如何确定所制备的产物是乙酸乙酯如何确定所合成的乙酸乙酯的纯度

他的计算方法有好几种，一一列举

1）内标法。

当分析样品不能全部出峰，不能用面积归一化法定量时，可考虑用内标法。

按下式求算样品中组分i的质量、含量。

式中m；为试样中组分i的质量；ms为加入内标物的质量；A；为组分i的峰面积；As为内标物的峰面积；fsi为组分i相对于内标物S的相对校正因子；m为试样的质量；×为试样中组分i的含量。

2）归一化法。

使用归一化法定量分析时，计算式如下：

式中x为试样中组分i的含量；fsi为组分i相对于内标物S的相对校正因子；A为组分的峰面积。

1.2相对校正因子测定

表1列出了测得的各物质相对于苯的校正因子值，各回归曲线的R2均达到0.99，线性相关度较高。

平常测定一般要求在90%左右就可以得出满意结果 一个化合物的纯度大概可以从以下几个方面来判断

1.放大镜或显微镜下化合物的形态和色泽愈均匀 当然纯度愈高2.从重结晶前后化合物的熔点和溶距也可推断化合物的纯度 前后相差大 说明还要重结晶处理

3.TLC也可以判断化合物的纯度

A 有对照品时 至少需要3种不同极性展开系统展开

在展开过程易分解的化合物 应当采用双向展开来确证 4。当然 如果有条件 可以采用HPLC-MS或GC-MS，一目了然！！！！！我将自己的心得分述如下

1.展开溶剂的选择 不只是至少需要3种不同极性展开系统展开 我的经验是首先要选择三种分子间作用力不同的溶剂系统 如录仿\甲醇，环已烷\乙酸乙酯，正丁醇\醋酸\水，分别展开来确定组分是否为单一斑点 这样做的好处是很明显的 通过组份间的各种差别将组分分开 有可能几个相似组份在一种溶剂系统中是单一斑点 因为该溶剂系统与这几个组分的分子间力作用无显著的差别 不足以在TLC区分 而换了分子间作用力不同的另一溶剂系统 就有可能分开 这是用3种不同极性展开系统展开所不能达到的

2.对于一种溶剂系统正如wxw0825所言 至少需要3种不同极性展开系统展开 一种极性展开系统将目标组分的Rf推至0.5另两种极性的展开系统将目标组分的Rf推至0.8

0.2。其作用是检查有没有极性比目标组分更大或更小的杂质

3.显色方法 光展开是不够的 还要用各种显色方法 一般一定要使用通用型显色剂 如10%硫酸 碘 因为每种显色剂（不论是通用型显色剂 还是专属显色剂在工作中都遇到他们都有一化合物不显色的时候）再根据组分可能含有混杂组份的情况 选用专属显色剂 只有在多个显色剂下均为单一斑点 这时才能下结论样品为薄层纯

二.通过熔程 判断纯度 原理很简单 纯化合物 熔程很短 1，2度。混合物熔点下降 熔程变长

三，基于HPLC的纯度鉴定 对于HPLC因为常用的系统较少 加之其分离效果好 我们一般不要求选择三种分子间作用力不同极性的溶剂系统 只要求选这三种不同极性的溶剂系统 使目标峰在不同的保留时间出峰 若均为单一峰型 可下结论样品为HPLC纯 当然这里也存在检测器选择的问题

总酸度是指食品中所有酸性成分的总量。它包括未离解的酸的浓度和已离解的酸的浓度，其大小可借标准碱滴定来测定。有效酸度是指被测溶液中H＋的浓度，准确地说应是溶液中H＋的活度，所反映的是已离解的那部分酸的浓度，常用pH值表示。pH是氢离子浓度的负对数，pH =－Log ［H＋］。20℃的中性水，其离子积为［H＋］ ［OH－］ = 10－14。在酸性溶液中pH＜7，在碱性溶液中pH＞7，在中性溶液中pH=7。测定pH的方法有电位法、比色法和化学法等。通常采用酸度计法测定。一、实验目的掌握食品中总酸度与有效酸度的测定方法和pH计的使用方法。二、实验原理1．总酸度的测定食品中的有机弱酸在用标准碱液滴定时，被中和生成盐类。用酚酞作指示剂，当滴定至终点(pH=8．2，指示剂显红色)时，根据耗用标准碱液的体积，可计算出样品中总酸含量。其反应式如下：RCOOH + NaOH——→RCOONa+ H2O2．有效酸度的测定pH计由一支能指示溶液pH的玻璃电极作指示电极，以甘汞电极作参比电极组成一个电池。它们在溶液中产生一个电动势，其大小与溶液中的氢离子浓度有直接关系。E = ＋ 0.0591 Log ［H＋］ = －0.0591pH即每相差一个pH单位就产生59.1mV的电极电位。由pH计表头上直接读出样品溶液的pH值。三、仪器和试剂1．仪器：滴定装置 1套25mL 碱式滴定管 1支pH计 1台100mL烧杯 3个100mL容量瓶 3个2. 试剂： 0.1mol／L NaOH标准溶液：称取氢氧化钠(AR)120g于250mL烧杯中，加入蒸馏水100mL，振摇使其溶解，冷却后置于聚乙烯塑料瓶中，密封，放置数日澄清后，取上清液5.6mL，加新煮沸过并已冷却的蒸馏水至1000mL，摇匀。四、实验方法1．总酸度的测定标定：精密称取0.6g (准确至0.0001g)在105～110℃干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾，加50mL新煮沸过的冷蒸馏水，振摇使其溶解，加2滴酚酞指示剂，用配制的NaOH标准溶液滴定至溶液呈微红色30秒不褪。同时做空白试验。计算：C = 式中：C——氢氧化纳标准溶液的摩尔浓度，mol /L；——基准邻苯二甲酸氢钾的质量，g；V1——标定时所耗用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；V2——空白试验中所耗用氢氧化钠标准溶液的体积，mL；204.2——邻苯二甲酸氢钾的摩尔质量, g／mol。② 1％酚酞乙醇溶液：称取酚酞1g溶解于100mL95％乙醇中。4．操作方法(1)样液制备①固体样品、干鲜果蔬、蜜饯及罐头样品；将样品用粉碎机或高速组织捣碎机捣碎并混合均匀。取适量样品(按其总酸含量而定)，用15mL 无CO2蒸馏水(果蔬干品须加8～9倍无CO2蒸馏水)将其移入250mL容量瓶中，在75～80℃水浴上加热0.5h(果脯类沸水浴加热1h)．冷却后定容，用干燥滤纸过滤，弃去初始滤液25mL，收集滤液备用。②含CO2的饮料、酒类：将样品置于40℃水浴上加热30min，以除去CO2，冷却后备用。③调味品及不含CO2的饮料、酒类：将样品混匀后直接取样，必要时加适量水稀释(若样品混浊，则需过滤)。④咖啡样品：将样品粉碎通过40目筛，取10g粉碎的样品于锥形瓶中，加入75mL 80％乙醇，加塞放置16h，并不时摇动，过滤。⑤固体饮料：称取5～l 0g样品，置于研钵中，加少量无CO2蒸馏水，研磨成糊状，用无CO2蒸馏水转入250mL容量瓶中，充分振摇，过滤。 (2)滴定准确吸取样液50mL，加入酚酞指示剂3～4滴，用0.1mol／L NaOH 标准溶液滴定至微红色30秒不褪，记录消耗0.1mol／L NaOH 标准溶液mL数。4-2．有效酸度的测定5．结果计算总酸度(％) = 式中：C——标准NaOH溶液的浓度，mol /L；V——滴定消耗标准NaOH标准液体积，mL；——样品质量或体积，g或mL；V0——样品稀释液总体积，mL；V1——滴定时吸取的样液体积，mL；K——换算为主要酸的系数，即1毫摩尔氢氧化钠相当于主要酸的克数。因食品中含有多种有机酸，总酸度测定结果通常以样品中含量最多的那种酸表示。一般分析葡萄及其制品时，用酒石酸表示，K= 0.075；分析柑桔类果实及其制品时，用柠檬酸表示，K= 0.064或0.070(带一分子水)；分析苹果、核果类果实及其制品时，用苹果酸表示，K= 0.067；分析乳品、肉类、水产品及其制品时用乳酸表示，K= 0.090；分析酒类、调味品时，用乙酸表示，K= 0.0 60。2．有效酸度的测定(1)．样品的准备①果蔬样品的制备：将水果或蔬菜压榨后，取其压榨汁直接进行pH测定。②肉类样品的制备：称取l0克已除去油脂并绞碎的样品，放入加有100毫升新煮沸冷却的蒸馏水的锥形瓶中，浸泡15分钟(随时摇动)。然后用干滤纸过滤，所得滤液进行pH 测定。(2)．pH计的校正①玻璃电极预先在蒸馏水中浸泡24h以上，使电极活化。②用标准缓冲溶液洗涤两次烧杯和电极，然后将适量标准缓冲溶液注入烧杯内，将电极浸入溶液中，使玻璃电极上玻璃珠及参比电极的毛细管浸入溶液，小心缓慢摇动烧杯。③根据样液温度调节酸度计温度补偿旋钮，使温度补偿器旋钮尖头指示样品溶液之温度。④根据缓冲溶液选择“pH”范围。⑤将电极接头同仪器相联(甘汞电极接入接线柱，玻璃电极接入插孔内)。⑥调节“选择”调节器使指针在pH 位置。将“斜率”旋钮旋至最大。⑦将复合电极插入pH=6.86缓冲液中，3～5min后，调节电位调节器，使显示缓冲溶液的pH值6.86。⑧将电极取出，用蒸馏水冲洗电极，用滤纸吸干水珠，插入另一缓冲液4.01中，调节“斜率”旋钮，使出现数值4.01。重复调节。校正后切勿再旋动定位调节器。(3). pH测量①先用去离子水冲洗电极和烧杯，用滤纸吸干电极表面水分。再用样品试液洗涤电极和烧杯。然后将电极浸入样品试液中，轻轻摇动烧杯，使溶液均匀。②调节温度补偿器至被测溶液温度。③按下读数开关，稳定1min后，酸度计指针所指之值即为样品试液的pH值。④测量完毕后，取下电极清洗干净。将电极护帽套上放好。帽内应放少量补充液，以保持电极球泡的湿润。将电极和烧杯洗干净并妥善保存。 五、注意事项1．样液制备方法、浸渍与稀释用水量和滴定方法等应根据样品中总酸含量来慎重选择，为使误差不超过允许范围，一般要求滴定时消耗0.1mol /L NaOH溶液不得少于5mL，最好在10～15mL。2．由于食品中有机酸均为弱酸，在用强碱(NaOH )滴定时，其滴定终点偏碱性，一般在pH8.2左右，故可选用酚酞作终点指示剂。3．若样液带有颜色，则在滴定前用与样液同体积的不含CO2蒸馏水稀释之或采用试验滴定法，即对有色样液，用适量无CO2蒸馏水稀释，并按100mL样液加入0.3m1酚酞比例加入酚酞指示剂，用标准NaOH溶液滴定近终点时，取此溶液2～3mL移入盛有20m1无CO2蒸馏水中(此时，样液颜色相当浅，易观察酚酞的颜色)，若试验表明还没达到终点，则将此稀释的样液倒回原样液中，继续滴定至终点出现为止。若样液颜色过深或浑浊，则宜用电位滴定法测定。4．各类食品的总酸度以主要酸表示。

1、加入三氯化铁,液体分层的是乙酸乙酯；加入碘的氢氧化钠溶液生成黄色沉淀的是2-丁酮

2、分别加入银氨溶液和碘的碱溶液，能只发生银镜反应的是苯甲醛只能发生碘仿反应的 是 苯乙酮

加入金属钠，有气体生成的就是正己醇

加入浓盐酸与无水氯化锌的混合物，又称盐 酸-氯化锌试剂叔醇与试剂反应,体系立即 浑浊

3、加入氯化铁溶液不显示紫色，即可以鉴别出乙酰水杨酸

再加溴水至溶液几乎无色，又会变为紫红色为乙酰乙酸乙酯

再加碳酸氢钠溶液没有气泡产生的是水杨酸甲酯有气泡产生为水杨酸

4、苯胺与亚硝酸生成重氮盐,遇贝—萘酚生成红色固体偶氮化使物

N--甲基苯胺与亚硝酸生成不溶洞于水的黄色油状物N-亚硝基N-甲基苯胺、

N,N--二甲基苯胺与亚硝酸生成亚硝基N,N--二甲基苯胺,在碱溶液中呈翠绿色

环己胺是脂肪伯胺，与亚硝酸反应先生成重氮盐，但脂肪胺重氮盐极不稳定，会立即分解 生成氮气

（1）采取浓硫酸催化并加热的方法以加快反应速度；（2）控制反应温度在130℃以下抑制副反应；（3）乙醇或冰乙酸过量提高产率。乙醇过量成本低，但反应混和物中有较多乙醇，乙醇会与乙酸乙酯和水形成二元或三元共沸物，从而会影响乙酸乙酯的分离及其纯度；冰乙酸过量成本较高，但乙醇转化较完全，可降低或避免由于乙醇与乙酸乙酯、水形成二元或三元共沸混合物所带来的分离与纯化的困难；（4）可采取边反应边将产物（水或酯）通过蒸馏分离出反应体系的方法促使平衡向右移动提高产率。但如此会因共沸而造成乙醇的损失，因此乙醇需采取滴加的方式进行投料。 2．分离纯化的原理和设计 反应后混和物主要含有乙酸乙酯、乙酸、乙醇、硫酸、水以及其他可能产生的副产物。很明显其中的乙酸乙酯与其他化合物在极性方面显著不同，可利用萃取将其初步分离出来。但萃取前应先将其中含量较多的酸和醇尽量除去，因为二者的存在会增加酯在水中的溶解度，也会干扰后续的纯化精制。乙酸、硫酸可用饱和的碳酸钠溶液中和掉，乙醇可用饱和的氯化钙溶液去除。萃取后乙酸乙酯中尚含有极少量的醇、水及一些醚或烯等可溶于酯的副产物。这些极少量的杂质可进一步通过化学干燥、蒸馏得到去除，从而获得更纯的乙酸乙酯。但因乙酸乙酯与醇、水总会形成恒沸混和物而难以通过一般的蒸馏技术得到纯粹的乙酸乙酯。 3．产品鉴定与纯度分析 可通过外观、气味、折光率测定、红外光谱测定等进行鉴定。纯度可通过沸程、折光率、色谱分析等方法进行分析。 【实验材料与方法】 1．实验材料： 药品试剂：冰乙酸乙醇浓硫酸mL，饱和碳酸钠溶液，饱和食盐水，饱和氯化钙溶液，无水硫酸仪器：100mL三口烧瓶，滴液漏斗，温度计，，锥形瓶，分液漏斗，折光仪2．实验方法 （2）开始反应 方法一，按图1.1所示合成装置，先将漏斗内混合液体滴入反应瓶1.5～110℃～，稍候蒸馏管口应有液体馏出，据此开始持续滴加滴液漏斗内的混合液体，滴加速度大体与馏出速度相当，反应温度 （3）分离纯化 ①萃取洗涤：向蒸馏出的乙酸乙酯粗产品中分批加入饱和碳酸钠溶液（约5mL），边加边摇动至无气体产生酯层呈中性。将液体移入分液漏斗，静止分去水相饱和食盐水洗涤分去水层饱和氯化钙溶液洗涤酯层次事先干燥并放凉锥形瓶中，加无水硫酸干燥。将干燥后的酯层溶液滤入干燥的50mL蒸馏瓶中，加沸石蒸馏收集7～℃之间馏分。 （）产品鉴定与分析： ①产品外观与气味折光率测定红外光谱测定（液体池） 气相色谱 【思考与讨论】 （1）不同结构类型的醇的酯化反应机理如何？为什么叔醇酯化产率较低？（）本实验中硫酸的作用是什么？为何在蒸馏纯化前要用碳酸盐酸？不去除会有何不利结果？ 可以用氢氧化钠代替碳酸钠进行萃取洗涤吗？为什么？ 你收集的的沸程的乙酸乙酯Mr m.p/℃ b.p/℃ ρ/g·cm_3 n 溶解度 水 乙醇 乙酸乙酯 乙酸乙酯 — — — 冰乙酸 乙醇（95%） 浓硫酸 （4）写出该实验的主副反应方程式，注明所有的必要反应条件。 （5）画出该实验的反应装置图，注明反应原料

根据实验，还有哪些因素对塔顶产品乙酸乙酯纯度及收率影响较大

提升乙酸乙酯产率的方法：

①酯化反应是一个可逆反应。为了提高酯的产量，必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行。一般加入过量的乙醇或乙酸。

②制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高，在保持在60℃～70℃之间，温度过高时会产生乙醚和亚硫酸或乙烯等杂质。液体加热至沸腾后，应改用小火加热。事先可在试管中加入几片碎瓷片，以防止液体暴沸。

③利用蒸馏不断将乙酸乙酯从反应器皿中蒸馏出来；这样使得产物浓度降低,从而使反应向产物浓度增加方向进行,从而提高乙酸乙酯的产量。

乙酸乙酯是无色透明液体，低毒性，有甜味，浓度较高时有刺激性气味，易挥发，对空气敏感，能吸水分，使其缓慢水解而呈酸性反应。能与氯仿、乙醇、丙酮和乙醚混溶，溶于水(10%ml/ml)。能溶解某些金属盐类（如氯化锂、氯化钴、氯化锌、氯化铁等）反应。相对密度0.902。熔点-83℃。沸点77℃。折光率1.3719。闪点7.2℃（开杯）。易燃。蒸气能与空气形成爆炸性混合物。半数致死量（大鼠，经口）11.3ml/kg。