请问三价铁和硫代硫酸钠能不能反应？
按照电极电势数据，确实可以反应，但是文献也没有错。
这个方法可以测定I-离子的含量。
但是，加的过量Fe3+，也不能无限制，还是要通过初步实验控制的，一般都会先初测一次，大致测定其含量后，在较准确的测定，也就是为了防止可能的其它反应。
也可以在滴定之前加F-，掩蔽过量的Fe3+，也可以。
另外，现在常用的测定方法，是加入过量Cu2+，发生反应，2Cu2+ + 4I- = I2 + 2CuI沉淀，生成的沉淀是棕黄色的，以淀粉作指示剂，悬浊液为棕褐色，然后用Na2S2O3滴定至悬浊液为乳白色，即CuI沉淀是白色的。
这个实验，我带学生做过，由于Cu2+的氧化性小于Fe3+，所以误差更小，更准确，这也是Alevel课程中的一个实验。
补充：
F-掩蔽，Fe3+ + 6F- = [FeF6]3-
以及Cu2+与I-的反应，用于I-的测定都在《无机化学》书上，Fe和Cu对应的章节中。
硫代硫酸钠滴定三价铁离子时碘化钾加多了会有影响
1.必须在中性或弱酸性溶液中进行,因为在碱性溶液中,Na2S2O3与I2会发生副反应.
2.碘量法的误差来源主要有两方面：一是生成的I2易挥发,一是溶液中I-被空气氧化.
防止I2挥发的办法是：
（1）加入过量的KI(一般比理论值大2-3倍),使I-与氧化剂作用完全
（2）滴定时轻轻摇动,最好使用碘量瓶
防止I-被空气氧化的办法是：
（1）析出I2后,一般应该及时用Na2S2O3溶液滴定.
（2）滴定速度适当快些.
3.淀粉溶液应在滴定接近终点时加入.
用Na2S2O3溶液滴定I2时,应该在大部分的I2已被还要,溶液显浅黄色时,才加入淀粉溶液.否则,将会有较多的I2被.淀粉包住,使滴定时蓝色退去很慢,妨碍终点观察.
(S2O3)3,Fe2(S2O3)3为紫黑色,然而Fe2(S2O3)3不稳定,因为Fe3+有氧化性,S2O3有还原性,所以 2Fe2(S2O3)3=4FeSO4+7S+SO2 淡黄色是因为产物中有硫单质
除了Na2S2O3一部分被Fe3+氧化外,还有一部分发生自氧化还原反应,得到S沉淀
正三价铁离子在适当PH溶液中能氧化负二价硫离子，正三价铁离子降为正二价可与多余的负二价硫离子结合生成硫化亚铁，但是PH过小的时候硫化亚铁不能形成。正三价铁离子不能氧化硫代硫酸钠。
硝酸根在PH比较小的溶液中常常表现出强的氧化性，既能氧化负二价的硫离子也能氧化硫代硫酸钠。
