乙酰乙酸乙酯与13二溴丙烯的反应机理

先合成2-己醇，然后把2-己醇和浓硫酸按1：3混合迅速加热到170℃，

使酒精分解制得2-庚烯。浓硫酸在反应过程里起催化剂和脱水剂的作用

CH3COCH2COOEt——EtONa——>——CH3CH2CH2Cl——>CH3COCH(CH2CH2CH3)COOEt——NaOH,脱CO2——>CH3CO(CH2)3CH3——H2——>CH3CH(OH)(CH2)3CH3

得对应的醇， 脱水后的烯烃加氢， 最后水解得目标产物。

乙酰乙酸乙酯制备过程如下：

2CH3CO2C2H5+C2H5ONa+H2O-H+===CH3COCH2CO2C2H5 + C2H5 OH

三、试剂

乙酸乙酯 25g(27.5ml 0.38mol)、Na 2.5g (0.11mol) (m.p. 97.5℃、d:0.97g/cm3)

二甲苯 12.5ml(b.p. 140℃、d:0.8678 g/cm3) ( 苯:b.p. 80.1℃甲苯: b.p 110.6℃)

乙酰乙酸乙酯 (d:1.025 g/cm3) HOAc 50% 15ml

饱和NaCl 无水Na2SO4

四、装置

无水干燥回流装置；减压蒸馏装置。

五、实验步骤

1、熔钠：在表面皿上迅速将Na切成薄片，立即放入带干燥管的回流瓶中（内装12.5ml二甲苯），加热熔之。塞住瓶口振摇使之成为钠珠。回收二甲苯。

2、加酯回流：迅速放入27.5ml乙酸乙酯，反应开始。若慢可温热。回流1.5h至钠基本消失，得橘红色溶液，有时析出黄白色沉淀（均为烯醇盐）。

3、酸 化 ：加50%醋酸，至反应液呈弱酸性（固体溶完）。

4、分 液：反应液转入分液漏斗，加等体积饱和氯化钠溶液，振摇，静置。

5、干 燥 ：分出乙酰乙酸乙酯层，用无水硫酸钠干燥。

6、精 馏 ：水浴蒸去乙酸乙酯，剩余物移至 25ml克氏蒸馏瓶，减压蒸馏，收集馏分。

->CH3(O)CH(Me)COOEt.

然后：锌汞齐还原羰基.

或者：

硼氢化钠还原羰基， 得对应的醇， 脱水后的烯烃加氢， 最后水解得目标产物。

共5步：

1）丙烯溴代得到烯丙基溴，条件—氮溴代丁二酰亚胺+对甲苯磺酸+100℃；

2）乙酰乙酸乙酯在浓碱作用下，生成乙醇；

3）乙醇氧化生成乙醛；

4）乙醛与烯丙基溴，在锌粉作用下生成4-戊烯-2-醇；

5）醇氧化成酮，即目标结构—4-戊烯-2-酮。

合成路线

乙酰乙酸乙酯的两种分解方式：酮式分解 酸式分解。

酮式分解：在稀碱中水解再酸化成乙酰乙酸 然后加热失羧。

CH3COCH2COOC2H5 —稀NaOH—>—H+—>CH3COCH2COOH —△—>CH3COCH3

酸式分解：浓的强碱溶液和乙酰乙酸乙酯混合加热 得到两个酸。

CH3COCH2COOC2H5 —浓NaOH△—>—H+—>CH3COOH + CH3COOH + C2H5OH

先脱去乙酰基 然后剩余部分的烯醇式变为乙酸乙酯后水解。

在α氢上加基团后再分解就可以制得所需产物。

性质与稳定性：

化学性质：遇三氯化铁呈紫色。用稀酸或稀碱水解时，生成丙酮、乙醇和二氧化碳。在强碱作用下，生成两分子乙酸和乙醇。催化还原时生成β-羟基丁酸。新蒸馏的乙酰乙酸乙酯中，烯醇式占7%，酮式占93%。将乙酰乙酸乙酯的乙醇溶液冷却至-78ºC时，析出结晶状态的酮式化合物。

若将乙酰乙酸乙酯的钠衍生物悬浮于二甲醚中，在-78℃时通入略少于中和量的干燥氯化氢气体，可得到油状的烯醇式化合物。

以上内容参考：百度百科-乙酰乙酸乙酯

乙酰乙酸乙酯也用于合成4-羟基香豆素,进而制造抗凝血药物新抗凝。

乙酰化就是将有机化合物分子中的氮、氧、碳原子上引入乙酰基CH3CO-的反应，最常见的是组蛋白乙酰化。常用氯乙酰和醋酸酐等作为乙酰化剂。这种催化乙酰化反应的方法，其特征在于：在醇或酚与乙酸酐所进行的乙酰化反应过程中，以[MORBSA][HSO4]离子液体作催化剂，催化剂用量占反应原料总摩尔数的0．5～1．0%，反应结束后，分离催化剂，测定反应转化率；其具体步骤如下：第1步[MORBSA][HSO4]离子液体的制备将摩尔比为1．1∶1的吗啡啉和1，4-丁烷磺内酯置于容器中，在50℃条件下，加入与反应物摩尔比为1∶0．8～1．2的乙醇作溶剂混合搅拌4～5h；反应结束后，得到白色固体1-烷基-3-(丁基-4-磺酸基)吗啉盐；将该盐用乙醚洗涤2～4次，并进行真空干燥；在室温下，将与上述1-烷基-3-(丁基-4-磺酸基)吗啉盐等摩尔的浓硫酸逐滴加入该盐中；于70～90℃下搅拌4～6h，得到[MORBSA][HSO4]离子液体；所得离子液体用乙醚洗涤2～4次，除去非离子残余物后进行旋蒸除去乙醚；第2步乙酰化反应在室温下，醇或酚和乙酸酐摩尔比为1∶1．0～4．0的溶液中加入0．5～1．0mol%的[MORBSA][HSO4]离子液体，室温反应1～12min；反应完毕，得产物。

乙酰乙酸乙酯的结构式是CH3COCH2COOC2H5。

其中的亚甲基CH2受到羰基和酯基两个吸电子基的影响，变的比较活泼，碳氢键易断裂，具有酸性，乙酰乙酸乙酯的酮式结构异构化为烯醇式结构式是，CH3C（OH）＝CHCOOC2H5。

而且烯醇式结构比较稳定，由于分子中有碳碳双键，因此可以发生亲电加成反应，因此乙酰乙酸乙酯是烯醇式结构与溴起的加成反应。

酮式烯醇式的相互转化为，CH3COCH2COOC2H5=CH3C（OH）＝CHCOOC2H5。乙酰乙酸乙酯与溴水反应式是，CH3C（OH）＝CHCOOC2H5+Br2=CH3C（OH）BrCHBrCOOC2H5。

使用用途

乙酰乙酸乙酯是一种重要的有机合成原料，在农药生产上用于合成有机磷杀虫剂蝇毒磷的中间体α－氯代乙酰乙酸乙酯、嘧啶氧磷的中间体2-甲氧基－4-甲基－6-羟基嘧啶、二嗪磷的中间体2-异丙基－4-甲基－6-羟基嘧啶以及氨基甲酸酯杀虫剂抗蚜威，杀菌剂恶霉灵，除草剂味唑乙烟酸，杀鼠剂杀鼠醚、杀鼠灵等。

也是杀菌剂新品种嘧菌环胺（cyprodinil)、氟嘧菌胺（difulmetorim)、呋吡菌胺（furammetpyr)及植物生长调节剂杀雄啉（cintofen)的中间体，此外，乙酰乙酸乙酯用作漆用溶剂，分析用试剂，也广泛用于医药、塑料、染料、香料、清漆及添加剂等行业。

以上内容参考：百度百科-乙酰乙酸乙酯