乙二醇乙醚和乙醚有什么区别
1.物质的理化常数:
国标编号 33569
CAS号 110-80-5
中文名称 乙二醇乙醚
英文名称 ethylene glycol monomethylether;2-methoxyethanol
别名 2-乙氧基乙醇;乙基溶纤剂
分子式 C4H10O2;CH3CH2OCH2CH2OH 外观与性状 无色液体,几乎无气味
分子量 90.12 蒸汽压 0.51kPa/20℃ 闪点:43℃
熔点 -70℃ 沸点:135.1℃ 溶解性 与水混溶,可混溶于醇等多数有机溶剂
密度 相对密度(水=1)0.94;相对密度(空气=1)3.10 稳定性 稳定
危险标记 7(易燃液体),14(有毒品) 主要用途 用作溶剂,以及皮革着色剂、乳化剂、稳定剂、涂料稀释剂、脱漆剂等
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:使用本品除引起粘膜刺激和头痛外,未见急性中毒病例。
二、毒理学资料及环境行为
急性毒性:LD503460mg/kg(大鼠经口);3300mg/kg(兔经皮);LC507360mg/m3,7小时(大鼠吸入)
刺激性:家兔经眼:500mg(24小时),轻度刺激。家兔经皮:483mg(24小时),轻度刺激。
亚急性和慢性毒性:大鼠暴露于1.49g/m3,7小时/天,每周5天,5周,对血液细胞成分有轻微影响。兔经口,每天0.1mL/kg,第7天出现暂时性蛋白尿、血尿;1mL/kg,第8天因肾损害而死亡。
致突变性:精子形态学:大鼠经口23400mg/kg,5周(间歇)。姊妹染色单交换:仓鼠卵巢3170mg/L。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):600mg/kg(孕10~12天),致胚胎毒性(如胚胎发育迟缓),致骨骼肌肉发育异常,心血管(循环)系统发育异常。小鼠经口最低中毒剂量(TDL0):25mg/kg(25天,雄性),影响睾丸、附睾和输精管。
危险特性:易燃,遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的监测方法》(第二版)杭士平主编
空气中:样品用活性炭管收集,再用气液色谱法测定(NIOSH法)
5.环境标准:
前西德(1982)职业环境空气中最高容许浓度 185mg/m3
前苏联(1978)地面水中最高容许浓度 1.0mg/L
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源,防止进入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或其它不燃材料吸附或吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,佩戴过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防静电工作服。
手防护:戴防苯耐油手套。
其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:饮足量水,催吐。就医。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:抗溶性泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。
通用名称:乙醚
分式C4H10O,结构简式CH3CH2—O—CH2CH3
分子结构: 甲基C原子以sp3杂化轨道成键、O原子以sp3杂化轨道成键、分子为极性分子。
英文名称:Ether
中文别名:麻醉乙醚
英文别名:Aether Anaestheticus、Anaesth、Anaesthetic Ether、Diethy Ether、Diethyl Ether
【乙醚的实验室制法】
1.将乙醇与浓硫酸化合物加热到140℃时可发生分子间脱水生成产物乙醚.浓硫酸在这里作脱水剂\催化剂.
2.方程式: 2 CH3-CH2-OH —--(浓H2SO4/140℃)---→ CH3-CH2-O-CH2-CH3
反应类型:取代反应
【药理】
1.优点①镇痛作用强,又可促使骨骼肌松弛;②3—4倍于常用量时,对循环功能的抑制才达到危险的地步,故较安全;③直接的麻醉死亡率低。
2.缺点①易燃烧爆炸,当空气中含量为 1.83—48.0%,氧气中 2.1—82.5%,即有此可能;乙醚的蒸气密度较空气大 2—6倍,常下降在手术室地面,容易着火;②气味不佳,刺激性强,能促使口鼻腔和气管支气管粘膜、粘液腺分泌增多,气道难以保证通畅,吸入全麻诱导中,屏气、呛咳、喉或支气管痉挛时常发生,术后肺部并发症多;③化学性质不稳定,暴露于空气中,遇光或受热即变质,生成过氧化物或乙醛,刺激性更强;纯度要求高,微量的杂质即增加全麻诱导和维持的困难,事后并发症更多;④全麻的作用起效慢,诱导期不仅太长,且可有兴奋阶段,临床上需另用全麻诱导药;⑤苏醒期间胃肠道紊乱常见,恶心呕吐发生率可高达 50%以上;⑥乙醚麻醉时,胆汁分泌减少,肝糖元耗竭,血糖升高,这些改变对正常人可无重要意义,但对糖尿病患者或肝脏病变者则未必然。
【适应症】
由于乙醚的优点少而缺点严重,又能引起燃烧爆炸,使用的范围逐年减少,世界上各大医院早已不用。
健康情况佳的病人理论上均适用。
【用法用量】
多种形式的吸入全麻装置如开放、半开放、半关闭或全关闭等,乙醚均适用。与碱石灰接触不变质。成人诱导期间吸气内乙醚蒸气浓度,可逐渐按需增至 10—15%,维持期间以 4一6%为最常用。小儿诱导用 4一6%不等,年龄愈小浓度应愈低,维持用 2—4%。吸入全麻过程中,应依据病人情况和手术要求,随时调整吸气内乙醚浓度,并设法避免体内有较多的乙醚蓄积于脂肪和肌肉。
【禁用慎用】
遇有急性或慢性呼吸系统疾病、水电解质失调、代谢性酸血症、糖尿病、颅内压已偏高、肝肾功能欠佳、黄疸明显等患者,均禁用。
糖尿病,肝功能严重损害,呼吸道感染或梗阻及消化道梗阻病人忌用。
【给药说明】
(1)乙醚为挥发性液体,装入内壁镀铜的金属罐或有色玻璃瓶中,密封;不得有漏气。
(2)一般每瓶(或罐)为 60或 120ml,不要超过 200ml。用剩的经 12—24小时即报废。
(3)贮存超过二年的,应重新检验,符合规定才能使用。
【不良反应】
喉痉挛、暂时性血清转氨酶升高、抽搐、急性胰腺炎。用乙醚麻醉会对免疫反应有损害。1例用乙醚全麻后出现接触性皮炎和全身性过敏反应。
1、别名·英文名
依打;Ethyl ether、Diethyl ether。
2、用途
做蜡、脂肪、油、香料、生物碱、橡胶等的溶剂,麻醉剂。
3.制法
用浓硫酸使酒精脱水。
4.理化性质
分子量:74.12
熔点: 一116.2℃
沸点: 34.6℃
液体密度(20℃):713.5kg/m3
气体-密度:2.56kg/m3
相对密度(45℃):2.6
临界温度: 193.55℃
临界压力: 3637.6kPa
临界密度: 265kg/m3
气化热(34.6℃): 351.16kJ/kg
比热容(35℃,101.325kPa): Cp=1862.13J/(kg·K)
Cv=1724.0lJ/(kg·K)
(液体0℃) 2214.82J/(kg·K)
比热比(35℃,101.325kPa): Cp/Cv=1.08
蒸气压(20℃): 58.93kPa
粘度(气体,0℃): 0.000684Pa·s
(液体,0℃): 0.002950Pa·s
表面张力(20℃): 17.0mN/m
导热系数(0℃): 1298.3X105W/(m·K)
折射率(液体,24.8℃): 1.3497
闪点: 一45℃
燃点 160℃
爆炸界限: 1.85%/36.5%
燃烧热(25℃): 2752.9kJ/mol
最大爆炸压力: 902.2lkPa
产生最大爆炸压力的浓度: 4.1%
最易引燃浓度: 3%
最小引燃能量: 0.19mJ
毒性级别: 2
易燃性级别: 4
反应活性级别: l
乙醚在常温常压下为具有特殊气味的无色透明液体。极易挥发,极易燃烧。其蒸气能与空气形成爆炸性混合物。它遇到火星、高温、氧化剂、过氯酸、氯气、氧气、臭氧等,就有发生燃烧爆炸的危险。其蒸气能从远处将明火引来起火。液体受热后体积将急剧膨胀(膨胀系数0.00164/℃)。在空气中与氧长期接触或放在玻璃瓶内受光照射都能生成不稳定的过氧化物。有时也因静电而起火。不溶于水,能溶于乙醇、苯、氯仿、石油醚、其它脂肪溶液及许多油类。
5.毒性,
对人的麻醉浓度为109.08~196.95g/m3(3.6—6.5%),当浓度为212.1~303g/m3(7~10%)时可致呼吸停止,当浓度超过10%时通常可以致命。
人一口服LD:25~30m1
最高容许浓度:400ppm(1-200mg/m3)
乙醚蒸气由呼吸道吸人后,经肺泡很快进入血液中,并随血液流经全身。然后80%以上又以原形从呼吸道排出。还有l~2%以原形从尿排出。体内积聚的在脑组织中的为最多,一部分在肝脏与微粒体酶接触后转化为乙醇、乙醛、乙酸和二氧化碳。二氧化碳经呼吸排出,其它的最终都经尿排出体外。
乙醚是低毒物质,主要是引起全身麻醉作用,此外,对皮肤及呼吸道粘膜有轻微的刺激作用。
长期接触低浓度乙醚蒸气的人员可出现头痛、头晕、易激动或淡漠、嗜睡、忧郁、体重减轻、食欲减退、恶心、呕吐、便秘等症状。
吸人较高浓度乙醚蒸气时可出现头晕、癔病样发作、精神错乱、嗜睡、面色苍白、恶心、呕吐、脉缓、体温下降、呼吸不规则等
短时间大量接触后发生的中毒症状,一经脱离现场,稍待休息,经对症处理后就可恢复。
6.安全防护
乙醚要用玻璃瓶或铁桶盛装。容器最好存放在户外或易燃液体专用库内,要远离火种热源,库温不宜起守28℃。要与氧化剂、氧、氯严格隔存放。大量存放乙醚的仓库必须设有自动喷水及射出二氧化碳的装置。避免阳光直射,防止静电,也要预防受到闪电引火。长期存放时会生成化学性质更为活泼、危险性更大的过氧化物。搬运时要轻装轻卸,严防包装破损。发现桶漏时不要焊,而用粘结剂补。换桶时,应在降温后或在早晚凉爽时进行。
灭火可用干粉、二氧化碳、抗溶性泡沫和砂土。用水灭火可能无效,但可用水喷射驱散蒸气,赶走液体。
乙醚泄漏时,首先要切断所有火源,载好防毒面具、手套等,然后用不燃性分散制成的乳液刷洗,经稀释的洗水可放入废水系统。如果没有分散剂,可强行通风,直至漏液全部蒸发排除为止
不是。微毒,难挥发。不过依旧可燃。
危险性概述
【健康危害】
本品常温下不易蒸发,尚无吸入中毒报道。液体对眼有中到重度刺激性。对皮肤有轻度刺激性,可引起变应性皮炎,大量接触可经皮吸收。无口服中毒报道。
【环境危害】
对环境有危害,对水体可造成污染。
【燃爆危险】
本品可燃,具刺激性。
急救措施
【皮肤接触】
脱去污染的衣着,用大量流动清水冲洗。
【眼睛接触】
提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
【吸入】
脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
【食入】
饮足量温水,催吐。就医。
消防措施
【危险特性】
遇明火、高热可燃。与氧化剂可发生反应。其蒸气比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇火源会着火回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
【有害燃烧产物】
一氧化碳、二氧化碳。
【灭火方法】
消防人员须佩戴防毒面具、穿全身消防服,在上风向灭火。尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理
【应急处理】
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿一般作业工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
操作处置与储存
【操作注意事项】
密闭操作,局部排风。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防静电工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。在清除液体和蒸气前不能进行焊接、切割等作业。避免产生烟雾。避免与氧化剂接触。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。
【储存注意事项】
储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。
接触控制/个体防护
【工程控制】
密闭操作,局部排风。
【呼吸系统防护】
空气中浓度超标时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
【眼睛防护】
戴化学安全防护眼镜。
【身体防护】
穿防静电工作服。
【手防护】
戴橡胶手套。
【其他防护】
工作场所禁止吸烟、进食和饮水,饭前要洗手。工作完毕,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
有机溶剂可按理化特性、毒作用特点或化学结构进行分类,化学结构相近的同类有机溶剂,其毒作用性质基本相似,如卤代烃类多是肝脏毒物,而带有醛基的有机溶剂一般均具有刺激作用。有机溶剂的基本化学结构为脂肪烃类(aliphatic hydrocarbons,如己烷)、脂环烃类(alicyclic hydrocarbons,如环己烷)和芳香烃类(aromatic hydrocarbons,如苯、苯乙烯),在此基础上,与不同的化学取代基团结合形成不同的有机溶剂。取代基团可以是乙醇基(alcohols,如甲醇、异丙醇)、卤素(halogens,如三氯乙烷)、酮基(ketones,如丙酮、甲基异丁基酮)、脂肪族二元醇类(glycols,如乙二醇)、酯(esters,如甲酸甲酯、乙酸甲酯)、醚(ethers,如乙醚、二氧六环)、羧基(carboxylic acids,如乙酸、丙酸)、胺基(amines,如丁胺、环己胺)和酰胺基(amides,如二甲基甲酰胺)。此外,有机溶剂还包括石油馏出物(petroleum distillates,如溶剂汽油、煤焦油精)和混溶溶剂类(miscellaneous solvents,如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜)。在工业生产中较为常见的有机溶剂有苯、甲苯、二甲苯、溶剂汽油、二氯乙烷和四氯化碳等。
有机溶剂产生的毒害作用多样。几乎所有的有机溶剂都是原发性皮肤刺激物,对皮肤、呼吸道粘膜和眼结膜具有不同程度的刺激作用;能引起中枢神经系统的非特异性抑制、周围神经疾患和全身麻醉作用。其中有些有机溶剂可特异性地作用于周围神经系统、肺脏、心脏、肝脏、肾脏、血液系统和生殖系统,造成特殊的损害,有的甚至具有致癌或潜在的致癌作用,如氯乙烯在动物实验中可引起DNA烷基化,对沙门氏伤寒杆菌有致突变作用,可引起大鼠和小鼠的乳腺癌、肝癌等癌症,在职业接触人群中,可导致肝血管肉瘤;苯可致大鼠和小鼠的乳腺癌、皮肤癌和口腔癌,对人可造成染色体畸变、白血病,这两种化学物质已被IARC确认为对人类有致癌危害的1类化学物质。
我国职业卫生领域对有机溶剂的研究开展较早,于5O年代初就进行了有关苯等有机溶剂的研究,并在同期参照前苏联的劳动卫生标准,结合我国的实际情况,于1956年颁布了《工业企业设计暂行卫生标准》。在当时生产技术工艺较为落后的情况下,它对降低生产场所中有机溶剂的污染水平、预防或控制有机溶剂对作业人群的危害起到了积极作用。随后在职业卫生研究领域对有机溶剂的研究,无论是有机溶剂的种类,还是研究的数量,都有大幅度的增加。通过对原有职业卫生标准执行情况的分析、评价,以及对有机溶剂毒作用机制研究的深化,对有机溶剂的卫生标准重新进行了修订。目前《中华人民共和国国家职业卫生标准》(GBZ 2-2002)“工作场所有害因素职业接触限值”中对车间有机溶剂浓度进行了详细规定,部分有机溶剂工作场所控制标准见表1。《大气污染物综合排放标准》(GB 16297-1996)中新污染源部分有机溶剂气体排放标准见表2。
附表见:http://www.fscalstar.cn/hb/weihai.htm
健康危害:本品对兔眼有一定刺激作用。对无损皮肤刺激不明显,亦不易通过皮肤吸收。未见职业性危害。
燃爆危险:本品可燃。
急救措施:
皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗。
眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。
吸入:脱离现场至空气新鲜处。就医。
食入:饮足量温水,催吐。就医。
消防措施:
危险特性:遇明火、高热可燃。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:尽可能将容器从火场移至空旷处。喷水保持火场容器冷却,直至灭火结束。处在火场中的容器若已变色或从安全泄压装置中产生声音,必须马上撤离。灭火剂:雾状水、泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
泄漏应急处理:
迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿一般作业工作服。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土、干燥石灰或苏打灰混合。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。
个体防护:
工程控制:生产过程密闭,全面通风。
呼吸系统防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。
眼睛防护:空气中浓度较高时,佩戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿一般作业防护服。
手防护:戴防化学品手套。
其他防护:工作现场严禁吸烟。保持良好的卫生习惯。
《有机溶剂职业病危害防护实用指南》是2008年化学工业出版社出版的图书,作者是张维森。本书收录了130余种比较常用的工业有机溶剂,分总论和各论两部分,从总体和个例两方面详细地介绍了有机溶剂职业病危害的防治情况。
基本介绍书名 :有机溶剂职业病危害防护实用指南 出版社 :化学工业出版社 装帧 :平装 开本 :16 图书信息,内容简介, 图书信息 作 者:张维森 主编 出 版 社:化学工业出版社 出版时间:2008-1-1 印刷时间:2008-1-1 I S B N:9787122015266 包 装:平装 内容简介 总论从理化性质、职业接触、毒性、健康影响、健康监护、防护措施、应急措施等方面对各类有机溶剂职业病危害的预防与控制进行概述。各论分职业病危害信息周知卡和职业病危害告知卡两种形式进行编写,信息周知卡内容编排与总论基本对应,由一般信息、理化性质、职业接触、毒性、健康影响、健康监护、防护措施、应急措施、警示标识和应急电话等内容组成;职业病危害告知卡则主要参照工作场所职业病危害警示标识(GB Z158 2003)附录D的样式,内容包括通用提示、有机溶剂中英文名称、健康危害、理化特性、应急处理、警告标识、指令标识、检测结果和救援与咨询电话等。 本书可作为卫生部门、安全生产监督管理部门及企业从事职业病防治,职业卫生管理、职业安全管理人员的业务指导书,也可作为高等院校、研究机构、各级医疗卫生机构相关人员的参考书;也可供工厂在制定相关毒物告知卡时参考。 目录 第1章使用说明与名词解释111使用说明2
111关于总论2
112关于“有机溶剂职业病危害防治
信息周知卡”内容及编写说明2
113关于“有机溶剂作业岗位职业病
危害告知卡”内容及编写说明2
114关于附录和索引3
12名词解释3
121一般信息3
122理化特性3
123职业接触与进入途径5
124毒性与健康影响5
125健康监护6
126防护措施6
127效果监控6
128应急措施7
129警示标识7
第2章总论8
21烃类有机溶剂9
211概述及其理化特性9
212潜在安全危害10
213毒性及健康影响与健康监护10
214采取的防护措施与效果监控11
215现场急救应急措施12
22卤代烃类有机溶剂12
221概述及其理化特性12
222潜在安全危害13
223毒性及健康影响与健康监护13
224采取的防护措施与效果监控14
225现场急救应急措施14
23醇、酚、醚类有机溶剂14
231概述及其理化特性14
232潜在安全危害15
233毒性及健康影响与健康监护15
234采取的防护措施与效果监控16
235现场急救应急措施16
24醛、酮类有机溶剂16
241概述及其理化特性16
242潜在安全危害17
243毒性及健康影响与健康监护17
244采取的防护措施与效果监控17
245现场急救应急措施18
25有机酸、酸酐、酯和酰胺类有机溶剂18
251概述及其理化特性18
252潜在安全危害18
253毒性及健康影响与健康监护19
254采取的防护措施与效果监控19
255现场急救应急措施19
26含氮和含硫化合物类有机溶剂20
261概述及其理化特性20
262潜在安全危害20
263毒性及健康影响与健康监护21
264采取的防护措施与效果监控21
265现场急救应急措施22
第3章有机溶剂职业病危害防治信息周知卡23
31烃类有机溶剂24
311脂肪族开链烃和环烃类24 正己烷24 丙烷25 正丁烷26 正戊烷27 正庚烷28 正辛烷29 正壬烷(壬烷)30 丁烯31 1,3丁二烯(联乙烯)32 汽油33 环己烷34 1,3环戊二烯35 萘(环烷)36 松节油37 312芳香族烃类38 苯38 甲苯39 二甲苯40 乙苯41 对特丁基甲苯42 苯乙烯43 32卤代烃类有机溶剂44 氯甲烷(甲基氯)44 二氯甲烷45 氯仿(三氯甲烷)46 四氯化碳47 氯乙烷48 1,2二氯乙烷49 1,1二氯乙烷50 1,1,1三氯乙烷51 1,1,2三氯乙烷52 四氯乙烷53 五氯乙烷54 六氯乙烷55 2氯丙烷56 1,2二氯丙烷57 氯乙烯58 1,1二氯乙烯59 1,2二氯乙烯60 三氯乙烯61 四氯乙烯62 1,3二氯丙烷63 1,2,3三氯丙烷64 3氯丙烯65 氯丁烷66 四氟化碳(四氟甲烷)67 溴甲烷68 三溴甲烷(溴仿)69 溴乙烷70 氯萘71 氯苯72 邻二氯苯73 33醇、酚、醚类有机溶剂74 331醇类74 甲醇74 乙醇75 丙醇76 异丙醇77 丁醇78 异丁醇79 戊醇80 异戊醇81 环己醇82 苯甲醇83 双丙酮醇84 氯乙醇85 1,3二氯丙醇86 332二醇类和二醇衍生物87 乙二醇87 丙二醇88 1,4丁二醇89 二甘醇90 乙二醇二硝酸酯(硝化甘醇)91 333酚类92 苯酚(酚、碳酚)92 甲酚93 对叔丁基苯酚94 334醚类95 甲醚95 乙醚96 二氯乙醚(双氯乙醚,2,2二氯 乙醚)97 苯基醚98 34醛、酮类有机溶剂99 341醛和缩醛类99 丁醛99 丁烯醛100 糠醛(2呋喃甲醛)101 甲缩醛102 乙缩醛103 342酮类104 丙酮104 丁酮(甲基乙基酮)105 2戊酮106 2己酮107 二异丁基甲酮(2,6二甲基4庚酮; 二异丁酮)108 异亚丙基丙酮(4甲基3戊烯 2酮)109 苯乙酮(乙酰苯、甲基苯基甲酮、安 眠酮)110 环己酮111 35有机酸、酸酐、酯和酰胺类有机溶剂112 351有机酸和酸酐类112 甲酸112 乙酸113 乙二酸114 丙酸115 丁酸116 乙酸酐117 352酯类118 甲酸甲酯(蚁酸甲酯)118 甲酸乙酯(蚁酸乙酯)119 乙酸甲酯(醋酸甲酯)120 乙酸乙酯(醋酸乙酯)121 乙酸丙酯(乙酸正丙酯)122 乙酸丁酯(醋酸丁酯)123 乙酸戊酯124 磷酸三丁酯125 硫酸二甲酯126 353酰胺类127 甲酰胺127 N,N二甲基甲酰胺128 N,N二甲基乙酰胺129 ε己内酰胺130 36含氮和含硫化合物类有机溶剂131 361脂肪胺和脂肪胺类131 一甲胺131 二甲胺132 乙胺133 乙二胺134 乙醇胺135 二甲基乙醇胺136 362脂肪族硝基化合物137 硝基甲烷137 硝基乙烷138 1硝基丙烷139 2硝基丙烷140 363苯的氨基和硝基化合物141 苯胺141 N甲苯胺142 N,N二甲基苯胺143 硝基苯144 硝基甲苯145 364氮杂环与其他含氮化合物146 吡啶146 吗啉147 365腈类148 乙腈148 丙腈(乙基腈)149 丁腈150 乳腈151 苯乙腈152 366含硫化合物153 二硫化碳153 甲硫醚154 噻吩155 正丁硫醇156 37环氧化合物类有机溶剂157 环氧乙烷157 1,2环氧丙烷158 1,4二烷159 呋喃160 第4章有机溶剂作业岗位职业病危害告知卡161 41烃类有机溶剂162 411脂肪族开链烃和环烃类162 正己烷162 丙烷162 正丁烷163 正戊烷163 正庚烷164 正辛烷164 正壬烷165 丁烯165 1,3丁二烯166 汽油166 环己烷167 1,3环戊二烯167 萘168 松节油168 412芳香族烃类169 苯169 甲苯169 二甲苯170 乙苯170 对特丁基甲苯171 苯乙烯171 42卤代烃类有机溶剂172 氯甲烷172 二氯甲烷172 氯仿173 四氯化碳173 氯乙烷174 1,2二氯乙烷174 1,1二氯乙烷175 1,1,1三氯乙烷175 1,1,2三氯乙烷176 四氯乙烷176 五氯乙烷177 六氯乙烷177 2氯丙烷178 1,2二氯丙烷178 氯乙烯179 1,1二氯乙烯179 1,2二氯乙烯180 三氯乙烯180 四氯乙烯181 1,3二氯丙烷181 1,2,3三氯丙烷182 3氯丙烯182 氯丁烷183 四氟化碳(四氟甲烷)183 溴甲烷184 三溴甲烷(溴仿)184 溴乙烷185 氯萘185 氯苯186 邻二氯苯186 43醇、酚、醚类有机溶剂187 431醇类187 甲醇187 乙醇187 丙醇188 异丙醇188 丁醇189 异丁醇189 戊醇190 异戊醇190 环己醇191 苯甲醇191 双丙酮醇192 氯乙醇192 1,3二氯丙醇193 432二醇类和二醇衍生物193 乙二醇193 丙二醇194 1,4丁二醇194 二甘醇195 乙二醇二硝酸酯(硝化甘醇)195 433酚类196 苯酚196 甲酚196 对叔丁基苯酚197 434醚类197 甲醚197 乙醚198 二氯乙醚198 苯基醚199 44醛、酮类有机溶剂199 441醛和缩醛类199 丁醛199 丁烯醛200 糠醛200 甲缩醛201 乙缩醛201 442酮类202 丙酮202 丁酮(甲基乙基酮)202 2戊酮203 2己酮203 二异丁基甲酮204 异亚丙基丙酮(4甲基3戊烯 2酮)204 苯乙酮(乙酰苯、甲基苯基甲酮、 安眠酮)205 环己酮205 45有机酸、酸酐、酯和酰胺类有机溶剂206 451有机酸和酸酐类206 甲酸206 乙酸206 乙二酸207 丙酸207 丁酸208 乙酸酐208 452酯类209 甲酸甲酯209 甲酸乙酯209 乙酸甲酯210 乙酸乙酯210 乙酸丙酯211 乙酸丁酯211 乙酸戊酯212 磷酸三丁酯212 硫酸二甲酯213 453酰胺类213 甲酰胺213 N,N二甲基甲酰胺214 N,N二甲基乙酰胺214 ε己内酰胺215 46含氮和含硫化合物类有机溶剂215 461脂肪胺和脂肪胺类215 一甲胺215 二甲胺216 乙胺216 乙二胺217 乙醇胺217 二甲基乙醇胺218 462脂肪族硝基化合物218 硝基甲烷218 硝基乙烷219 1硝基丙烷219 2硝基丙烷220 463苯的氨基和硝基化合物220 苯胺220 N甲苯胺221 N,N二甲基苯胺221 硝基苯222 硝基甲苯222 464氮杂环与其他含氮化合物223 吡啶223 吗啉223 465腈类224 乙腈224 丙腈224 丁腈225 乳腈225 苯乙腈226 466含硫化合物226 二硫化碳226 甲硫醚227 噻吩227 正丁硫醇228 47环氧化合物类有机溶剂228 环氧乙烷228 1,2环氧丙烷229 1,4二烷229 呋喃230 附录有机溶剂工作场所有害因素职业接触限值231 参考文献235 中文索引238 英文索引240 CAS索引243
油漆中含有大量易挥发的化学物质,包括各种溶剂、树脂和胶。大量的医学检查证实,油漆工患肺癌和膀胱癌的风险性较高。
含铅油漆的危害:
油漆中的铅一旦通过呼吸道、消化道、皮肤等途径进入人体,就会在血液中持续累积,引起贫血、记忆力下降、高血压、关节痛等毒性反应。据测定,指甲大小的油漆碎屑就含50毫克铅。
有研究发现,婴幼儿是铅污染的主要受害者。根据中国疾病预防控制中心的调查,我国目前仍有1/3儿童摄入超量铅,而其中家居装饰用品污染是儿童最常见的铅污染来源。
调查显示,在距地面1米处,空气中的铅浓度是1.5米处的16倍,儿童身高恰好处于这个范围内。婴幼儿常会用手接触墙面,加上他们有吮手指的习惯,容易摄入大量的铅。另外,婴幼儿对铅的吸收率高达53%,约为成人的5倍。
在进行刷油漆工作时要带好防护面罩,并打开室内门插,让空气流通。另外,油漆工夏天要多喝糖水,可以抗甲苯,还要常吃猪血,去除身体内的垃圾。
扩展资料:
油漆工职业病的预防对策:
按照相关法规,要求在存在职业病危害的作业场所,必须安装机械通风设施,降低空气中含苯化合物的浓度,使之控制在国家卫生标准以下。
同时工人操作时应戴防毒口罩,在特殊环境下,工人须使用送风式面罩。部分企业从生产方式和工艺过程上进行改革,提高机械化水平,尽量使操作工人不接触和少接触含苯的有害气体。
职业病防治专家指出,装修人员要学习职业危害防护知识,了解维护自身权益的法律知识。受聘于装修公司的,应主动与装修公司签订劳动合同。
将职业危害和防护在劳动合同中写明,并长期保存,一旦发生职业危害,保存的劳动合同将是重要的举证材料之一。
同时,希望装饰装修管理机构、行业协会和职业安全卫生监管机构加强行业职业安全卫生管理,维护油漆工人的健康权益。
参考资料来源:
人民网-含铅油漆的危害 选购油漆涂料要注意铅的含量
人民网-【关注职业安全健康】谁来关注油漆工的职业健康
GBZ/T 160.76—2004 gōng zuò chǎng suǒ kōng qì yǒu dú wù zhì cè dìng yǒu jī lín nóng yào
2 英文参考Methods for determination of anophosphorus pesticides in the air of workplace
ICS 13.100C52
中华人民共和国国家职业卫生标准 GBZ/T 160.76—2004《工作场所空气有毒物质测定 有机磷农药》(Methods for determination of anophosphorus pesticides in the air of workplace)由中华人民共和国卫生部于2004年05月21日发布,自2004年12月01日起实施。
3 前言为贯彻执行《工业企业设计卫生标准》(GBZ 1)和《工作场所有害因素职业接触限值》(GBZ 2),特制定本标准。本标准是为工作场所有害因素职业接触限值配套的监测方法,用于监测工作场所空气中有机磷农药[包括久效磷(Monocrotophos)、甲拌磷(Phorate)、对硫磷(Parathion)、甲基对硫磷(Methylparathion)、内吸磷(Demetom)、甲基内吸磷(Methyl demeton)、马拉硫磷(Marathion)、乙酰甲胺磷(Acephate)、乐果(Rogor,Dimethoate)、氧化乐果(Omethoate)、杀螟松(Sumithion)、异稻瘟净(Kitazinp)、倍硫磷(Fenthion)、敌百虫(Trichlorfon)、敌敌畏(Dichlorvos,DDV)、乙酰甲胺磷(Acephate)和磷胺(Phosphamidon)等]的浓度。本标准是总结、归纳和改进了原有的标准方法后提出。这次修订将同类化合物的同种监测方法和不同种监测方法归并为一个标准方法,并增加了长时间采样和个体采样方法。本标准从2004年12月1日起实施。同时代替GB/T 16117—1995、GB/T 16118—1995、GB/T 16119—1995、GB/T 16120—1995、GB/T 16121—1995、GB/T 16122—1995、GB 11720—89附录A、GB 16188—1996 附录A、GB 16189—1996 附录A、GB 16205—1996 附录A和B、GB 16211—1996 附录A和GB 8778—88 附录A。
本标准首次发布于1988年,本次是第一次修订。本标准由全国职业卫生标准委员会提出。
本标准由中华人民共和国卫生部批准。
本标准起草单位:湖北省疾病预防控制中心、天津市疾病预防控制中心、四川省疾病预防控制中心、上海市疾病预防控制中心、北京大学医学部、北京市疾病预防控制中心、浙江省职业病防治研究所、沈阳市疾病预防控制中心。
本标准主要起草人:梁禄、刘黛莉、武皋绪、崔强、阮永逍和徐志洪等。
工作场所空气有毒物质测定
有机磷农药
4 1 范围本标准规定了监测工作场所空气中有机磷农药浓度的方法。本标准适用于工作场所空气中有机磷农药浓度的测定。
5 2 规范性引用文件下列文件中的条款,通过本标准的引用而成为本标准的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本标准,然而,鼓励根据本标准达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本标准。
GBZ 159 工作场所空气中有害物质监测的采样规范
6 3 久效磷、甲拌磷、对硫磷、亚胺硫磷、甲基对硫磷、倍硫磷、敌敌畏、乐果、氧化乐果、杀螟松、异稻瘟净的溶剂解吸-气相色谱法6.1 3.1 原理空气中的有机磷农药[包括久效磷、甲拌磷、对硫磷、亚胺硫磷、甲基对硫磷、倍硫磷、敌敌畏(DDV)、乐果、氧化乐果、杀螟松、异稻瘟净]用硅胶管或聚氨酯泡沫塑料管采集,溶剂解吸后进样,经色谱柱分离,火焰光度检测器检测,以保留时间定性,峰高或峰面积定量。
6.2 3.2 仪器3.2.1 硅胶管,溶剂解吸型,内装600mg/200mg硅胶(用于氧化乐果、异稻瘟净、杀螟松、久效磷、甲基对硫磷、乐果和倍硫磷)。
3.2.2 聚氨酯泡沫塑料管:在长60mm,内径10mm的玻璃管内,装两段聚氨酯泡沫塑料圆柱,其间间隔2mm。聚氨酯泡沫塑料圆柱高20mm,直径12mm。使用前,先用洗净剂洗净,用甲醇浸泡过夜,再用蒸馏水洗净,用滤纸吸干后,于60~80℃烘干,装入玻璃管内待用。置密闭的容器内保存和运输(用于敌敌畏、对硫磷和甲拌磷)。
3.2.3 空气采样器,流量0~3L/min。
3.2.4 溶剂解吸瓶,5ml。
3.2.5 微量注射器,10μl。
3.2.6 气相色谱仪,火焰光度检测器,526nm磷滤光片。
仪器操作参考条件
色谱柱1:1.5m×3mm,SE30:QF1:Chromosorb WAW DMCS3:2:100
色谱柱2:2m×3mm,EGA:Chromosorb WAW DMCS5:100
色谱柱3:2m×3mm,OV17:Chromosorb WAW DMCS2:100
色谱柱4:0.8m×3mm,OV210:Gas chrom Q2:100。
6.3 3.3 试剂试剂均为优级纯。
3.3.1 无水甲醇。
3.3.2 丙酮。
3.3.3 丙酮苯混合液,200ml丙酮与100ml苯混合。
表1 色谱参考条件
3.3.4 EGA(己二酸乙二醇聚酯)、OV17、OV210、SE30和QF1,均为色谱固定液。
3.3.5 Chromosorb WAW DMCS和Gas chrom Q,均为色谱担体,60~80目。
3.3.6 标准溶液:
3.3.6.1 对硫磷、敌敌畏或甲拌磷标准溶液:于10ml容量瓶中,加少量无水甲醇后,准确称量,加入1滴对硫磷、甲拌磷或敌敌畏(色谱纯),准确称量,再加无水甲醇至刻度,由2次称量之差计算溶液的浓度,为标准贮备液。临用前,用无水甲醇稀释成1.0μg/ml对硫磷或甲拌磷标准溶液,10.0μg/ml敌敌畏标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
3.3.6.2 乐果标准溶液:于10ml容量瓶中,加少量丙酮苯混合液后,准确称量,加入1滴乐果(色谱纯),准确称量,再加丙酮苯混合液至刻度,由2次称量之差计算溶液的浓度,为标准贮备液。临用前,用丙酮苯混合液稀释成1.0μg/ml乐果标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
3.3.6.3 亚胺硫磷、甲基对硫磷、杀螟松、异稻瘟净、氧化乐果、久效磷或倍硫磷标准溶液:准确称取0.0100g亚胺硫磷、甲基对硫磷、杀螟松、异稻瘟净、氧化乐果、久效磷或倍硫磷(色谱纯),溶于丙酮,定量转移入10ml容量瓶中,并稀释至刻度,此溶液为1.0mg/ml标准贮备液。临用前,用丙酮稀释成1.0μg/ml甲基对硫磷和亚胺硫磷标准溶液,10.0μg/ml杀螟松、异稻瘟净、氧化乐果、久效磷或倍硫磷标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
6.4 3.4 样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。
3.4.1 短时间采样
3.4.1.1 硅胶管采样(用于乐果、氧化乐果、杀螟松、甲基对硫磷、亚胺硫磷、久效磷、异稻瘟净和倍硫磷等):在采样点,打开硅胶管两端,以300ml/min流量采集15min空气样品。
3.4.1.2 聚氨酯泡沫塑料管采样(用于敌敌畏、对硫磷和甲拌磷等):在采样点,打开聚氨酯泡沫塑料管,以1L/min流量采集15min空气样品。
3.4.2 长时间采样:在采样点,打开硅胶管或聚氨酯泡沫塑料管两端,分别以50ml/min或200ml/min流量采集1~4h空气样品。
3.4.3 个体采样:在采样点,打开硅胶管或聚氨酯泡沫塑料管两端,佩戴在采样对象的前胸上部,进气口向上,尽量接近呼吸带,分别以50ml/min或200ml/min流量采集1~4h空气样品。
3.4.4 样品空白:将硅胶管或聚氨酯泡沫塑料管带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品。
采样后,立即封闭硅胶管和聚氨酯泡沫塑料管两端,置清洁的容器内运输和保存。样品置4℃冰箱内可保存7d。
6.5 3.5 分析步骤3.5.1 样品处理:
3.5.1.1 硅胶管:将采过样的前后段硅胶分别倒入溶剂解吸瓶中,加入2.0ml丙酮(用于氧化乐果、杀螟松、甲基对硫磷、亚胺硫磷、久效磷、异稻瘟净、倍硫磷等)或2.0ml丙酮苯混合液(用于乐果),封闭后,振摇1min,解吸30min。解吸液供测定。若解吸液中待测物的浓度超过测定范围,可用丙酮或丙酮苯混合液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
3.5.1.2 聚氨酯泡沫塑料管:将采过样的两段聚氨酯泡沫塑料分别放入溶剂解吸瓶中,加入2.0ml无水甲醇,用玻璃棒将聚氨酯泡沫塑料按入无水甲醇中,解吸30min。解吸液供测定。若解吸液中待测物浓度超过测定范围,可用无水甲醇稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
3.5.2 标准曲线的绘制:用相应的解吸液稀释标准溶液成表2所列浓度的标准系列。
表2 标准溶液系列
参照仪器操作条件,将气相色谱仪调节至最佳测定状态,分别进样1.0μl,测定各标准系列。每个浓度重复测定3次。以测得的峰高或峰面积均值对相应的待测物浓度(μg/ml)绘制标准曲线。
3.5.3 样品测定:用测定标准系列的操作条件测定样品和样品空白的解吸液;测得峰高或峰面积值后,由标准曲线得相应的待测物的浓度(μg/ml)。
3.6计算
3.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积:
式中:
Vo——标准采样体积,L;V——采样体积,L;
t——采样点的温度,℃;
P——采样点的大气压,kPa。
3.6.2 按式(2)计算空气中待测物的浓度:
式中:
C——空气中待测物的浓度,mg/m3;
C1,C2——测得前后段解吸液中待测物的浓度(减去样品空白),μg/ml;
2——解吸液的体积,ml
Vo——标准采样体积,L;
D——解吸效率,%。
3.6.3 时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。
6.6 3.7 说明3.7.1 本法的检出限、最低检出浓度、相对标准偏差、解吸效率和样品保存时间见表3。
表3 本法的性能指标
注:×以采集15L空气样品计。*以采集4.5L空气样品计。
3.7.2 穿透容量:久效磷为6.23μg,氧化乐果>2mg,倍硫磷>0.113mg。每批硅胶管应测定其解吸效率。
3.7.3 本法可采用相应的毛细管色谱柱。
7 4 敌百虫的二硝基苯肼分光光度法7.1 4.1 原理空气中的敌百虫用多孔玻板吸收管采集,经堿性水解生成的二氯乙醛与2,4二硝基苯肼反应生成蓝色苯腙,于580nm波长下测定吸光度,进行定量。
7.2 4.2 仪器4.2.1 多孔玻板吸收管。
4.2.2 空气采样器,流量0~500ml/min。
4.2.3 具塞比色管,10ml。
4.2.4 恒温水浴锅。
4.2.5分光光度计。
7.3 4.3 试剂实验用水为蒸馏水,试剂为分析纯。
4.3.1 吸收液:水。
4.3.2 氢氧化钠溶液A,160g/L。
4.3.3 氢氧化钠溶液B,48g/L。
4.3.4 乙醇溶液,95%。
4.3.5 2,4二硝基苯肼溶液,1g/L,用4moL/L盐酸溶液配制。
4.3.6 标准溶液:准确称取0.0100g敌百虫(色谱纯),用水溶解,定量转移至100ml容量瓶中,并稀释至刻度,此溶液为0.10mg/ml标准贮备液。临用前,用水稀释成2.0μg/ml敌百虫标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
7.4 4.4 样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。
4.4.1 样品采集:在采样点,用串联两只各装有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,以250ml/min流量采集15min空气样品。
4.4.2 样品空白:将装有10.0ml吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品。
采样后,立即封闭吸收管的进出气口,直立放置于清洁的容器内运输和保存。应在24h内测定完。
7.5 4.5 分析步骤4.5.1 样品处理:用采过样的吸收液洗涤吸收管的进气管内壁3次,前后管内的吸收液分别倒入具塞比色管中;取出5.0ml于另一具塞比色管中,供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
4.5.2 标准曲线的绘制:取8只具塞比色管,分别加入0.0、0.25、0.50、1.00、2.00、3.00、4.00和5.00ml敌百虫标准溶液,加吸收液至5.0ml,配成0.0、0.50、1.0、2.0、4.0、6.0、8.0和10.0μg敌百虫标准系列。摇匀后,各管加入1ml氢氧化钠溶液B,摇匀,放置10min;加入0.6ml 2,4二硝基苯肼溶液,充分摇匀,放入37℃恒温水浴中准确反应60min,取出,加入0.6ml氢氧化钠溶液A,摇匀,加入乙醇溶液至10ml,摇匀。于580nm波长下测定各标准系列的吸光度。每个浓度重复测定3次;以测得的吸光度均值对敌百虫含量(μg)绘制标准曲线。
4.5.3 样品测定:用测定标准管的操作条件测定样品和样品空白吸收液,测得的吸光度值后,由标准曲线得敌百虫的含量(μg)。
7.6 4.6 计算4.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。
4.6.2按式(3)计算空气中敌百虫的浓度:
式中:
C——空气中敌百虫的浓度,mg/m3;
m1,m2——测得前后管样品中敌百虫的含量(减去样品空白),μg;
Vo——标准采样体积,L。
4.6.3 时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。
7.7 4.7 说明4.7.1 本法的检出限为0.05μg/ml最低检出浓度为0.13mg/m3(以采集3.75L空气样品计)。测定范围为0.05~10μg/ml。
4.7.2 本法应在15℃以上操作。
8 5 磷胺、内吸磷、甲基内吸磷或马拉硫磷的酶化学法8.1 5.1 原理空气中的磷胺、内吸磷、甲基内吸磷或马拉硫磷用多孔玻板吸收管采集,有机磷农药抑制胆堿酯酶,影响乙酰胆堿的水解,由测定乙酰胆堿的量,进行有机磷农药的定量测定。
8.2 5.2 仪器5. 2.1 多孔玻板吸收管。
5.2.2 空气采样器,流量0~3 L/min。
5.2.3 具塞比色管,10ml,25ml。
5.2.4 恒温水浴锅,37℃±0.5℃。
5.2.5 秒表。
5.2.6 分光光度计。
8.3 5.3 试剂实验用水为蒸馏水,试剂为分析纯。
5.3.1 吸收液:甲醇溶液(5%)。
5.3.2 缓冲液(pH7.2):溶解16.72g磷酸氢二钠(Na2HPO4·12H2O)和2.72g磷酸二氢钾(KH2PO4)于1L水中。
5.3.3 氯化乙酰胆堿溶液:称取0.1000g氯化乙酰胆堿,溶于100ml缓冲液中,保存于4℃冰箱内。
5.3.4 堿性羟胺溶液:临用前,将139g/L盐酸羟胺溶液与140g/L氢氧化钠溶液等体积混合。
5.3.5 三氯乙酸溶液:10g三氯乙酸溶于100ml(4mol/L)盐酸溶液中。
5.3.6 三氯化铁溶液,100g/L:将10g三氯化铁加到0.84ml盐酸(ρ201.18g/ml)及少量水中,微热使溶解,然后加水至100ml。
5.3.7 胆堿酯酶溶液:以健康马血清为酶源,用缓冲液稀释成酶活力为70%~80%,保存于4℃冰箱内。酶活力测定方法:取3ml健康马血清置于25ml容量瓶中,用缓冲液稀释至刻度。以此马血清溶液按表4配制酶活力标准管。
表4 酶活力标准管
各管加入1ml水,置于37℃恒温水浴中预热10min,向各管加入1.0ml氯化乙酰胆堿溶液,每隔1min加一管。准确地在37℃恒温水浴中反应30min,不时振摇,30min末,按顺序从水浴中取出,准时加入2ml堿性羟胺溶液,每隔1min加一管,强烈振摇4min;再向各管加入1ml三氯乙酸溶液,摇匀后,加入1ml三氯化铁溶液,摇匀,过滤;滤液在520nm波长下测量吸光度,以水作参比。用式(4)计算水解百分数:
式中:
S——氯化乙酰胆堿被酶水解百分数,%;
A——零管的吸光度;
X——各管的吸光度。
取水解百分数为70%~80%的马血清作标准,根据马血清含量(25ml中含纯马血清毫升数)来配制胆堿酯酶溶液。
5.3.8 溴水:将0.4ml饱和溴水用水稀释至100ml。
5.3.9 标准溶液:准确称取0.0100g磷胺、内吸磷、甲基内吸磷或马拉硫磷,用甲醇溶解,定量转移至
100ml容量瓶中,并稀释至刻度,此溶液为0.10mg/ml标准贮备液。临用前,用吸收液稀释成2.0μg/ml标准溶液。或用国家认可的标准溶液配制。
8.4 5.4 样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。
5.4.1 样品采集:在采样点,用装有5.0ml吸收液的多孔玻板吸收管,以1L/min流量采集2bmin(用于磷铵)、以1L/mln流量采集15min(用于其他有机磷农药)空气样品。
5.4.2 样品空白:将装有5ml吸收液的多孔玻板吸收管带至采样点,除不连接采样器采集空气样品外,其余操作同样品。
采样后,立即封闭吸收管的进出气口,直立放置于清洁的容器内运输和保存;应在24h内测定完。
8.5 5.5 分析步骤5.5.1 样品处理:用采过样的吸收液洗涤吸收管的进气管内壁3次,然后将吸收液倒入10ml具塞比色管中,取出1.0ml于25ml具塞比色管中,供测定。若样品液中待测物的浓度超过测定范围,可用吸收液稀释后测定,计算时乘以稀释倍数。
5.5.2 标准曲线的绘制:取9只25ml具塞比色管,按表5制备标准系列。
表5 有机磷农药的标准系列
测定马拉硫磷时,各管应加入1.0ml溴水。
B管加入1ml缓冲液。摇匀后,各管(包括B管)放入37℃恒温水浴中预热10min;然后,除B管外,其余各管加入1ml胆堿酯酶溶液,每隔1min加一管;在37℃恒温水浴中准确反应30min,再依次每隔1min,加入1.0ml氯化乙酰胆堿溶液,再反应30min,不时振摇;然后,依次每隔1min加入2ml堿性羟胺溶液,依次从水浴中取出H,强烈振摇4min,再加入1ml三氯乙酸溶液,摇匀,各加入1ml三氯化铁溶液,摇匀后过滤,滤液于520nm波长下测量吸光度,并以水作空白参比液。将所得吸光度按式(5)计算出胆堿酯酶被有机磷农药抑制的百分数(或称百分抑制率)。
式中:
B,C——B管和C管的吸光度;X——样品管的吸光度。
用有机磷农药的含量(μg)对相应的胆堿酯酶百分抑制率(%)绘制标准曲线。
5.5.3 样品测定:用测定标准管的操作条件测定样品和样品空白吸收液,测得的百分抑制率值后,由标准曲线得有机磷农药的含量(μg)。
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8.6 5.6 计算5.6.1 按式(1)将采样体积换算成标准采样体积。
5.6.2按式(6)计算空气中有机磷农药的浓度:
式中:
C——空气中有机磷农药的浓度,mg/m3;
m——测得所取样品中有机磷农药的含量(减去样品空白),μg;
Vo——标准采样体积,L。
5.6.3 时间加权平均接触浓度按GBZ 159规定计算。
8.7 5.7 说明5.7.1 本法的检出限:磷胺为0.1μg/ml,内吸磷为0.075μg/ml,甲基内吸磷为0.2μg/ml,马拉硫磷为0.1μg/ml最低检出浓度:磷胺为0.02mg/m3(以采集25L空气样品计),内吸磷为0.025mg/m3,甲基内吸磷为0.07mg/m3,马拉硫磷为0.03mg/m3(以采集15L空气样品计)。测定范围:磷胺为0.1~2μg/ml,内吸磷为0.075~2μg/ml,甲基内吸磷为0.2~2μg/ml,马拉硫磷为0.1~2μg/ml。相对标准偏差为2.5%~8.5%。
5.7.2 每批马血清须测定酶的活力;在冰箱内保存时间超过一个月,也必须重新测定酶活力。
5.7.3 内吸磷标准贮备液在冰箱内保存期不能超过3d。各种标准溶液必须当日稀释,当日使用;否则,会因水解而降低浓度。