓盐酸，低温溶解。加4.0mL浓硝酸，低温继续加热溶解试样至试样溶解完全。加5mL浓高氯酸，于高温电炉上加热蒸发至瓶内冒大量高氯酸白烟且刚脱离瓶口为止。冷却，加30mL水，10mL硫磷混酸，2滴N-苯基邻氨基苯甲酸溶液．用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由桃红色转成亮绿色为终点。

4．计算

w（Cr）＝T×V／m×100％

式巾 w(Cr)——试样中铬的质量分数，％；

T——硫酸亚铁铵标准溶液对铬的滴定度，g／mL；

V——硫酸亚铁铵标准溶液所消耗的体积，mL；

m——称取的试样量，g。

5．附注

(1)本方法最大的优点是，在高温时能溶解其他酸所不能分解的试样(如高碳高铬钢，溶解较慢)，同时将三价铬氧化成六价铬．大大缩短了分析时间。

(2)高氯酸冒烟是本方法关键之处。冒高氯酸烟使三价铬氧化完全时的温度、时间都要严格控制并掌握一致，否则，结果不稳。同时，在高温氧化过程中，有少量氯产生，有可能将已氧化的六价铬转为氯化铬酰挥发，故只能采用相近铬含量的适宜标样同步操作并换算分析结果。

(3)低合金钢等易溶解试样，可用王水溶解，而不需分步溶解。

(4)含钒试样．需减去校正值：1％钒相当于0.34％的铬。

三、二苯卡巴肼光度法

1，方法要点

试样经混酸溶解．用高锰酸钾溶液将三价铬氧化为六价铬，二价锰氧化成七价锰，用亚硝酸钠溶液还原七价锰,六价铬与二苯卡巴肼(二苯碳酰二肼)形成紫红色配台物，测定吸光度。

2．试剂

(1)混酸(硫酸+磷酸+硝酸+水=4+3+1+23)。

(2)高锰酸钾溶液(4％)。

(3)尿索溶液(5％)。

(4)亚硝酸钠溶液(1％)。

(5)二苯卡巴肼溶液(0.5％) 称取4g邻苯二甲酸酐溶于100mL热丁醇中，加入0.5g二苯卡巴肼，摇匀，储于棕色瓶中。

(6)氟化铵溶液(5％) 储于塑料瓶中。

(7)铬标准溶液称取0.2890g重铬酸钾，溶解于水，稀释至1000mL容量瓶中。此溶液1mL含0.1 mg铬

3．分析步骤

称取0.2000g试样于250mL锥形瓶中，加20mL混酸，加热溶解后，加50mL水，滴加高锰酸钾溶液至溶液呈红色，再过量2滴。加热煮沸5min，取下冷至室温，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。

移取10mL试液于100mL容量瓶中，加10mL尿素溶液，边摇边滴加亚硝酸钠溶液，至高锰酸钾红色褪去，继续摇动1min，使尿素与过量亚硝酸钠反应。加水至80mL，边摇边加入3mL二苯卡巴肼溶液，放置1min。加5～10mL氟化铵溶液，用水稀释至刻度．摇匀。以水为空白．在波长530nm处，用2cm比色皿，测定吸光度。

4，标准曲线的绘制

称取含铬量不同的标样，或称取0.2000g纯铁粉4～6份．分别加入不同量的铬标准溶液，按上述分析步骤测定吸光度，绘制相应的标准曲线。

5．附注

(1)若溶样速度慢．可补加水。高硅试样应加3滴浓氢氟酸；碳化物较多的试样，应冒硫酸烟，并滴加浓硝酸破坏碳化物；含钨试样也应冒硫酸烟。冒烟以后，取下冷却，加20mL水，加热溶解盐类。

(2)试样含钒时，可放置10～15min后测定吸光度。因钒与显色剂形成的配合物在此时间后可消失。

(3)二苯卡巴肼溶于乙醇中应为无色。若呈红棕色或蓝棕色，系试剂不纯或乙醇中有氧化性杂质。由于存放时间长，溶液也会变为棕色，使测量结果偏高。

(4)用亚硝酸钠还原七价锰时应避免过量太多，否则会使铬的显色缓慢。

6．测定范围

铬含量0.010％～0.50％。

四、二苯卡巴肼快速光度法

1．方法要点

试样经高氯酸-硝酸溶解后。蒸发至冒白烟，将三价铬氯化为六价铬，与二苯卡巴肼形成紫红色的配合物，测定吸光度。

2．试剂

(1)高氯酸(浓)。

(2)硝酸(浓)。

(3)磷酸溶液(8+92)。

(4)二苯卡巴肼溶液(0.25％) 称取4g邻苯二甲酸酐溶于100mL热乙醇中，加入0.25g二苯卡巴肼，摇匀，储于棕色瓶中。

(5)铬标准溶液 此溶液1mL含1mg铬。

3．分析步骤

称取0.0500g试样于125mL锥形瓶中，加2mL高氯酸．加热并滴加几滴浓硝酸助溶。继续蒸发至冒高氯酸烟(冒出瓶口为宜)。取下冷却，加30mL磷酸溶液，摇匀：加5mL二苯卡巴肼溶液，充分摇匀。以水为空白，于波长530nm处，用2cm比色皿．测定吸光度。

4．标准曲线的绘制

称取含铬量不同的标样．或称取0.0500g纯铁粉数份，分别加入不同量的铬标准溶液，按以上分析步骤进行．绘制相应的标准曲线。

5．附注

(1)高氯酸冒烟需严格控制一致。冒烟时间过长，结果偏低；冒烟时间过短，由于氧化不完全，也会使结果偏低。因此以浓烟刚出瓶口为宜。

(2)高氯酸刚冒烟后取下不能以流水急冷．只能在空气中缓冷。为了加快分析速度，可于沸水中快速冷却至近100℃。

(3)可采用相近铬含量的适宜标样同步操作，换算分析结果。

6．测定范围

铬含量<0.50％

在硝酸银接触下 硝酸银是催化剂

用过硫酸铵氧化成六价铬

Cr2(SO4)3十3(NH4)2S2O8十8H2O=2H2CrO4十3(NH4)2SO4十6H2SO4

2 在酸性环境中 PbO2氧化三价铬

3PbO2 + 2Cr3+ + H2O == 3Pb2+ + Cr2O72- +2[H]+

3 三价铬离子在弱酸性或碱性热溶液中，被高锰酸钾所氧化：

Cr2(SO4)3+2KMnO4+5H2O =△=2MnO(OH)2↓+K2Cr2O7+3H2SO4

4 铋酸钠NaBiO3 也可以不过不太常见

它也是极强的氧化剂 可以把Mn2+氧化为MnO4-

鉴定三价铬离子方法：

三价铬离子是绿色的。加入氢氧化钠会生成绿色沉淀。当氢氧化钠过量时, 沉淀又会溶解, 变成深绿色溶液。根据以上特征,可以定性鉴别三价铬离子。

铬的性质

铬是银白色有光泽的金属，纯铬有延展性，含杂质的铬硬而脆。密度7.20g/cm3。可溶于强碱溶液。铬具有很高的耐腐蚀性，在空气中，即便是在赤热的状态下，氧化也很慢。不溶于水。镀在金属上可起保护作用。

铬能慢慢地溶于稀盐酸、稀硫酸，而生成蓝色溶液。与空气接触则变成绿色。铬不溶于浓硝酸，因为表面生成紧密的氧化物薄膜而呈钝态。在高温下，铬能与卤素、硫、氮、碳等直接化合。

扩展资料：

铬对人体具体危害

1、对人皮肤

皮肤直接接触铬化合物所造成的伤害：

铬性皮肤溃疡（铬疮）

铬化合物并不损伤完整的皮肤，但当皮肤擦伤而接触铬化合物时即可发生伤害作用。铬性皮肤溃疡的发病率偶然性较高，主要与接触时间长短，皮肤的过敏性及个人卫生习惯有关。铬疮主要发生于手、臂及足部，但只要皮肤发生破损，不管任何部位，均可发生。

指甲根部是暴露处，容易积留脏物，皮肤也最易破损，因此这些部位也易形成铬疮。形成铬疮前，皮肤最初出现红肿，具搔痒感，不作适当治疗可侵入深部。

溃疡上盖有分泌物的硬痂，四周部隆起，中央深而充满腐肉，边缘明显，呈灰红色，局部疼痛，溃疡部呈倒锥形，溃疡面较小，一般不超过3mm，有时也可大至12—30mm，或小至针尖般大小，若忽视治疗，进一步发展可深放至骨部，剧烈疼痛，愈合甚慢。

2、对呼吸道

铬性鼻炎

接触铬盐常见的呼吸道职业病是铬性鼻炎，该病早期症状为鼻粘膜充血，肿胀、鼻腔干燥、搔痒、出血，嗅觉减退，粘液分泌增多，常打喷嚏等，继而发生鼻中隔溃疹，溃疹部位一般在鼻中隔软骨前下端1.5cm处，无明显疼痛感。铬性鼻炎根据溃疡及穿孔程度，可为三期：

糜烂性鼻炎，鼻中隔粘膜縻烂，呈灰白色斑点。

溃疡性鼻炎，鼻中隔变薄，鼻粘膜呈凹性缺损，表面有浓性痂盖，鼻中粘膜苍白，嗅觉明显衰退。

鼻中隔穿孔，鼻中隔软骨可见圆形成三角形孔洞穿孔处有黄色痂，鼻粘膜萎缩，鼻腔干燥。

3、对眼及耳

眼皮及角膜接触铬化合物可能引起刺激及溃疡，症状为眼球结膜充血、有异物感、流泪刺痛、视力减弱，严重时可导致角膜上皮脱落。

铬化合物侵蚀鼓膜及外耳引起溃疡仅偶然发生。

4、对肠胃道

误食入六价铬化合物可引起口腔粘膜增厚，水肿形成黄色痂皮，反胃呕吐，有时带血，剧烈腹痛，肝肿大，严重时使循环衰竭，失去知觉，甚至死亡。六价铬化合物在吸入时是有致癌性的，会造成肺癌。

参考资料来源：百度百科-铬

在高温及氧化剂存在的条件下就会氧化成六价铬。铬元素符号Cr，银白色金属，在元素周期表中属 ⅥB族， 铬的原子序数24，原子量51.9961，体心立方晶体，常见化合价为+3、+6和+2，氧化数为10。

通常有人将亚铁铬铁矿和镁铬铁矿也都称为铬铁矿。铬铁矿为等轴晶系，晶体呈细小的八面体，通常呈粒状和致密块状集合体，颜色黑色，条痕褐色，半金属光泽，硬度5.5，比重4.2～4.8，具弱磁性。

铬铁矿是岩浆成因矿物，产于超基性岩中，当含矿岩石遭受风化破坏后，铬铁矿常转 入砂矿中。铬铁矿是炼铬的最主要的矿物原料，富含铁的劣质矿石可作高级耐火材料。

扩展资料：

铬有银白色有光泽的金属，纯铬有延展性，含杂质的铬硬而脆。密度7.20g/cm^3。可溶于强碱溶液。铬具有很高的耐腐蚀性，在空气中，即便是在赤热的状态下，氧化也很慢。不溶于水。镀在金属上可起保护作用。

三氧化二铬的制备可用氯化铵还原法。即在重铬酸钠晶体中配入一定量的氯化铵，混匀后在还原炉中于700～800℃还原，然后洗去NaCl，过滤获得三氧化二铬滤饼，经过干燥、破碎，在回转窑中于1150～1200℃煅烧。用此法获得的三氧化二铬呈墨绿色，颗粒较大,纯度高，但生产工序多，并产生有害气体 HCl。

煅烧铬酸酐法把重铬酸钠加入反应锅中，注入浓硫酸，在200℃下重铬酸钠与硫酸反应生成铬酸酐。

参考资料来源：百度百科--铬

参考资料来源：百度百科--三价铬

参考资料来源：百度百科--六价铬