甲苯 苯酚 叔丁基碳正离子 苯甲醛具有p—π共轭效应的是?
苯酚
甲苯没有p结构,甲基倒是可以超共轭
苯酚中苯环有pi键,氧原子给出p轨道电子,形成p pi共轭
叔丁基碳正离子没有pi键
苯甲醛是碳氧双键和苯环共轭,是pi pi共轭
比如氨基苯,苯环上的π键与氨基上的p轨道孤对电子共轭,就是p-π共轭,类似的还有如苯酚中氧对苯环;而σ -π共轭则不是孤对电子与π电子,而是σ键成键电子与π电子,如甲苯中的C-H键σ成键电子与苯环π电子的共轭,也称超共轭体系,应该比p-π共轭弱些.
“顾名思义”就可以理解其意义了呀。
p-π共轭:原子p轨道上的孤对电子与相邻π键形成共轭,例:苯酚、苯胺
π-π共轭:π键和π键之间发生共轭,例:1,3-丁二烯、苯乙烯
σ-π共轭:σ键与相邻π键之间发生共轭,例:甲苯
σ-p共轭:σ键与相邻p轨道发生共轭,通常参与共轭的p轨道未充满,例:(CH3)3C+
之所以是邻对位,可以这样理解:先写出苯环的凯库勒式,你就会发现氧以及与他相连一对含双键的炭,构成了一个类似烯丙基的结构,这个结构也有p-π共轭,共轭后的电荷分离的共振式中由一种情况是氧上带正电邻位炭上带负电,这就有利于邻位炭上发生亲电加成反应,相同方法分析另一个邻位的状况相同。然后在一邻位带负电的情况为起点,邻位炭间+位炭+对位炭又有一个烯丙基式结构,后面怎么共振就不用我说了吧,更前面一样啦。
综上羟基是苯环的活化基团,是邻对位活化!
而甲基是一个特殊的供电子基,它体积小,而且还可以拿出自己的Pz轨道与甲苯的苯环一起形成一个更大的共轭体系!称为P-π共轭,电子云将均匀地分散在这个更大的共轭体系中,2,3位因此磁等价。
因为亲电试剂进入甲苯的邻对位以後,共振式的某一种会刚好是甲基与苯环正电荷在同一个C上,那麼甲基的超共轭效应就可以稳定这个正电荷,降低能量.如果进入的是间位,那麼共振式中带有正电荷的C都不是连接甲基的C,就不能稳定.
甲苯中的共轭效应是苯环的π电子.超共轭效应是C-H键与苯环π电子的共轭,叫做σ-π共轭.
前者稳定啦.因为C-C的超共轭不比C-H.H电负性小,C-H键偏向C更多一点,电子云更加密了之後效果就更好咯.