黄酮苷类化合物为什么不能采用酸提碱沉

苷类化合物的化学性质：

一类较复杂的苷类化合物，与水混合振摇时可生成持久性的似肥皂泡沫状物。医学|教育|网搜集整理在植物界分布很广，许多中药例如人参、三七、知母、远志、甘草、桔梗、柴胡等都含有皂苷；中国从前用皂荚洗衣服，就是由于其中含有皂苷类化合物。皂苷由皂苷配基与糖、糖醛酸或其他有机酸组成。组成皂苷的糖常见的有D-葡萄糖、L-鼠李糖、D-半乳糖、L-阿拉伯糖、L-木糖。常见的糖醛酸有葡萄糖醛酸、半乳糖醛酸，这些糖或糖醛酸往往先结合成低聚糖糖链，然后与皂苷配基分子中C3─OH 相缩合，或由两个糖链分别与皂苷配基分子中两个不同位置上的OH相缩合，皂苷配基分子中的─COOH也可能与糖连接，形成酯苷键。

1．性状：大多数苷类无色，无臭（xìu），具苦味。少数苷类有色如黄酮苷、蒽苷、花色苷 等。少数具甜味，如甘草皂苷。

2．酸碱性：多数苷类呈中性或酸性，少数呈碱性。

3．溶解性：多数苷类可溶于水、乙醇，有些苷类可溶于乙酸乙酯与氯仿，难溶于乙醚、石油醚、苯等极性小的有机溶剂。苷类在水或其他极性较大的溶剂中的溶解度，一般随结合的糖分子数的增加而加大。甙元的性质亦可影响甙的溶解度。如氰醇苷在水中易溶而黄酮甙就较难溶。苷元不溶于水，能溶于有机溶剂。

4．苷键的裂解：苷类易被稀酸或酶水解生成糖与甙元。但是有些植物体内原存在的甙中有数个糖分子，称为一级苷，水解时可先脱去部分糖分子生成含糖分子较少的次级苷，次级苷进一步水解得糖与甙元。苷类水解成甙元后，在水中的溶解度与疗效往往都大为降低，因此在采集、加工、贮藏与制造含甙类成分的中草药时，必须注意防止水解。例如在采集时尽量减少植物体的破碎,采集后尽快干燥，贮藏中保持干燥，提取时不要在水溶液或酸性溶液中长时间放置等。

5．天然产的苷类一般具有一定的光学活性，即旋光性，大多为左旋性而无还原性。水解后由于生成还原糖，往往变为右旋性并具还原性。这一性质可用于中草药中甙类成分的检识。水解前后的还原性通常用Fehling试验来检查。

6．检识：某些苷类如皂苷、黄酮苷等可与醋酸铅或碱式醋酸铅试剂生成沉淀，此沉淀脱铅后又可恢复成原来的苷类。此性质可用于苷类成分的提取。

通过道客巴巴官网查询可知，黄酮苷因为糖分子的连入，增大了极性，表现为易溶于热水、甲醇、乙醇、正丁醇、乙酸乙酯等溶剂。它的极性要大于黄酮。

极性（polarity）：物体在相反部位或方向表现出相反的固有性质或力量，对特定事物的方向或吸引力（如倾斜、感觉或思想）。向特定方向的倾向或趋势，对两极或起电（如物体的）特定正负状态。

那是因为大黄提取物蒽醌在70%乙醇水溶液中溶解度最好，能够更充分地提取蒽醌。

大黄中蒽醌苷元，其结构不同，因而酸性强弱也不同。大黄酸连有-COOH，酸性最强；大黄素连有β-OH，酸性第二；芦荟大黄素连有苄醇-OH，酸性第三；大黄素甲醚和大黄酚均具有1,8-二酚羟基，前者连有-OCH3和-CH3，后者只连有-CH3，因而后者酸性排在第四位。  

大黄总蒽醌苷元的提取：

注意：

①大黄中的蒽醌类成分大部分与糖结合，以蒽醌的形式存在于植物组织中。所以要用酸水解使其生成苷元。蒽醌苷元可溶于氯仿、苯及乙醚等有机溶剂，用苯时应注意苯蒸气的挥发，严防中毒；

②所得的氯仿液中如带有酸水液，应该用分液漏斗分出弃去，并用蒸馏水回洗一次除去酸性以免影响梯度萃取。氯仿提取液放置中如有沉淀析出，可滤取之，该沉淀多为大黄素，余液进行下一步分离试验用。

蒽醌类成分的分离与精制：

①大黄酸的分离与精制：

将含有总游离蒽醌的氯仿液450ml移至1000ml的大分液漏斗中，加PH8缓冲液275ml振摇萃取，静置至彻底分层，放出氯仿液后，到出碱水液至置250ml烧杯中，加HCl酸化至PH=3，待黄色沉淀析出完全后，过滤、干燥，干燥后的样品加冰醋酸10ml加热使溶，趁热过滤，滤液静置，析出黄色针晶为大黄酸，过滤即得纯品。

②大黄素的分离与精制：

将提过大黄酸的氯仿液继续移至分液漏斗中，用PH9.9缓冲液275ml振摇萃取，彻底分层后，分出碱水层，并用HCl酸化至PH=3，析出棕黄色沉淀，过滤，沉淀经干燥后，用10ml冰醋酸加热使溶，趁热过滤，析出橙色大针晶，过滤后，即得大黄素纯品。

③芦荟大黄素的分离和精制：

余下氯仿液移至分液漏斗后，加5%Na2CO3:5%NaOH (9:1) 碱水液540ml或用0.5%KOH540ml振摇萃取，碱水液加HCl酸化，析出的沉淀过滤干燥，用10ml乙酸乙酯重结晶，得黄色针晶的芦荟大黄素纯品。

④ 大黄酚和大黄素甲醚的分离--磷酸氢钙柱色谱

蒽醌类成分的鉴定：

1) 纸色谱鉴定；

2) IR光谱解析。

甲醇大于乙酸乙酯。

但是醇类随着C链的增长极性下降非常明显，甲醇极性最强，它甚至对于一些盐都有一些溶解能力。分子的极性（永久烷极）是由其中正、负电荷的“重心”是否重合所引起的。根据其分子在空间是否绝对对称来判定极性，有羟基，羧基，氨基等等这些基团的，极性都比较大。

乙酸乙酯具有官能团-COOR的酯类（碳与氧之间是双键），能发生醇解、氨解、酯交换、还原等一般酯的共同反应。低毒性，有甜味，浓度较高时有刺激性气味，易挥发，具有优异的溶解性、快干性。

—CH3，—CH2—，—CH=，—C三，—O—R，—S—R，—NO2，—N（R）2，—OCOR，—CHO，—COR，—NH2， —OH，—COOH，—SO3H。

1、强极性溶剂：

甲醇〉乙醇〉异丙醇。

2、中等极性溶剂：

乙氰〉乙酸乙酯〉氯仿〉二氯甲烷〉乙醚〉甲苯。

极性溶剂的解析：

极性溶剂是指含有羟基或羰基等极性基团的溶剂，即溶剂分子为极性分子的溶剂，由于其分子内正负电荷重心不重合而导致分子产生极性。

用于表征分子极性大小的物理量为偶极矩或介电常数，介电常数大表示其极性大。化学共价键分为极性键与非极性键。

非极性键就是共用电子对没有偏移，出现在单质中比如O2；极性键就是共用电子对有偏移比如HCl。而当偏移的非常厉害之后，看上去一边完全失电子另一边得到了电子，就会变成离子键了，如NaCl 。