甲酸，乙酸，苯甲酸，丙酸，丙二酸的酸性比较

首先，对于饱和脂肪酸来说，它的酸性随着碳原子数目的增加而减小。

因此酸性：甲酸>乙酸>丙酸。

然后，具有多个羧基可以显著提高羧酸的酸性，尤其是在和碳原子数目相差不大的单羧基的羧酸比较。比如草酸的酸性比乙酸高出3个数量级。因此酸性：丙二酸>>丙酸，并且丙二酸>甲酸。

最后，苯甲酸具有特殊性。苯甲酸本身羧基电离后的负离子可以和苯环发生共轭（超出高中知识），导致苯甲酸根很稳定，使得苯甲酸很容易电离出氢离子，酸性比乙酸还强。但是比甲酸弱。

因此总体上，酸性：丙二酸>甲酸>苯甲酸>乙酸>丙酸。

乙二酸一级电离常数Ka1=5.9×10^-2

，二级电离常数Ka2=6.4×10^-5，甲酸的电离常数为Ka=1.77×10^-4，所以乙二酸的酸性比甲酸强，甲酸、乙酸、丙酸的电离常数逐渐减小，所以甲酸、乙酸、丙酸的酸性逐渐减弱。对饱和一元脂肪酸，它的酸性随碳原子数的增加而减弱，这也可以用大学里的供电子的诱导效应来解释。

结论：酸性：乙二酸>甲酸>乙酸>丙酸。

碳链越长,碳链原子团对羧基中氢原子的约束力越强，氢原子越难以电离，这样甲酸酸性最强 >乙酸>丙酸

酸的定义是一个物质把H（proton）给另一个物质，所以酸性的强弱通常是通过生成的碱(A-)的稳定性来判断的，对应的碱越稳定，酸性越强

1. 丙酸 和 乙酸相比COO-连的碳链比乙酸要长，所以生成的碱更加不稳定，CH3是EDG（electron donating group）所以碳链越长，生成的碱越不稳定，酸性越低

2. 一氯乙酸和一溴乙酸相比，Cl的吸电能力比Br强（more electronegative）所以一氯乙酸生成的碱更稳定，酸性更强。这二者都是EWG（electron withdrawing group)，所以可以稳定生成的碱的negative charge，因此它们俩都比甲酸乙酸的酸性强。

3. 所以酸性比较，一氯乙酸>一溴乙酸>乙酸>丙酸

常见的有机酸，例如题主列出的这几种，可以通过在化学手册（或大学分析化学教材的附录）中查得pKa值，用pKa值衡量其酸性。pKa越小，酸性越强。

不常见的有机酸，例如实验室自行合成的有机酸，就需要自行测定pKa值。方法见相关文献。

首先，羧基上的那个氧原子（羰基）电负性大，碳氧之间电子云偏向氧，羧基碳带部分正电荷，而且碳氧（羟基）之间电子云密度减小，而且偏向碳，不稳定，由于诱导效应，导致羟基部分电子云密度变小，极性增强且偏向氧，容易断键，这是羧酸酸性的原理。

氯原子溴原子电负性大，电子云更多偏向氯原子或者溴原子，羧基上氧氢键极性进一步增加，氧氢键更容易断。氯的吸电子能力比溴强，所以氯乙酸大于溴乙酸。

然后甲基乙基相对于羧基是推电子基团，能够增加羧基的电子云密度，减小氧氢键极性，导致氢氧键不易断键，酸性减弱，这两者之间乙基推电子能力大于甲基，所以丙酸酸性弱于乙酸。

乙二酸是个中强酸，比磷酸还强，主要有两点原因。第一是因为羧基是比较强的吸电子基，吸电子基的引入会使羧酸酸性增强（因为吸电子基降低电离后负离子的负电荷密度使之稳定）。第二是因为乙二酸电离一次过后，能形成分子内氢键，所以HC2O4-离子的负电荷实际上是被四个氧原子平分的。这样的结构电荷密度相当低，很稳定，所以乙二酸酸性强。

丙二酸电离一次后也形成分子内氢键。不过由于丙二酸的两个羧基直接隔了一个sp3碳，所以羧基之间的吸电子作用影响被大幅削弱，即上述使酸性增强的第一个原因几乎不存在了。所以丙二酸酸性弱一些。

对于丙酸，以上两个原因都没有，所以酸性最弱。

弱酸在25℃时的电离平衡常数k值大小可以用于比较弱酸的相对强弱

。k值越大，酸性越强。在25℃甲酸电离平衡常数约是乙酸的10倍，甲酸的酸性比乙酸强

，有机酸中元数少的酸性大所以甲酸酸性大于乙酸

。