巯基乙酸的合成方法
1.由无机或有机含硫化合物与一氯乙酸的钠、钾盐反应则得。如:一氯乙酸与硫化钠、硫磺反应生成二硫二乙酸,然后用锌和酸还原;或硫代氨基甲酸酯与一氯乙酸反应,其产物经水解制得;一氯乙酸与硫脲反应,生成异硫脲代乙酸,然后用氢氧化钡转化沉淀,再用硫酸酸化制成巯基乙酸水溶液,经蒸发可制得60%-70%溶液,收率70%以上。
2.在温度不超过25℃下,将碳酸钠溶液加到氯乙酸中至ph值7~8,然后加入硫脲反应,生成乙酸脲,所得乙酸硫脲在保温78~80℃下与氢氧化钠反应2h,反应结束后冷却至40℃,加入浓盐酸至ph值为3,再用乙醚萃取,萃取所得乙醚层加入活性炭充分搅拌后过滤,滤液加锌粉后减压精馏,即得纯品硫代乙醇酸。
3.搅拌下将16%的氯乙酸水溶液与15%的硫氢化钾水溶液混合,ClCH2COOH∶KHS=1∶ 2( 摩尔比) 。加热,加入与氯乙酸相同物质量的氯化钡饱和溶液,然后加入25%的浓氨水,搅拌均匀后,静置,过滤,滤液中加入等体积的浓盐酸,再用乙醚萃取,蒸馏除去乙醚,最后,在2000Pa蒸馏,收集104~106℃馏分,即得成品硫代乙醇酸。
4.硫氢化钠和氯乙酸在硫化氢和氮气的作用下制得。
5.氯乙酸、硫代硫酸钠与氢氧化钠合成,然后经酸解、萃取、蒸馏得到成品。
氯代乙酸甲酯和硫化钠生成了含有硫醚结构的化合物;与甲醇反应,氯原子被甲氧基所取代。(1)2
Cl-CH2-CO-O-CH3
+
Na2S
→
CH3-O-CO-CH2-S-CH2-CO-O-CH3
+
2
NaCl(2)Cl-CH2-CO-O-CH3
+
CH3-OH
→
CH3-O-CH2-CO-O-CH3
+
HCl在反应中,S2-和CH3OH都作为亲核试剂,对ClCH2COOCH3的亲电部分(中间的CH2的碳,由于Cl的吸引产生正电性)进行了进攻,氯离子作为离去基团离去。两个反应都属于SN2双分子亲核取代。
所以反应式为CH2(CL)-COOH+2NaOH=CH2(OH)-COONa+NaCl+H2O
1.
硫氢化钠法 硫氢化钠法制巯基乙酸的反应原理是在水溶液中利用亲核试剂HS-离子与氯乙酸钠发生亲核取代反应,生成巯基乙酸。凡是在水溶液中能提供HS-离子的物质(如硫氢化钠、硫氢化钾、硫氢化铵、硫化氢、硫化钠、硫化钡矿等)都可为硫氢化钠法的原料。 硫氢化钠法原料易得,生产成本低,是大规模生产的首选方法,但要获得较高浓度的巯基乙酸,必须采用高压生产,这使得生产投资大,设备材质要求高,难适应于我国的矿山企业和中小企业生产而采用常压生产,巯基乙酸浓度低。
2.
硫代硫酸钠法 硫代硫酸钠法(Bunte法)的原料易得,收率较高(一般可达90%以上),生产成本较低,生产的产品可直接应用于选矿厂。但硫代硫酸钠法目前生产的巯基乙酸(盐)浓度较低(硫化物水解的巯基乙酸钠质量浓度通常小于9% ),不适宜提纯或直接运输销售。
3.
硫脲法 硫脲法生产的巯基乙酸产