温度越低,二苯基乙二酮的溶解度
温度越低,二苯基乙二酮的溶解度越低,一般来说,物体的温度越高,溶解度越高,反之则越低。二苯基乙二酮是一种化学物品,分子式为C14H10O2。黄色棱形结晶。熔点95-96℃,沸点346-348℃(分解),188℃(1.6kPa),相对密度1.084(102/4℃)。
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丙酮与乙二醇反应化学式
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命甴己造23
2022-01-10 TA获得超过294个赞
有酸存在下,会发生酯交换反应:
CH3COCH3 + H+ —>CH2=C(OH)CH3。
丙酮的烯醇式,再与乙酸乙酯发生酯交换。
回答于 2022-01-10
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白色或淡黄色棱柱体结晶。熔点133℃,沸点344℃(102.4kPa),194℃(1.6kPa),相对密度1.310(20/4℃)。不溶于冷水,微溶于热水和乙醚,溶于乙醇。可还原斐林试剂,与浓硫酸或浓硝酸或氯化铁等较弱氧化剂作用生成二苯乙二酮。在乙醇中与钠汞齐作用生成二苯乙二醇。熔点137℃。
生成缩酮一般采用乙二醇,乙二醇和羰基反应形成稳定的五元环,反应形成缩酮速度快,条件温和。羰基因为极性强,含有双键,对其临近的碳原子也具有巨大的影响,很容易发生副反应加成反应和取代反应,在有机合成中很多场合必须被保护。
在这些方法中,有的试剂毒性大,有的价格贵、反应操作繁杂、分离提纯困难,还有的环境污染物排放量大。近期有报道使用微渡辐射(Microwave,MW)辅助可加快二芳基乙醇酮氧化为二芳基乙二酮。但发展一种简单方便易于反应的方法是很有必要的。目前绿色有机合成化学已越来越引起人们的重视,正成为现代化学的重要研究内容。其中寻找环境友好的反应介质是绿色化学研究的一个重要课题。低分子量聚乙二醇(PEG,HO-(CH2CH2O)n-H)以其热稳定性高,难挥发,不易燃,廉价,可被生物降解等优点被广泛用作环保型溶剂和相转移催化剂,并且大量应用到有机合成中。最近也报道了以PEG-400作为反应介质的有机合成反应。硝酸铈铵对环境污染小,在有机合成中被誉为是一个优良的氧化剂和催化剂。
应用[3-6]
二苯基乙二酮(又名苯偶酰)类化合物是重要的有机化工原料,广泛用于高分子的固化光敏剂和药物的合成。其应用举例如下:
1)制备一种防虫蛀低密度聚乙烯电缆料,其由以下重量份的原料制成:低密度聚乙烯46-62、聚对苯二甲酸乙二醇酯24-36、赛璐珞18-32、二苯基乙二酮3-7、富马酸二甲酯5-10、赤泥7-14、瓷石尾砂9-16、二甲基丙烷羧酸酯6-12、灰钙粉10-15、邻苯二甲酸二甲酯10-15。本发明将低密度聚乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、赛璐珞三者相互复合,明显改善了聚乙烯电缆料的耐热性和耐气侯变化性,添加二苯基乙二酮、富马酸二甲酯、二甲基丙烷羧酸酯、侧柏精油、3-氯丙烯等原料,可以显著提高聚乙烯电缆料的防虫蛀性能,保护电缆不受蛀虫侵害,具有良好的应用前景。
2)制备一种(±)-1,2-二苯基乙二胺。采用1,2-二苯基乙二酮二肟,以水合肼,甲酸,甲酸钠,甲酸铵,甲酸铵-三乙胺体系中的一种为氢源,在20℃-100℃下,采用雷尼镍为催化剂,活性炭为助催化剂,在极性溶剂中催化还原得到(±)-1,2-二苯基乙二胺。本发明原料来源简单广泛,价廉,生产工艺安全,工艺流程短,反应条件温和,成本低,环境友好等优点,非常适合工业化生产。
3)制备一种感光性导电银浆,它是由下述重量份的原料组成的:高分散导电银粉100-106、三萜皂苷0.6-1、甲基丙烯酸树脂12-14、2,2,4-三甲基-1,3戊二醇单异丁酸酯20-30、甲苯20-30、氮化钛0.1-0.2、二苯基乙二酮1-2、聚乙二醇1-2、邻苯二甲酸酯2-3、聚乙烯醇0.2-0.4、玻璃粉10-15、陶瓷粉2-3,本发明的高分散导电银粉是的纳米银粉均匀而致密地包覆于高分子微球的表面,不仅可以减少贵金属银粉的用量,降低生产成本,同时也大大提高了纳米银粉的分散性和稳定性。
4)制备一类2,3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。制备方法包括以下步骤:1)使苯甲醛发生安息香缩合反应生成安息香;2)生成的安息香再经氧化生成1,2-二苯基乙二酮;3)1,2-二苯基乙二酮再和4-硝基邻苯二胺发生环化反应生成2,3-二苯基-6-硝基喹喔啉;4)2,3-二苯基-6-硝基喹喔啉经还原生成2,3-二苯基-6-氨基喹喔啉;5)2,3-二苯基-6-氨基喹喔啉和各种酰氯反应生成2,3-二苯基-6-酰胺基喹喔啉化合物。
制备[7-8]
方法1:醋酸酮氧化法制备二苯基乙二酮:
在100mL三口圆底烧瓶中依次加入不同量的安息香、10mL冰醋酸、粉状硝酸铵和2%醋酸铜溶液,加入几粒沸石,装上回流冷凝管,在石棉网上缓慢加热回流,薄层色谱法跟踪反应至反应完全(二氯甲烷作展开剂)。将反应混合物冷至50~60℃,在搅拌下倾入10mL冷水中,析出二苯乙二酮结晶。抽滤,用冷水充分洗涤,尽量压干,得到粗产物。用75%乙醇重结晶1~2次,得黄色针状结晶,即纯的二苯基乙二酮。样品干燥后,经熔点和光谱数据证实:(m.p.94~95℃)(文献值93~94℃)[3];1HNMR(500MHz,CDCl3)δ:7.11~7.87(m,Ar-H);IR(KBr)v:1661,1592,1578,1452,793,718,692,682cm-1。
方法2:药物中间体二苯基乙二酮的合成方法,包括如下步骤:
A:在反应容器中加入2mol2-溴-2'-羟基-二苯基-2-甲基乙酮,升高温度至50℃,然后加入900ml质量分数为9%的氯化钾溶液,反应2h,逐步升高温度,在60min内升高温度至70℃;
B:控制搅拌速度150rpm,加入4mol质量分数为30%的丁酸异戊酯溶液,在60min时间内分5次加入二茂基二甲基钛,继续反应2h,然后加入1.2L质量分数为10%的硫酸钠溶液,搅拌90min,加入质量分数为15%的碳酸钾溶液调节pH至10,降低温度至10℃,加入800ml质量分数为20%的氯化钠溶液,析出固体,过滤,质量分数为40%的二癸胺溶液洗涤4次,质量分数为60%的对甲酚溶液洗涤2次,在质量分数为80%的3-二甲胺基丙腈溶液中重结晶,无水硫酸钙脱水剂脱水,得成品二苯基乙二酮413.7g,收率98.5%。
缩醛,是一类有机化合物的统称,是由一分子醛与两分子醇缩合的产物,如乙醛缩二乙醇,沸点为104℃;苯甲醛缩二甲醇沸点为207℃。缩醛通常具有令人愉快的香味。缩醛在酸的催化下易水解成原来的醛和醇。
半缩醛:在酸性催化剂的作用下,醛和醇能发生亲核加成反应,生成半缩醛。半缩醛为一种羟基醚化合物,一般不稳定,可以继续和一分子的醇作用,生成缩醛。
半缩酮是一种有机化合物,在酸性和碱性水溶液中都是不稳定的。在多步有机合成和药物设计中,对羰基的保护起着至关重要的作用。
扩展资料缩酮传统的合成方法是在酸催化下,加热回流,醛酮与醇直接反应生成缩酮,但存在反应时间长、副反应多、后处理复杂等缺点;
随后各种新的合成缩酮的催化体系被不断发现,如离子液体、纳米TiO等。这些催化剂体系有效地催化了羰基缩酮反应的发生,但仍存在反应时间较长、需加热回流、工艺复杂等缺点。
20世纪20年代,美国科学家Richard和Loomis首先发现超声波可以加速化学反应,近年来,国内外有关声化学的研究以及学术交流异常活跃,超声波在有机合成中因具有反应条件温和、操作简便、清洁无污染等优点而受到了广泛关注,已被广泛应用于氧化反应、还原反应、加成反应、取代反应、缩合反应、水解反应等。
参考资料来源:百度百科-半缩醛
参考资料来源:百度百科-半缩酮
1、加入溴水,能褪色的是苯乙烯,苯乙炔,不褪色的是乙苯。
2、向苯乙烯,苯乙炔中,加入银氨溶液,有白色沉淀的是苯乙炔,没有白色沉淀的是苯乙烯。
3、不能使溴水褪色的两种液体,分别与高锰酸钾溶液反应。甲苯可以同高锰酸钾反应生成苯甲酸,使高锰酸钾溶液褪色。苯不能使高锰酸钾溶液褪色。
4、能够使溴水褪色的两种液体,分别与银氨试剂反应,能与银氨溶液反应生成白色沉淀的是苯乙炔,另一个就是苯乙烯。
扩展资料:
苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似,但也有不同。苯甲醛不能还原斐林试剂;用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时,除主要产物苯甲醇外,还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下,两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。
苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应,主要生成间位取代产物,例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛,空气中极易被氧化,生成白色苯甲酸。可与酰胺类物质反应,生产医药中间体。
参考资料来源:百度百科-苯甲醛
(一).应用范围
Karl-Fisher滴定法可适用于多种有机和无机物中含水的测定。由于各种化合物性质的差异, 可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。可以直接测定的主要有机和无机化合物如表1所示。
表1 无干扰的有机和无机化合物
化合物种类 举 例
1.无机化合物
(1).有机酸 Na(CH3 )SO4 ,Ba(OOCCH3 )2 ,K2 C2 O4 ,VO2 (OOCCH3 )2 ,
Na2 C2 H4 O6
(2).无机酸
NH4 PO4 ,CaCl2 ,NaHSO4 ,Na2 SO4 ,KF,NH4 NO3 ,MgSO4 , Na2 SO4 ,KSCN,FeSO4 ,Al2 (SO4 )3 ·KSO4 ,CaHPO4 , NaI,CaCO3 ,FeF3 ,VO2 (NO3 )2
(3).酸式氧化物 SiO2 ,Al2 O3
(4).无机酸和酸酐 SO2 ,HI,HF,HNO3 ,HCN,H2 SO4 ,HSO3 ,NH2
2.有机化合物
(1).酸 羧酸,羧基酸,氨基酸,磺酸
(2).醇 一元醇,多元醇,酚
(3).酯 酸酯,正酸酯,氨基甲酸酯内酯,无机酸酯
(4).稳定的羟基化合物 糖,甲醛,二苯基乙二酮,二苯乙醇酮,二氯乙醛
(5).缩醛,醚 缩甲醛,二乙醚
(6).烃 饱和与不饱合脂族和芳香族化合物
(7).酸酐和酰卤 乙酸酐,苯甲酰氯
(8).卤化物 卤代烷
(9).过氧化合物 过氧化氢,二烷基过氧化物
(10).含氮化合物 胺, 胺,腈
(11) .含硫化合物 硫化物,硫氰酸盐,硫醚,磺原酸盐,二硫化氨基甲酸脂
不能直接测定的主要有机和无机化合物
1.无机化合物
(1).金属氢氧化物及氧化物 与费休试剂定量反应
(2).碳酸盐及酸式碳酸盐 同上
(3).醋酸铅,碱式氨 反应不完全
(4).硼酸及氧化物 与碘反应
(5).铬酸及重铬酸 非定量反应
(6).钴氨络合物 同上
(7).铜的氯化物及硫酸盐 被HI定量还原
(8).氯化铁 与费休试剂定量反应
(9).硫化氢及硫化钠 反应不确定
(10).羟胺 与费休试剂部分反应
(11).磷钼酸 反应不完全
(12).甲基硅烷醇(R3 SiOH) 与费休试剂定量反应
(13).硫代硫酸盐 同上
(14).二氯化锡 同上
(15).二氯化氧锆 反应不完全
2.有机化合物
(1).活泼羰基化合物 形成缩醛
(2).过氧化合物 与试剂中的SO2 反应
(3).抗坏血酸 被碘定量氧化
(4).硫醇 同上
(5).醌 被HI定量还原
(6).二酰基过氧化物 被HI还原
(7).Dimethylo Lnred 凝聚
1. 卡尔费休测水法适用于许多无机化合物和有机化合物中含水量的测定
2.由于化合物性质的差异, 可分为能直接进行测定和不能直接进行测定两类。因此要求分析工作者在测定
某种化合物中的水时, 首先考虑它属于那一类,如果是后者,而又采用直接测定,则将产生很大的测定误差或
根本无法进行测定。
3.如果要对不能进行直接测定的化合物中的水进行测定时, 必须采用合适的方法消除各种干扰因素,达到正
确测定的目的。
(二).仪器的标定物质
卡尔费休滴定仪通常用甲醇-水标准溶液,含水酒石钠, 蒸馏水,含饱和水甲苯等类物质作为标准对方法的可
靠性进行校验。含水酒石酸钠是一种常用的含水标准物质,理论含水量为15.66%,在105℃加热失重为15.65±0.02%,长期暴露于湿度为20~70%的空气中,增重为0.01~0.09%。 用含饱和水的甲苯和纯水的
标定结果也是满意的。当然,最简单还是用甲醇-水标准溶液。
(三).取样与取样量
在做分析取样时应尽量取混合均匀后的代表性样品,并应观察容器底部游离水分存在的情况。在用注射器
抽取试样时,抽取速度不能太快,否则有可能空气进入注射器形成气泡, 造成进样误差。在分析前如果发现
试样与容器有乳浊现象,或瓶壁有微小水珠析出时,则必须用乙二醇抽提法进行分析。具体方法如下:
将预先干燥的细口瓶中加入三分之一试样加盖密闭, 在工业分析天平上称准至0.1克,然后称入2至3倍于重
量的乙二醇用力摇动15分种,静止分层后,用注射器通过试样层吸取0,25~1.0mL乙二醇, 测定其含水量,同时
也测定乙二醇的原始水含量。分析完毕后将瓶中试样倒掉,洗净烘干,在天平上称准至0.1克,根据上述三次
称量之差,求出试样和乙二醇的重量,就可求出试样的含水量。
在进样前首先用侍分析试液清洗注射器5~7次,然后根据试样含水量的多少决定取样量大小,通常按规定的
注射器取样量抽取<0.1~5mL试样。
取样量参考数据
试样含水量(ppm) 取样量(mL)
0-10 2-5
10-1001-2
100-1000 0.1-1
>1000 <0.1
可以看到含水量大的物质取样量小,反之取样量要大,否则将产生较大的测量误差。同时特别要注意进样时
注射器中是否存在小气泡, 以防产生严重的测量误差。
1. 由于卡尔费休滴定试剂很容易吸收水分,因此要求滴定剂发送系统的滴定管和滴定池
(测量池)等采取较好的密封系统。否则由于吸湿现象造成终点长时间的不稳定和严重的误差
2. 卡尔费休试剂的滴定度的大小, 根据试液含水量的多少来决定。在测定含水量较大的试液时,卡尔费休
试剂的滴定度应该选得大一些,这样在保证测定精度(<5%)的前提下,可以加快测定速度。但在测定试液含
水量较小时,卡尔费休试剂的滴定度就应该选得小一些和滴定管的最小读数, 否则将产生较大的测定误
差。如果滴定管的最小读数为0.01mL,卡尔费休试剂的滴定度为2.5mg/mL,则试剂一滴误差将产生0.025mg
(25ppm)的测量误差。如果试剂的滴定度1.00mg/mL,则试剂一点误差将产生0.015mg(15ppm)的测量误差。
3.卡尔费休滴定法测定水的终点判别方有: (1).依靠人的视觉观察溶液颜色突变的目视法(2).依靠观察电流
表偏转突变至一定值并稳定一段时间如60秒作为滴定终点的永停终点法(硬件滴定)(3).以永停终点法又称
为死停终点法(dead stop end-point method)为基础,微机自动控制的软件滴定三种方法。
目视终点法是指示终点最简单一种方法,可以省去滴定仪中的指示系统装置,在常量滴定中可以获得比较满
意的测定结果,但在毫克当量以下物质的测定中,这种方法的灵敏度和准确度比较差, 一般都采用比较灵敏
的电化学方法。第二种与第三种方法都是电化学方法,它有快速、灵敏而且准确度又比较高,易实现自动化
等优点,通常可测定各类样品中几个ppm到百分之几十的水分。
4.滴定试剂的发送头的结构与位置也是滴定误差的一个非常重要的因素。通常要求发送滴定头内径和滴
定头要做得很细,目的防止滴定剂的挂滴现象,保证测量精度。在滴定头插入样品溶液中时, 滴定头的液界
处有可能发生化学反应而影响测定精度。
5.在滴定时搅拌要均充分且均匀。在滴定粘度较大的样品溶液时更要注意搅拌的充分和一致, 包括磁力搅
拌器的速度要一致和滴定池中的液面高度大体相同,这样才能得到较好的测定精度。
6.在进样时,要防止注射器头受外界的污染而影响测定结果,如操作者呼气和擦注射器头时的污染等。同时
要防止进样时样品的损失, 如注射器头上的挂滴和溅到测量池壁或电极杆上。
7.卡尔费休试剂瓶进气口要安装干燥器, 以防止试剂吸收空气中的水分而使试剂的滴定度下降造成严重的
测定误差。
8.在进行卡尔费休滴定过程中,有时会出现借终点现象,也就是提前到达终点,造成测定结果偏低。特别在测
定低浓度含水量的样品时影响更大,甚至无法进行测定。这主要是空气中的氧将滴定池中的碘离子氧化为
碘, 从而减少了试剂的耗用量。太阳光也会明显地促进氧与碘离子的氧化反应,对试剂要采取避光措施。
另外试剂的组成和操作环境对这个反应的速度有一定的影响。如卡尔费休试剂中二氧化硫过量,试剂不纯,
配置试剂的含水量过高等都容易发生终点提前现象。
9. 卡尔费休法测水反应中会生成硫酸,当它的浓度高于0.05%时可能发生逆反应,影响测定结果。而吡啶能
与这个反应所产生的酸化合,保证化学反应向一个方进行。在滴定测水中,如果没有甲醇共存时,则水或其
它任何含活泼氢的化合物都能代替甲醇中间化合物发生反应,这样就会扰乱化学反应的化学计量,使这个反
应对水没有特殊的选择性。因此在测定过程中要注意到试剂和滴定底液中是否有足够的吡啶和甲醇量。
10. 在用卡尔费休法测定试样含水量时, 要注意被测定的试样中是否有能与卡尔费休试剂
生成水的物质, 如有这类物质应分别采取相应的措施才能得到满意的结果。如活泼的醛和酮与卡尔费休试
剂中的甲醇反应生成缩醛和缩酮与水消耗碘,使滴定反应无终点。有时在分析含酮样品中水分时,减少试剂
中的甲醇量,增加吡啶含量,可以得到满意的结果。但这种方法不适用于含醛类化合物,曾有人用吡啶作为
溶剂减少缩醛形成的比例, 得到了较为可靠的分析结果。金属氧化物和氢氧化物,也能与HI发生反应生成
水,可用二甲苯共沸蒸馏或汽化携带法来分离提取样品中的水,然后进行测定。
11.能被碘还原者, 如硫醇和硫化氢等能被碘还原使水分析结果偏高。可以用烯烃进行加成反应除去。
12.能将碘化物氧化为碘者,本身被还原为氢醌。如无机化合物的过氧化物,铬酸盐,二价铜和三价铁盐等能
产生这样的反应,使测定产生误差。
13.一些弱的含氧酸盐,如碳酸盐,硼酸盐主要与HI反应生成水干扰测定。而无机酸和酸性氧化物不干扰测
定。氨利用卡尔费休试剂直接滴定时会形成碘化氮,可以在滴定前加过量的醋酸以消除这种干扰。
14.氯化铁和试剂中包含的活性氯,如二氯异氰酸盐可以被卡尔费休试剂中 的HI所还原,这种干扰可用吡啶
和二氧化硫及甲醇溶液预处理试样加于消除。在四氯化碳中包含大约1%的游离氯异氰酸钾盐,当含量在
0.001%到0.1%范围内,可通过已用过的甲醇及吡啶,二氧化硫溶液处理后进行测定。
15.硅烷醇和卡尔费休试剂也有定量反应, 这种干扰可通过使用高分子醇和吡啶稀释来防止。
从上所述, 利用卡尔费休滴定法测定物质中水分是一种重要而灵敏的化学分析方法,但除了有一个非常好
的测定仪器外,必须对测定的物质中有无干扰物质存在,根据物质中水分的含量确定适当的进样量,克服各
种影响测定精度的因素,细心操作,才能得到好的测定结果。
因为苯甲醛和饱和的亚硫酸氢钠发生了亲核加成反应,生成了沉淀,所以苯甲醛就可以用亚硫酸氢钠除去。
由于负碳离子的条件必须是在碱性条件下方可成立,如果溶液的pH值保持在中性或偏酸性,都不利于负碳离子的生成。
安息香的合成中,苯甲醛被亲核试剂进攻是关键,碱性条件下有利于亲核试剂产生,并有利于脱去质子化的二苯乙醇酮上的质子,生成安息香。
扩展资料:
苯甲醛的化学性质与脂肪醛类似,但也有不同。苯甲醛不能还原斐林试剂;用还原脂肪醛时所用的试剂还原苯甲醛时,除主要产物苯甲醇外,还产生一些四取代邻二醇类化合物和均二苯基乙二醇。在氰化钾存在下,两分子苯甲醛通过授受氢原子生成安息香。苯甲醛还可进行芳核上的亲电取代反应,主要生成间位取代产物,例如硝化时主要产物为间硝基苯甲醛。
参考资料来源:百度百科-苯甲醛