有谁了解醋酸的吗? 〔进〕
醋酸化学式为CH3COOH。醋酸是无色、有刺激性酸味的液体,熔点16.6℃、沸点117.87℃、密度为1.0492g/cm3。纯醋酸在16.6℃以下能结合成冰状固体,又称冰醋酸。醋酸易溶于水及许多有机溶剂。醋酸有强烈的腐蚀性,它的水溶液有弱酸性,能跟许多活泼金属、碱性氧化物、碱等反应生成醋酸盐。某些醋酸盐如醋酸锰、醋酸铝可用做染色工业的媒染剂。工业上生产醋酸有两类方法:一类是以粮食或酒为原料,用发酵法酿醋,食用醋常用此法。食用醋除含3~6%的醋酸,还含有其它有机酸、蛋白质等。另一类是用石油裂解气提取的乙烯(C2H4)或丁烷(C4H10)为原料,在一定条件下氧化成醋酸。醋酸是重要的有机化工原料,用于生产醋酸纤维、喷漆溶剂、香料、染料、医药等。
1.物质的理化常数:
国标编号 81601
CAS号 64-19-7
中文名称 乙酸
英文名称 Acetic acid
别名 醋酸;冰醋酸
分子式 C2H4O2;CH3COOH 外观与性状 无色透明液体,有刺激性酸臭
分子量 60.05 蒸汽压 1.52kPa/20℃ 闪点:39℃
熔点 16.7℃ 沸点:118.1℃ 溶解性 溶于水、醚、甘油,不溶于二硫化碳
密度 相对密度(水=1)1.05;相对密度(空气=1)2.07 稳定性 稳定
危险标记 20(酸性腐蚀品) 主要用途 用于制造醋酸盐、醋酸纤维素、医药、颜料、酯类、塑料、香料
2.对环境的影响:
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。
慢性影响:眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD503530mg/kg(大鼠经口);1060mg/kg(兔经皮);LC505620ppm,1小时(小鼠吸入);人经口1.47mg/kg,最低中毒量,出现消化道症状;人经口20~50g,致死剂量。
亚急性和慢性毒性:人吸入200~490mg/m3×7~12年,有眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎。
致突变性:微生物致突变:大肠杆菌300ppm(3小时)。姊妹染色单体交换:人淋巴细胞5mmlo/L。
生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):700mg/kg(18天,产后),对新生鼠行为有影响。大鼠睾丸内最低中毒剂量(TDL0):400mg/kg(1天,雄性),对雄性生育指数有影响。
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂可发生反应。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
3.现场应急监测方法:
气体检测管法;水质检测管法
气体速测管(北京劳保所产品、德国德尔格公司产品)
4.实验室监测方法:
气相色谱法《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编
5.环境标准:
前苏联 车间空气中有害物最大允许浓度 5mg/m3
前苏联(1975) 居民区大气中有害物最大允许浓度 0.1mg/m3(最大值)
0.003mg/m3(昼夜均值)
前苏联(1975) 污水中有机物最大允许浓度 10mg/L
嗅觉阈浓度 2.5mg/m3
6.应急处理处置方法:
一、泄漏应急处理
疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴自给式呼吸器,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,在确保安全情况下堵漏。喷水雾能减少蒸发但不要使水进入储存容器内。用沙土、蛭石或其它惰性材料吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
二、防护措施
呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
三、急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,立即用水冲洗至少15分钟。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。给予2-4%碳酸氢钠溶液雾化吸入。就医。
食入:误服者给饮大量温水,催吐。就医。
灭火方法:雾状水、泡沫、二氧化碳、砂土。
乙酸钠一般以带有三个结晶水的三水合乙酸钠形式存在。三水合乙酸钠为无色透明或白色颗粒结晶,在空气中可被风化,可燃。易溶于水,微溶於乙醇,不溶於乙醚。123℃时失去结晶水。但是通常湿法制取的有醋酸的味道。水中发生水解。
基本介绍中文名 :乙酸钠 英文名 :Sodium acetate trihydrate 别称 :结晶醋酸钠三水醋酸钠; 乙酸钠;三水醋酸钠; 三水乙酸钠 化学式 :CH3COONa/ CH3COONa.3H2O 分子量 :82/ 136.08 CAS登录号 :127-09-3 醋酸钠 6131-90-4 三水醋酸钠 熔点 :无水醋酸钠的熔点:324℃三水醋酸钠的熔点:58℃ 沸点 :>400℃(无水物质,分解物) 水溶性 :易溶于水 密度 :1.45g/cm3 ,无水物的密度1.528g/cm3 外观 :无色透明或白色颗粒结晶 闪点 :>250℃(无水物质) 套用 :用于印染工业、医药、照相、电镀、化学试剂及有机合成等 安全性描述 :避免与皮肤及眼睛接触 编号系统,物性数据,计算化学数据,毒理学数据,化学反应,与浓硫酸,与卤代烷,含量测定,实验目的,实验原理,仪器试剂,实验步骤,注意事项,贮存方法,合成方法,用途, 编号系统 CAS号:127-09-3 MDL号:MFCD00012459 EINECS号:204-823-8 RTECS号:AJ4300010 BRN号:3595639 物性数据 1、性状:无色透明结晶或白色颗粒 2、相对密度:1.45(三水合物);1.528( 无水物) 3、折光率:1.464 4、熔点(℃):324 5、溶解性:易溶于水,稍溶於乙醇、乙醚。 计算化学数据 1、疏水参数计算参考值(XlogP):无 2、氢键供体数量:0 3、氢键受体数量:2 4、可旋转化学键数量:0 5、互变异构体数量:无 6、拓扑分子极性表面积:40.1 7、重原子数量:5 8、表面电荷:0 9、复杂度:34.6 10、同位素原子数量:0 11、确定原子立构中心数量:0 12、不确定原子立构中心数量:0 13、确定化学键立构中心数量:0 14、不确定化学键立构中心数量:0 15、共价键单元数量:2 毒理学数据 1、皮肤/眼睛 *** :兔子皮肤标准德雷兹染眼实验:500mg/24H 对皮肤有轻微的 *** 作用。 兔子眼睛标准德雷兹染眼实验:50ug/24H 对眼睛有轻微的 *** 作用。 2、急性毒性: 大鼠经口LD5O:3530mg/kg 大鼠吸入LC5O:>30gm/m 3 /1H 小鼠经口LD5O:6891mg/kg 小鼠皮下LD5O:3200mg/kg 小鼠静脉注射LDLO:1195mg/kg 兔子皮肤LD5O:>10gm/kg 兔子经静脉注射LDLO:1300mg/kg 化学反应 与浓硫酸 (浓) (气体) 条件:加热 现象: 有 *** 性气体产生,是复分解反应。 说明:这是实验室制取比较纯净的乙酸的方法。 与卤代烷 (如:溴乙烷)可用来产生酯: 此反应可以用铯盐来催化。 含量测定 实验目的 1.掌握非水溶液酸碱滴定的原理及操作。 2.掌握结晶紫指示剂的滴定终点的判断方法。 实验原理 醋酸钠在水溶液中,是一种很弱的碱(pKb=9.24),不能在水中用强酸准确滴定,因此需用非水滴定法。选择适当的溶剂如冰醋酸则可大大提高醋酸钠的碱性,可以 为标准溶液进行滴定,其滴定反应为: 邻苯二甲酸氢钾常作为标定 标准溶液的基准物,其反应如下: 由于测定和标定的产物为 和 ,它们在非水介质中的溶解度都较小,故滴定过程中随着 标准溶液的不断加入,慢慢有白色混浊物产生,但并不影响滴定结果。本实验选用乙酸酐、冰醋酸混合溶剂,以结晶紫为指示剂,用标准高氯酸-冰醋酸溶液滴定。 仪器试剂 1.仪器:25mL酸式滴定管,250mL锥形瓶。 2.试剂: (1) (0.1mol·L-1):在700~800mL的冰醋酸中缓缓加入72%(质量比)的高氯酸8.5mL,摇匀,在室温下缓缓滴加乙酸酐24mL,边加边摇,加完后再振摇均匀,冷却,加适量的冰醋酸,稀释至1L,摇匀,放置24h(使乙酸酐与溶液中水充分反应)。 (2)结晶紫指示剂:0.2g结晶紫溶于100mL冰醋酸溶液中。 (3)冰醋酸(A.R) (4)邻苯二甲酸氢钾(A.R) (5)乙酸酐(A.R) 实验步骤 1. 滴定剂的标定 准确称取 0.15~0.2g于干燥锥形瓶中,加入冰醋酸20~25mL使其溶解,加结晶紫指示剂1滴,用 (0.1mol/L)缓缓滴定至溶液呈稳定蓝色(略带紫色),即为终点,平行测定三份。取相同量的冰醋酸进行空白试验校正。根据 的质量和所消耗的 的体积,计算 溶液的浓度。 2.醋酸钠含量的测定 准确称取0.1g无水醋酸钠(0.25g试样三水醋酸钠),置于洁净且干燥的250mL锥形瓶中,加入20mL冰醋酸使之完全溶解,再加5mL乙酸酐,加结晶紫指示剂1滴,用0.1mol/L 标准溶液滴至溶液由紫色转变为蓝色,即为终点。平行测定三份,并将结果用空白试验校正。根据所消耗的 体积(mL),计算试样中醋酸钠的质量分数。 注意事项 1.乙酸酐 是由2个醋酸分子脱去1分子 而成,它与 作用发生剧烈反应,反应式为: 同时放出大量的热,过热易引起爆炸,因此,配制时不可使高氯酸与乙酸酐直接混合,只能将缓缓滴入到冰醋酸中,再滴加乙酸酐。 贮存方法 1、密封干燥保存。 2、用内衬塑胶袋,外套编织袋或麻袋包装。醋酸钠具有潮解性,贮运中要注意防潮,严禁与腐蚀性气接触,防止曝晒和雨淋,运输要加防雨覆盖物。 合成方法 1、将三水醋酸钠置于瓷皿中,在120℃下加热至获得干燥的白色物质,得无水醋酸钠。 在有机合成中,例如用无水醋酸钠和碱石灰共熔制备甲烷时,所用无水醋酸钠应在临用前制备。将适量三水醋酸钠放在瓷蒸发皿中,在玻棒搅拌下加热至约58℃时,三水醋酸钠溶解于结晶水中,水分逐渐蒸发后,得到白色固体,此时温度约为120℃。继续加热至固体熔融,但温度不要超过醋酸钠的熔点(324℃),以免醋酸钠分解为丙酮及碳酸钠。在搅拌下稍冷却,趁热在乳钵中研细,并立即储存于密闭容器中备用。 2、用结晶碳酸钠中和醋酸,过滤后蒸发、冷却、结晶,在常温下干燥而成。 3、用硫酸钠和碳酸氢钠处理醋酸钙而成。 4、醋酸钠的生产方法很多,可以用稀醋酸或醋酸钙与纯碱作用而得;也可以用硫酸钠与醋酸钙复分解而得。工业上还常采用药厂和香料厂的下脚料回收醋酸钠。把628kg稀醋酸倒入反应器中,把200kg纯碱分次加入反应器中。不搅拌,开动引风机抽气。反应平稳后开动搅拌,使纯碱和醋酸充分反应,然后打入蒸发器加热浓缩至液体密度为1.24g/cm 3 时停止加热。反应液过滤后打入结晶器中,用NaOH调节Ph值为9.2,冷却至35℃结晶。抽去表面母液,甩干结晶得到350kg白色粉末状产品。一次产率约为70%。 用途 1、测定铅、锌、铝、铁、钴、锑、镍和锡。络合稳定剂。乙酰化作用的辅助剂、缓冲剂、干燥剂、媒染剂。 2、用于测定铅、锌、铝、铁、钴、锑、镍、锡。用作有机合成的酯化剂以及摄影药品、医药、印染媒染剂、缓冲剂、化学试剂、肉类防腐、颜料、鞣革等许多方面。 3、用作缓冲剂、调味剂、增香剂及ph值调节剂。作为调味剂的缓冲剂,可缓和不良气味并防止变色改善风味时使用0.1%~0.3%。具有一定的防霉作用,如使用0.1%~0.3%于鱼肉糜制品及面包。亦可用作调味酱、酸菜、蛋黄酱、鱼糕、香肠、面包、黏糕等的酸味剂。与甲基纤维素、磷酸盐等混合,用于提高香肠、面包、黏糕等的保存性。 4、用作硫黄调节型氯丁橡胶炼焦的防焦剂,用量一般为0.5质量份。还可用作动物胶的交联剂。 5、本品可用于碱性电镀锡的添加,但对镀层及电镀过程并无明显影响,不是必要成分。乙酸钠常用作缓冲剂,如用于酸性镀锌、碱性镀锡和化学镀镍。
【英文别名】 Glacial acetic acidAcetic acid solutionacetic acid 50%acetic acid, of a concentration of more than 10 per cent, by weight, of acetic acidAcetic Acid Glacial BPNatural Acetic AcidAcetic acid (36%)Acetic acid,food gradeAcetic Acid GlacialGAA
【其他名称】 冰乙酸(100%的乙酸),醋酸(俗名); 乙酸冰醋酸酸(食品级)冰乙酸冰醋酸(食品级)乙酸,无水醋酸(食品级)乙酸,36%醋酸,36%
【分子式】 C2H4O2
【结构简式】 CH3COOH
【简写式】 HAc
【CAS编号】 64-19-7
【EINECS号】200-580-7
InChI=1/C2H4O2/c1-2(3)4/h1H3,(H,3,4)[1]
【分子量】 60.05
【相对密度】1.05
【挥发性】易挥发
冰醋酸
【适应症】该品不同浓度用以治疗各种皮肤浅部真菌感染,灌洗创面及鸡眼、疣的治疗。冰醋酸可用作腐蚀剂。
【药品分类】消毒防腐剂-冰醋酸
乙酸(acetic acid)分子中含有两个碳原子的饱和羧酸,是烃的重要含氧衍生物。官能团为羧基。因是食醋的主要成分,又称醋酸。例如在水果或植物油中主要以其化合物酯的形式存在;在动物的组织内、排泄物和血液中以游离酸的形式存在。普通食醋中含有3%~5%的乙酸。乙酸是无色液体 ,有强烈刺激性气味。熔点16 .6℃,沸点117 .9℃,相对密度1.0492(20/4℃)密度比水大,折光率1.3716。纯乙酸在16.6℃以下时能结成冰状的固体,所以常称为冰醋酸。易溶于水、乙醇、乙醚和四氯化碳。当水加到乙酸中,混合后的总体积变小,密度增加,直至分子比为1∶1 ,相当于形成一元酸的原乙酸CH3C(OH)3,进一步稀释,体积不再变化。
纯的无水乙酸(冰醋酸)是无色的吸湿性液体,凝固点为16.6 °C (62 °F) ,凝固后为无色晶体。 乙酸分子模型尽管根据乙酸在水溶液中的离解能力它是一个弱酸,但是乙酸是具有腐蚀性的,其蒸汽对眼和鼻有刺激性作用。乙酸是一种简单的羧酸,是一个重要的化学试剂。乙酸也被用来制造电影胶片所需要的醋酸纤维素和木材用胶粘剂中的聚乙酸乙烯酯,以及很多合成纤维和织物。
在所有化工产品中醋酸是唯一可以和石油化工竞争的煤化工产品。
编辑本段制备
乙酸的制备可以通过人工合成和细菌发酵两种方法。现在,生物合成法,即利用细菌发酵,仅占整个世界产量的10%,但是仍然是生产醋的最重要的方法,因为很多国家的食品安全法规规定食物中的醋必须是由生物制备的。75%的工业用乙酸是通过甲烷的羰基化制备,具体方法见下。空缺部分由其他方法合成。 其他方法
整个世界生产的纯乙酸每年大概有500万吨,其中一半是由美国生产的。欧洲现在的产量大约是每年100万吨,但是在不断减少。日本每年也要生产70万吨纯乙酸。每年世界消耗量为650万吨,除了上面的500万吨,剩下的150万吨都是回收利用的。
有氧发酵
在人类历史中,以醋的形式存在的乙酸,一直是用醋杆菌属细菌制备。在氧气充足的情况下,这些细菌能够从含有酒精的食物中生产出乙酸。通常使用的是苹果酒或葡萄酒混合谷物、麦芽、米或马铃薯捣碎后发酵。有这些细菌达到的化学方程式为:
C2H5OH + O2 →CH3COOH + H2O
做法是将醋菌属的细菌接种于稀释后的酒精溶液并保持一定温度,放置于一个通风的位置,在几个月内就能够变为醋。工业生产醋的方法通过提供氧气使得此过程加快。是现在商业化生产所用方法其中之一,被称为“快速方法”或“德国方法”,因为首次成功是在1823年的德国。此方法中,发酵是在一个塞满了木屑或木炭的塔中进行。含有酒精的原料从塔的上方滴入,新鲜空气从他的下方自然进入或强制对流。改进后的空气供应使得此过程能够在几个星期内完成,大大缩短了制醋的时间。
现在的大部分醋是通过液态的细菌培养基制备的,由Otto Hromatka和Heinrich Ebner在1949年首次提出。在此方法中,酒精在持续的搅拌中发酵为乙酸,空气通过气泡的形式被充入溶液。通过这个方法,含乙酸15%的醋能够在两至三天制备完成。
无氧发酵
部分厌氧细菌,包括梭菌属的部分成员,能够将糖类直接转化为乙酸而不需要乙醇作为中间体。总体反应方程式如下:
C6H12O6 →3 CH3COOH
更令工业化学感兴趣的是,许多细菌能够从仅含单碳的化合物中生产乙酸,例如甲醇,一氧化碳或二氧化碳与氢气的混和物。
2 CO2 + 4 H2 →CH3COOH + 2 H2O
2 CO + 2 H2 →CH3COOH
梭菌属因为有能够直接使用糖类的能力,减少了成本,这意味着这些细菌有比醋菌属细菌的乙醇氧化法生产乙酸更有效率的潜力。然而,梭菌属细菌的耐酸性不及醋菌属细菌。耐酸性最大的梭菌属细菌也只能生产不到10%的乙酸,而有的醋酸菌能够生产20%的乙酸。到现在为止,使用醋酸属细菌制醋仍然比使用梭菌属细菌制备后浓缩更经济。所以,尽管梭菌属的细菌早在1940年就已经被发现,但它的工业应用仍然被限制在一个狭小的范围。
甲醇羰基化法
大部分乙酸是通过甲基羰基化合成的。此反应中,甲醇和一氧化碳反应生成乙酸,方程式如下
CH3OH + CO →CH3COOH
这个过程是以碘代甲烷为中间体,分三个步骤完成,并且需要一个一般由多种金属构成的催化剂(第二步中)
⑴ CH3OH + HI →CH3I + H2O⑵ CH3I + CO →CH3COI⑶ CH3COI + H2O →CH3COOH + HI
通过控制反应条件,也可以通过同样的反应生成乙酸酐。因为一氧化碳和甲醇均是常用的化工原料,所以甲基羰基化一直以来备受青睐。早在1925年,英国塞拉尼斯公司的Henry Drefyus已经开发出第一个甲基羰基化制乙酸的试点装置。然而,由于缺少能耐高压(200atm或更高)和耐腐蚀的容器,此法一度受到抑制。直到1963年,德国巴斯夫化学公司用钴作催化剂,开发出第一个适合工业生产的办法。到了1968年,以铑为基础的催化剂的(cis?[Rh(CO)2I2])被发现,使得反映所需压力减到一个较低的水平并且几乎没有副产物。1970年,美国孟山都公司建造了首个使用此催化剂的设备,此后,铑催化甲基羰基化制乙酸逐渐成为支配性的孟山都法。90年代后期,英国石油成功的将Cativa催化法商业化,此法是基于钌,使用([Ir(CO)2I2]),它比孟山都法更加绿色也有更高的效率,很大程度上排挤了孟山都法。
乙醇氧化法
由乙醇在有催化剂的条件下和氧气发生氧化反应制得。
C2H5OH + O2=CH3COOH + H2O
乙醛氧化法
在孟山都法商业生产之前,大部分的乙酸是由乙醛氧化制得。尽管不能与甲基羰基化相比,此法仍然是第二种工业制乙酸的方法。
2CH3CHO+O2→2CH3COOH
乙醛可以通过氧化丁烷或轻石脑油制得,也可以通过乙烯水合后生成。当丁烷或轻石脑油在空气中加热,并有多种金属离子包括镁,钴,铬以及过氧根离子催化,会分解出乙酸。化学方程式如下:
2 C4H10 + 5 O2 →4 CH3COOH + 2 H2O
此反应可以在能使丁烷保持液态的最高温度和压力下进行,一般的反应条件是150℃和55atm。副产物包括丁酮,乙酸乙酯,甲酸和丙酸。因为部分副产物也有经济价值,所以可以调整反应条件使得副产物更多的生成,不过分离乙酸和副产物使得反应的成本增加。
在类似条件下,使用上述催化剂,乙醛能被空气中的氧气氧化生成乙酸:
2 CH3CHO + O2 →2 CH3COOH
也能被 氢氧化铜悬浊液氧化:
2Cu(OH)2+CH3CHO→CH3COOH+Cu2O↓+2H2O
使用新式催化剂,此反应能获得95%以上的乙酸产率。主要的副产物为乙酸乙酯,甲酸和甲醛。因为副产物的沸点都比乙酸低,所以很容易通过蒸馏除去。
乙烯氧化法
由乙烯在催化剂(所用催化剂为氯化钯:PdCl2、氯化铜:CuCl2和乙酸锰:(CH3COO)2Mn)存在的条件下,与氧气发生反应生成。此反应可以看作先将乙烯氧化成乙醛,再通过乙醛氧化法制得。
丁烷氧化法
丁烷氧化法又称为直接氧化法,这是用丁烷为主要原料,通过空气氧化而制得乙酸的一种方法,也是主要的乙酸合成方法。
2CH3CH2CH2CH3 + 5O2=4CH3COOH + 2H2O
托普索法(合成气法)
低压甲醇羰基化法以甲醇,co是由天然气或水煤气获得,甲醇是重要化工原料其货源和价格波动较大。托普索法以单一天然气或煤为原料。第一步:合成气在催化剂下生成甲醇和二甲醚;第二部:甲醇和二甲醚(两者不需提纯)和co羰基化生成醋酸。也叫两步法。
编辑本段应用
【给药说明】
1.治疗甲癣,病甲清洁后以刀片将病甲削薄后用药,注意不要接触甲沟,指甲邻近皮肤可涂一薄层凡士林作保护。
2.面部癣病勿用该品治疗。
3.高浓度冰醋酸有腐蚀作用,除甲癣外,勿作其他癣病治疗。
4.治疗鸡眼和疣,用药前将病变部位清洁,并浸在热水中15~30分钟,邻近正常皮肤以凡士林涂抹保护,然后以药品滴上。
【用法与用量】
1.甲癣:以浸有30%冰醋酸溶液的棉花球放在病甲上,每日1次,1次10~15分钟,直至病甲去除,继续治疗2周。
2.手足癣:用10%冰醋酸溶液浸手足,每日1次,1次10分钟,连续10日,如未痊愈,隔1周可重复1次。
3.花斑癣:用5%冰醋酸溶液外涂,每日2次。
4.体癣:用5%~10%冰醋酸溶液外擦,每日2次。
5.鸡眼和疣:用30%冰醋酸溶液滴患处,每日1次。
6.灌洗创面:用0.5%~2%溶液。
【不良反应】可引起接触性皮炎。以30%的冰醋酸溶液治疗甲癣可引起化学性甲沟炎。也有刺痛或烧灼感。
【禁忌证】过敏和中耳炎穿孔者禁用。[2]
编辑本段历史
醋几乎贯穿了整个人类文明史。乙酸发酵细菌(醋酸杆菌)能在世界的每个角落发现,每个民族在酿酒的时候,不可避免的会发现醋——它是这些酒精饮料暴露于空气后的自然产物。如中国就有杜康的儿子黑塔因酿酒时间过长得到醋的说法。
乙酸在化学中的运用可以追溯到很古老的年代。在公元前3世纪,希腊哲学家泰奥弗拉斯托斯详细描述了乙酸是如何与金属发生反应生成美术上要用的颜料的,包括白铅(碳酸铅)、铜绿(铜盐的混合物包括乙酸铜)。古罗马的人们将发酸的酒放在铅制容器中煮沸,能得到一种高甜度的糖浆,叫做“sapa”。“sapa”富含一种有甜味的铅糖,即乙酸铅,这导致了罗马贵族间的铅中毒。8世纪时,波斯炼金术士贾比尔,用蒸馏法浓缩了醋中的乙酸。
文艺复兴时期,人们通过金属醋酸盐的干馏制备冰醋酸。16世纪德国炼金术士安德烈亚斯·利巴菲乌斯就描述了这种方法,并且拿由这种方法产生的冰醋酸来和由醋中提取的酸相比较。仅仅是因为水的存在,导致了醋酸的性质发生如此大的改变,以至于在几个世纪里,化学家们都认为这是两个截然不同的物质。法国化学家阿迪(Pierre Adet)证明了它们两个是相同的。
1847年,德国科学家阿道夫·威廉·赫尔曼·科尔贝第一次通过无机原料合成了乙酸。这个反应的历程首先是二硫化碳经过氯化转化为四氯化碳,接着是四氯乙烯的高温分解后水解,并氯化,从而产生三氯乙酸,最后一步通过电解还原产生乙酸。
1910年时,大部分的冰醋酸提取自干馏木材得到的煤焦油。首先是将煤焦油通过氢氧化钙处理,然后将形成的乙酸钙用硫酸酸化,得到其中的乙酸。在这个时期,德国生产了约10000吨的冰醋酸,其中30%被用来制造靛青染料。
编辑本段命名
乙酸既是常用的名称,也是国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)规定的官方名称。俗称醋酸(acetic acid),该名称来自于拉丁文中的表示醋的词“acetum”。无水的乙酸在略低于室温的温度下(16.7℃),能够转化为一种具有腐蚀性的冰状晶体,并且在较低温度下就可以挥发,故常称无水醋酸为冰醋酸,冰乙酸,冰形醋酸,乙酸冰。
乙酸的实验式(即最简式)为CH2O,化学式(即分子式)为C2H4O2。常被写为CH3-COOH、CH3COOH或CH3CO2H来突出其中的羧基,表明更加准确的结构。失去H后形成的离子为乙酸根阴离子。乙酸最常用的正式缩写是AcOH 或HOAc,其中Ac代表了乙酸中的乙酰基(CH3CO)。酸碱中和反应中也可以用HAc表示乙酸,其中Ac代表了乙酸根阴离子(CH3COO),但很多人认为这样容易造成误解。上述两种情况中,Ac都不应与化学元素中锕的缩写混淆。
编辑本段易错点
乙酸与“蚁酸”“己酸”不同
① 蚁酸(formic acid) = 甲酸(methanoic acid)
化学式:HCOOH(HCO2H)
相对分子质量:46.03
②羊油酸(caproic acid) = 己酸(hexanoic acid)
(百度小词典中译“乙酸”为“caproic acid”有误)
化学式CH3(CH2)4COOH
乙酸(acetic acid)
编辑本段物理性质
相对密度(水为1):1.050
英文名称:AceticAcid
其他名:冰醋酸,醋酸
适应症:本品不同浓度用以治疗各种皮肤浅部真菌感染,灌洗创面及鸡眼、疣的治疗。[3]
药品分类:消毒防腐剂-冰醋酸
凝固点(℃):16.7
沸点(℃):118.3
粘度(mPa.s):1.22(20℃)
20℃时蒸气压(KPa):1.5
外观及气味:无色液体,有刺鼻的醋酸味。
溶解性:能溶于水、乙醇、乙醚、四氯化碳及甘油等有机溶剂。
相容性材料:稀释后对金属有强烈腐蚀性,316#和318#不锈钢及铝可作良好的结构材料。
国家产品标准号:GB/T 676-2007
乙酸在常温下是一种有强烈刺激性酸味的无色液体。乙酸的熔点为16.6℃(289.6 K)。沸点117.9℃ (391.2 K)。相对密度1.05,闪点39℃,爆炸极限4%~17%(体积)。纯的乙酸在低于熔点时会冻结成冰状晶体,所以无水乙酸又称为冰醋酸。乙酸易溶于水和乙醇,其水溶液呈弱酸性。乙酸盐也易溶于水。
下为中华人民共和国关于工业乙酸的国家标准:
指标名称 指标
优等品 一等品 合格品
色度,Hazen 单位(铂- 钴色号)≤ 10 20 30
乙酸含量,% ≥ 99.8 99.0 98.0
水分,% ≤ 0.15 - -
甲酸含量,% ≤ 0.06 0.15 0.35
乙醛含量,% ≤ 0.05 0.05 0.10
蒸发残渣,% ≤ 0.01 0.02 0.03
铁含量(以Fe 计),% ≤ 0.00004 0.0002 0.0004
还原高锰酸钾物质, min ≥ 30 5 -
编辑本段化学性质酸性
羧酸中,例如乙酸的羧基氢原子能够部分电离变为氢离子(质子)而释放出来,导致羧酸的酸性。乙酸在水溶液中是一元弱酸,酸度系数为4.8,pKa=4.75(25℃),浓度为1mol/L的醋酸溶液(类似于家用醋的浓度)的pH为2.4,也就是说仅有0.4%的醋酸分子是解离的。
乙酸酸性的体现:CH3COOH<==>CH3COO- + H+
1、与指示剂作用:可使紫色石蕊试液变为红色,使甲基橙变为红色。
2、与碱反应:CH3COOH + NaOH = CH3COONa + H2O
2CH3COOH + Cu(OH)2=Cu(CH3COO)2 + 2H2O
3、与某些活泼金属反应:Mg + 2CH3COOH = Mg(CH3COO)2 + H2↑
Zn + 2CH3COOH = Zn(CH3COO)2 + H2↑
Fe + 2CH3COOH = Fe(CH3COO)2 + H2↑
4、与某些碱性氧化物反应:CaO + 2CH3COOH = (CH3COO)2Ca + H2O
MgO + 2CH3COOH = Mg(CH3COO)2 + H2O
PbO + 2CH3COOH = Pb(CH3COO)2 + H2O
5、与某些强碱弱酸盐反应:2CH3COOH + Na2CO3 =2CH3COONa + CO2 ↑+ H2O
2CH3COOH + Na2S = 2CH3COONa + H2S↑
2CH3COOH + Na2SiO3 =2CH3COONa + H2SiO3↓
CH3COOH + C6H5ONa =C6H5OH (苯酚)+ CH3COONa
二聚物
乙酸的二聚体,虚线表示氢键
乙酸的晶体结构显示,分子间通过氢键结合为二聚体(亦称二缔结物),二聚体也存在于120℃的蒸汽状态。二聚体有较高的稳定性,现在已经通过冰点降低测定分子量法以及X光衍射证明了分子量较小的羧酸如甲酸、乙酸在固态及液态,甚至气态以二聚体形式存在。当乙酸与水溶和的时候,二聚体间的氢键会很快的断裂。其它的羧酸也有类似的二聚现象。(两端连接H)
溶剂
液态乙酸是一个亲水(极性)质子化溶剂,与乙醇和水类似。因为介电常数为6.2,它不仅能溶解极性化合物,比如无机盐和糖,也能够溶解非极性化合物,比如油类或一些元素的分子,比如硫和碘。它也能与许多极性或非极性溶剂混合,比如水,氯仿,己烷。乙酸的溶解性和可混合性使其成为了化工中广泛运用的化学品。
化学反应
对于许多金属,乙酸是有腐蚀性的,例如铁、镁和锌,反应生成氢气和金属乙酸盐。虽然铝在空气中表面会形成氧化铝保护层,但是在醋酸的作用下,氧化膜会被破坏,内部的铝就可以直接和酸作用了。金属的乙酸盐也可以用乙酸和相应的碱性物质反应,比如最著名的例子:小苏打与醋的反应。除了醋酸铬(II),几乎所有的醋酸盐能溶于水。[3]
Mg(s)+ 2 CH3COOH(aq)→ (CH3COO)2Mg(aq) + H2(g)NaHCO3(s)+ CH3COOH(aq) →CH3COONa(aq) + CO2(g) + H2O(l)
乙酸能发生普通羧酸的典型化学反应,特别注意的是,可以还原生成乙醇,通过亲核取代机理生成乙酰氯,也可以双分子脱水生成酸酐。
同样,乙酸也可以成酯或氨基化合物。如乙酸可以与乙醇在浓硫酸存在并加热的条件下生成乙酸乙酯(本反应为可逆反应,反应类型属于取代反应中的酯化反应)。
CH3COOH + CH3CH2OH<==>CH3COOCH2CH3 + H2O
440℃的高温下,乙酸分解生成甲烷和二氧化碳或乙烯酮和水。
乙酸的典型化学反应:
乙酸与碳酸钠:2CH3COOH+Na2CO3==2CH3COONa+CO2↑+H2O
乙酸与碳酸钙:2CH3COOH+CaCO3→(CH3COO)2Ca+CO2↑+H2O
乙酸与碳酸氢钠:NaHCO3+CH3COOH→CH3COONa+H2O+CO2↑
乙酸与碱反应:CH3COOH+OH-=CH3COO- +H2O
乙酸与弱酸盐反应:2CH3COOH+CO32-=2CH3COO- +H2O+CO2↑
乙酸与活泼金属单质反应:Fe+2CH3COOH→(CH3COO)2Fe+H2↑
Zn+2CH3COOH→(CH3COO)2Zn +H2↑
2Na+2CH3COOH→2CH3COONa+H2↑
乙酸与氧化锌反应:2CH3COOH+ZnO→(CH3COO)2Zn+H2O
乙酸与醇反应:CH3COOH+C2H5OH→CH3COOC2H5+H2O(条件是加热,浓硫酸催化,可逆反应)
鉴别
乙酸可以通过其气味进行鉴别。若加入氯化铁(III),生成产物为深红色并且会在酸化后消失,通过此颜色反应也能鉴别乙酸。乙酸与三氧化砷反应生成氧化二甲砷,通过产物的恶臭可以鉴别乙酸。
编辑本段生物化学
乙酸中的乙酰基,是生物化学中所有生命的基础。当它与辅酶A结合后,就成为了碳水化合物和脂肪新陈代谢的中心。然而,乙酸在细胞中的浓度是被严格控制在一个很低的范围内,避免使得细胞质的pH发生破坏性的改变。与其它长链羧酸不同,乙酸并不存在于甘油三酸脂中。但是,人造含乙酸的甘油三酸脂,又叫甘油醋酸酯(甘油三乙酸酯),则是一种重要的食品添加剂,也被用来制造化妆品和局部性药物。
乙酸由一些特定的细菌生产或分泌。值得注意的是醋菌类梭菌属的丙酮丁醇梭杆菌,这个细菌广泛存在于全世界的食物、水和土壤之中。在水果或其他食物腐败时,醋酸也会自然生成。乙酸也是包括人类在内的所有灵长类生物的阴道润滑液的一个组成部分,被当作一个温和的抗菌剂。
编辑本段环境影响
一、健康危害
侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
慢性影响:眼睑水肿、结膜充血、慢性咽炎和支气管炎。长期反复接触,可致皮肤干燥、脱脂和皮炎。
健康危害性评价:2,3, 2 阈限值(TLV):50
大鼠经口LD50:3530(mg/kg)
健康危害:吸入后对鼻、喉和呼吸道有刺激性。对眼有强烈刺激作用。皮肤接触,轻者出现红斑,重者引起化学灼伤。误服浓乙酸,口腔和消化道可产生糜烂,重者可因休克而致死。
二、毒理学资料及环境行为
毒性:属低毒类。
急性毒性:LD50:3530mg/kg(大鼠经口);1060mg/kg(兔经皮);LC50:5620ppm,1小时(小鼠吸入);人经口1.47mg/kg,最低中毒量,出现消化道症状;人经口20~50g,致死剂量。
亚急性和慢性毒性:人吸入200~490mg/m3×7~12年,有眼睑水肿,结膜充血,慢性咽炎,支气管炎。
致突变性:
生殖毒性:
危险特性:其蒸气与空气形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与铬酸、过氧化钠、硝酸或其它氧化剂接触,有爆炸危险。具有腐蚀性。
燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法: 用水喷射逸出液体,使其稀释成不燃性混合物,并用雾状水保护消防人员。灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳。[4]
醋酸是一种极为重要的化工产品,它在有机化工中的地位与无机化工中的硫酸相当。醋酸的主要用途有:
⑴醋酸乙烯。醋酸的最大消费领域是制取醋酸乙烯,约占醋酸消费的44%以上,它广泛用于生产维纶、聚乙烯醇、乙烯基共聚树脂、黏合剂、涂料等。
⑵溶剂。醋酸在许多工业化学反应中用作溶剂。
⑶醋酸纤维素。醋酸可用于制醋酐,醋酐的80%用于制造醋酸纤维,其余用于医药、香料、染料等。
⑷醋酸酯。醋酸乙酯、醋酸丁酯是醋酸的两个重要下游产品。醋酸乙酯用于清漆、稀释料、人造革、硝酸纤维、塑料、染料、药物和香料等;醋酸丁酯是一种很好的有机溶剂,用于硝化纤维、涂料、油墨、人造革、医药、塑料和香料等领域。
编辑本段环境标准
中华人民共和国国家职业卫生标准GBZ2.1-2007 工作场所有害因素职业接触限值化学有害因素。
乙酸正庚烷的时间加权平均容许浓度PC-TWA 10mg/m3 ,短时间接触容许浓度PC-STEL 20mg/m3。
编辑本段其他补充
中文名称:醋酸
别名:醋酸、冰醋酸
英文名称:ACETIC ACID,Ethanoic acid,Vinegar acid,mathane-carboxylic acid
英文缩写:联合国编号(UNNO):2789
化学式:CH3COOH
编辑本段危险性
闪点(℃):39 爆炸极限(%):4.0-17
静电作用:可能有聚合危害:
燃烧性:自燃温度:
危险特性:能与氧化剂发生强烈反应,与氢氧化钠与氢氧化钾等反应剧烈。稀释后对金属有腐蚀性。
消防方法:用雾状水、干粉、抗醇泡沫、二氧化碳、灭火。用水保持火场中容器冷却。用雾状水驱散蒸气,赶走泄漏液体,使稀释成为不燃性混合物。并用水喷淋去堵漏的人员。
编辑本段泄漏处理
污染排放类别:Z
泄漏处理:切断火源,穿戴好防护眼镜、防毒面具和耐酸工作服,用大量水冲洗溢漏物,使之流入航道,被很快稀释,从而减少对人体的危害。
编辑本段急救
皮肤接触:皮肤接触先用水冲洗,再用肥皂彻底洗涤。
眼睛接触:眼睛受刺激用水冲洗,再用干布拭擦,严重的须送医院诊治。
吸入:若吸入蒸气得使患者脱离污染区,安置休息并保暖。
食 入:误服立即漱口,给予催吐剂催吐,急送医院诊治。
编辑本段防护措施
呼吸系统防护:空气中深度浓度超标时,应佩戴防毒面具。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣,不要将工作服带入生活区。
编辑本段储运
适装船型:3
适装舱型:不锈钢舱
储运注意事项:注意货物温度保持在20-35℃,即货物温度要大于其凝固点16.7℃防止冻结。装卸货完毕时要尽量排尽管系中的残液。
中文同义词: 无水醋酸镁乙酸镁盐水合乙酸镁醋酸镁乙酸镁
英文名称: Magnesium acetate
CAS号: 142-72-3
分子式: C4H6MgO4
分子量: 142.39
EINECS号: 205-554-9
乙酸镁 性质
熔点 72-75 °C(lit.)
折射率 n20/D 1.358
溶解度 H2O: 1 M at 20 °C, clear, colorless
化学性质 无色粉末。在323℃熔融,同时分解。相对密度1.42,易潮解,极易溶于水,溶于甲醇。
用途 用作分析试剂。对小鼠静脉注射LD50为18mg/kg。
用途 用于印染,也用作分析试剂
生产方法 由硝酸镁与乙酸共热而得。将硝酸镁与无水乙酸共同加热,反应终止后,溶液再煮沸20min。长时间放置后析出无水乙酸镁。抽滤,用少量无水乙醇洗涤,再用乙醚洗涤,在真空干燥箱中,于60℃干燥。结晶中含有游离的乙酸,应长时间干燥直至恒重。也可取四水合乙酸镁于134℃下加热至恒重,可得无水乙酸镁。
丙三醇,国家标准称为甘油,无色、无臭、味甜,外观呈澄明黏稠液态,是一种有机物。俗称甘油。
丙三醇,能从空气中吸收潮气,也能吸收硫化氢、氰化氢和二氧化硫。难溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚和油类。 丙三醇是甘油三酯分子的骨架成分。相对密度1.26362。熔点17.8℃。沸点290.0℃(分解)。折光率1.4746。闪点(开杯)176℃。急性毒性:LD50:31500 mg/kg(大鼠经口)。
基本介绍中文名 :丙三醇 英文名 :GLYCEROL,GLYCERINE 别称 :1,2,3-丙三醇,甘油 化学式 :C3H8O3 分子量 :92.09 CAS登录号 :56-81-5 EINECS登录号 :200-289-5 熔点 :17.8℃(18.17℃,20℃) 沸点 :290.9℃ at 760 mmHg 水溶性 :任意比例混溶 密度 :1.263-1.303g/cm3 外观 :无色、透明、无臭、粘稠液体 闪点 :177℃ 套用 :用于气相色谱固定液及有机合成等 安全性描述 :无毒,大量可导致似麻醉作用 IUPAC命名 :propane-1,2,3-triol 引燃温度 : 370℃发现历史,编号系统,物性数据,毒理学数据,生态学数据,分子结构数据,计算化学数据,性质与稳定性,贮存方法,安全信息,生产方法,天然甘油,合成甘油,用途,工业用途,日用,野外,医药,植物,中国药典,衍生物,注意事项,操作注意事项,储存注意事项,安全风险,安全术语,风险术语,国家标准, 发现历史 甘油,1779年由斯柴尔(Scheel)首先发现,1823年人们认识到油脂成分中含有Chevreul,希腊语为甘甜的意思,因此命名为甘油(Glycerine)。第一次世界大战期间,因其为制造火药的原料,则产量大增。 编号系统 CAS号:56-81-5 MDL号:MFCD00004722 EINECS号:200-289-5 RTECS号:MA8050000 BRN号:635685 物性数据 1. 性状:无色无臭的黏稠状液体,有甜味。 2. 沸点(ºC,101.3kPa):290,182(2666pa) 3. 熔点(ºC,流动点):20 4. 相对密度(g/mL,15/15ºC):1.26526 5. 相对密度(g/mL,20/20ºC):1.2613 6. 相对密度(g/mL,25/25ºC):1.26170 7. 相对蒸汽密度(g/mL,空气=1):3.1 8. 折射率(15ºC):1.47547 9. 折射率(n20ºC):1.4746 10. 折射率(n25ºC):1.4730 11. 黏度(mPa·s,20ºC):243 12. 黏度(mPa·s,25ºC):56.0 13. 黏度(mPa·s,30ºC):18 14. 黏度(mPa·s,50ºC):18 15. 闪点(ºC,闭口):177 16. 燃点(ºC):523(Pt上);429(玻璃上) 17. 蒸发热(KJ/mol,55ºC):88.17 18. 蒸发热(KJ/mol,b.p.):61.09 19. 生成热(KJ/mol,15ºC,液体):669.05 20. 燃烧热(KJ/mol,25ºC,液体):1656.42 21. 比热容(KJ/(kg·K),15ºC):2.46 22. 电导率(S/m,20ºC):1.0×10-8 23. 热导率(W/(m·K)):0.29 24. 蒸气压(kPa,125.5ºC):0.13 25. 体膨胀系数(K-1):0.000615 26. 溶解性:能吸收硫化氢、氢氰酸、二氧化硫。能与水、乙醇相混溶,1份该品能溶于11份乙酸乙酯、约500份乙醚,不溶于苯、二硫化碳、三氯甲烷、四氯化碳、石油醚、氯仿、油类。易被脱水,失水生成双甘油和聚甘油等。氧化生成甘油醛和甘油酸等。在0℃下凝固,形成有闪光的斜方结晶。在温度150℃左右时,会发生聚合。与无水醋酸酐、高锰酸钾、强酸、腐蚀剂、脂肪胺、异氰酸酯类、氧化剂不能配伍。 27. 相对密度(20℃,4℃):1.2613 28. 相对密度(25℃,4℃):1.255130 29. 临界温度(ºC):576.85 30. 临界压力(MPa):7.5 31. 偏心因子:1.320 32. 溶度参数(J·cm-3)0.5:34.315 33. van der Waals面积(cm2·mol-1):7.650×1010 34. van der Waals体积(cm3·mol-1):51.360 毒理学数据毒性分级中毒急性毒性:口服- 大鼠 LD50:26000 毫克/ 公斤;口服- 小鼠 LC50: 4090 毫克/ 公斤。*** 数据:皮肤- 兔子 500 毫克/ 24小时 轻度; 眼睛 -兔子 126 毫克 轻度。食用对人体无毒。作溶剂使用时可被氧化成丙烯醛而有 *** 性。小鼠静脉注射LC50为7.56g/kg,工作场所最高容许浓度为10mg/m3。大鼠经口LD50:20ml/kg;静脉注射LD50:4.4ml/kg。存于凉爽、干燥处。生态学数据 对水体有一定的危害。对环境没有污染。 分子结构数据 1、 摩尔折射率:20.51 2、 摩尔体积(cm3/mol):70.9 3、 等张比容(90.2K):199.0 4、 表面张力(dyne/cm):61.9 5、 极化率(10-24cm3):8.13 计算化学数据 1.疏水参数计算参考值(XlogP):无 2.氢键供体数量:3 3.氢键受体数量:3 4.可旋转化学键数量:2 5.互变异构体数量:无 6.拓扑分子极性表面积60.7 7.重原子数量:6 8.表面电荷:0 9.复杂度:25.2 10.同位素原子数量:0 11.确定原子立构中心数量:0 12.不确定原子立构中心数量:0 13.确定化学键立构中心数量:0 14.不确定化学键立构中心数量:0 15.共价键单元数量:1 性质与稳定性 1.无色、透明、无臭、粘稠液体,味甜,具有吸湿性。 与水和醇类、胺类、酚类以任何比例混溶,水溶液为中性。溶于11倍的乙酸乙酯,约500倍的乙醚。不溶于苯、氯仿、四氯化碳、二硫化碳、石油醚、油类、长链脂肪醇。可燃,遇二氧化铬、氯酸钾等强氧化剂能引起燃烧和爆炸。也是许多无机盐类和气体的良好溶剂。对金属无腐蚀性,作溶剂使用时可被氧化成丙烯醛。 化学性质:与酸发生酯化反应,如与苯二甲酸酯化生成醇酸树脂。与酯发生酯交换反应。与氯化氢反应生成氯代醇。甘油脱水有两种方式:分子间脱水得到二甘油和聚甘油;分子内脱水得到丙烯醛。甘油与碱反应生成醇化物。与醛、酮反应生成缩醛与缩酮。用稀硝酸氧化生成甘油醛和二羟基丙酮;用高碘酸氧化生成甲酸和甲醛。与强氧化剂如铬酸酐、氯酸钾或高锰酸钾接触,能引起燃烧或爆炸。甘油也能起硝化和乙酰化等作用。 2.无毒。即使饮入总量达100g的稀溶液也无害,在机体内水解后氧化而成为营养源。在动物实验中,如使之饮用极大量时,具有与醇相同的麻醉作用。 3. 存在于烤菸菸叶、白肋烟菸叶、香料烟菸叶、烟气中。 4. 天然存在于菸草、啤酒、葡萄酒、可可中。 贮存方法 1.贮存于清洁干燥处,应注意密封贮存。注意防潮,防水,防热,严禁与强氧化剂混放。可用镀锡或不锈钢容器贮存。 2. 采用铝桶或镀锌铁桶包装或用酚醛树脂衬里的贮槽贮存。贮运中要防潮、防热、防水。禁止将甘油与强氧化剂(如硝酸、高锰酸钾等)放在一起。按一般易燃化学品规定贮运。 安全信息 危险运输编码:UN 1282 3/PG 2 危险品标志:易燃有害 安全标识:S26S39S24/25 危险标识:R11R36R20/21/22 生产方法 甘油的工业生产方法可分为两大类:以天然油脂为原料的方法,所得甘油称天然甘油;以丙烯为原料的合成法,所得甘油称合成甘油。 天然甘油 1984年以前,甘油全部从动植物脂制皂的副产物中回收。至今为止,天然油脂仍为生产甘油的主要原料,其中约42%的天然甘油得自制皂副产,58%得自脂肪酸生产。制皂工业中油脂的皂化反应。皂化反应产物分成两层:上层主要是含脂肪酸钠盐(肥皂)及少量甘油,下层是废碱液,为含有盐类,氢氧化钠的甘油稀溶液,一般含甘油9-16%,无机盐8-20%。油脂反应。油脂水解得到的甘油水(也称甜水),其甘油含量比制皂废液高,约为14-20%,无机盐0-0.2%。近年来已普遍采用连续高压水解法,反应不使用催化剂,所得甜水中一般不含无机酸,净化方法比废碱液简单。无论是制皂废液,还是油脂水解得到的甘油水所含的甘油量都不高,而且都含有各种杂质,天然甘油的生产过程包括净化、浓缩得到粗甘油,以及粗甘油蒸馏、脱色、脱臭的精制过程。 合成甘油 从丙烯合成甘油的多种途径可归纳为两大类,即氯化和氧化。现在工业上仍在使用丙烯氯化法及丙烯不定期乙酸氧化法。 丙烯氯化法 这是合成甘油中最重要的生产方法,共包括四个步骤,即丙烯高温氯化、氯丙烯次氯酸化、二氯丙醇皂化以及环氧氯丙烷的水解。环氧氯丙烷水解制甘油是在150℃、1.37MPa二氧化碳压力下,在10%氢氧化钠和1%碳酸钠的水溶液中进行,生成甘油含量为5-20%的含氯化钠的甘油水溶液,经浓缩、脱盐、蒸馏,得纯度为98%以上的甘油。 丙烯过乙酸氧化法 丙烯与过乙酸作用合成环氧丙烷,环氧丙烷异构化为烯丙基醇。后者再与过乙酸反应生成环氧丙醇(即缩水甘油),最后水解为甘油。过乙酸的生产不需要催化剂,乙醛与氧气气相氧化,在常压、150-160℃、接触时间24s的条件下,乙醛转化率11%,过乙酸选择性83%。上述后两步反应在特殊结构的反应精馏塔中连续进行。原料烯丙醇和含有过乙酸的乙酸乙酯溶液送入塔后,塔釜控制在60-70℃、13-20kPa。塔顶蒸出乙酸乙酯溶剂和水,塔釜得至甘油水溶液。此法选择性和收率均较高,采用过乙酸为氧化剂,可不用催化剂,反应速度较快,简化了流程。生产1t甘油消耗烯丙醇1.001t,过乙酸1.184t,副产乙酸0.947t。目前,天然甘油和合成甘油的产量几乎各占50%,而丙烯氯化法约占合成甘油产量的80%。我国天然甘油占总产量90%以上。 工业级甘油 工业级甘油量用1/2量的蒸馏水稀释,搅拌充分后,加入活性炭,并加热至60~70℃进行脱色处理,然后,真空过滤,保证滤液澄清透明。控制滴加速度,将滤液加到事先处理好的732型强酸阳树脂和717型强碱阴阳树脂混合的柱内,以吸附除去甘油中的电解质和醛类、色素、酯类等非电解质杂质。除去杂质后的甘油溶液进行减压蒸馏,控制真空度93326Pa以上,釜温在106~108℃,蒸出大部分水之后,再将釜温升到120℃快速脱水,不出水时停止加热,所得釜内物料即为成品。 用途 气相色谱固定液(最高使用温度75℃,溶剂为甲醇),分离分析低沸点含氧化合物、胺类化合物、氮或氧杂环化合物,能完全分离3-甲基吡啶(沸点144.14℃)和4-甲基吡啶(沸点145.36℃),适用于水溶液的分析、溶剂、气量计及水压机缓震液、软化剂、抗生素发酵用营养剂、干燥剂、润滑剂、制药工业、化妆品配制、有机合成、塑化剂。可与水以任何比例溶解,低浓度丙三醇溶液可做润滑油对皮肤进行滋润(开塞露)。 工业用途 1、用作制造硝化甘油、醇酸树脂和环氧树脂。 丙三醇键线式 2、在医学方面,用以制取各种制剂、溶剂、吸湿剂、防冻剂和甜味剂,配剂外用软膏或栓剂等。 3、在涂料工业中用以制取各种醇酸树脂、聚酯树脂、缩水甘油醚和环氧树脂等。 4、纺织和印染工业中用以制取润滑剂、吸湿剂、织物防皱缩处理剂、扩散剂和渗透剂。 5、在食品工业中用作甜味剂、菸草剂的吸湿剂和溶剂。 6、在造纸、化妆品、制革、照相、印刷、金属加工、电工材料和橡胶等工业中都有着广泛的用途。 7、并用作汽车和飞机燃料以及油田的防冻剂。 8、甘油可以作为塑化剂用于新型陶瓷工业。 日用 食用级甘油其中最优质一种-生物精化甘油,除含有丙三醇,还有酯类、葡萄糖等还原糖,属于多元醇类甘油;除具有保湿、保润功能外,还具有高活性、抗氧化、促醇化等特殊功效 。 每克甘油完全氧化可产生4千卡热量,经人体吸收后不会改变血糖和胰岛素水平。甘油是食品加工业中通常使用的甜味剂和保湿剂,大多出现在运动食品和代乳品中。 在果汁、果醋等饮料中的套用 不同品质的水果,都含有不同程度的单宁,而单宁又是水果中的苦、涩味来源。 作用:迅速分解果汁、果醋饮料中的苦、涩异味,增进果汁本身的厚味和香味,外观鲜亮,酸甜适口。 添加量:0.8%~1% 果酒行业的套用 用水果或其它干鲜果品酿制或泡制的酒,只是制作方法不同,都称为果酒(乾红、干白),果酒都存在单宁,单宁就是苦、涩味的来源。 作用:分解果酒中的单宁,提升酒品的品质、口感,去除苦、涩味。 添加量:1% 肉干、香肠、腊肉行业的运用 腌腊制品、肉干、香肠的用法: 在加工制作时,将植物精化甘油用50度以上纯粮酒稀释后,均匀喷洒在肉上或切好的肉中,充分搓揉或搅拌。 作用:锁水、保湿,达到增重效果,延长保质期。 添加量:1.2%~1.5% 果脯行业的运用 果脯在加工制作时,因存放问题使产品容易失水,干硬,水果中同样也含有单宁。 作用:锁水、保湿,抑制单宁异性增生,达到护色、保鲜、增重效果,延长保质期。 添加量:0.8%~1% 野外 在野外,甘油不仅可以作为供能物质,满足人体需要。还可以作为引火剂,方法为:在可燃物下堆上5~10克的高锰酸钾固体,再将甘油倒在高锰酸钾上,约半分钟就有火苗冒出。因为甘油粘稠,所以可以事先可用无水乙醇等易燃有机溶剂稀释,但溶剂不宜过多。 医药 稳定血糖和胰岛素 《欧洲套用生理学》杂志登载过一项研究。研究者们将6名身体健康的年轻男性分为三组,分别给予葡萄糖、甘油和安慰剂,然后让他们在健身器上做同样的运动。在运动前45分钟服用葡萄糖的人(每磅体重0.5g葡萄糖),在开始运动时其体内的血糖水平上升了50%,血液中胰岛素水平上升了3倍。在运动前45分钟服用甘油的人(每磅体重0.5g甘油),在开始运动时血液中甘油水平增加了340倍,但血糖和胰岛素水平没有任何变化。 因此,如果你用甘油代替高热量的碳水化合物,就可以避免因进食大量的饼干或蛋糕所带来的不良后果了。可以说,大剂量的服用甘油几乎不会对血糖及胰岛素水平有影响。大量的证据提示,如果你的目标是减少碳水化合物的摄入量,甘油可能是一种理想的糖原。 能量酸 有些科学家还强调指出,如果你想在运动场上有更佳的表现,甘油也是一种不错的补剂。原因在于,当你身体中水分充足时,体能会更强大而且持久。特别是在高温环境中,甘油强大的保水性恰恰有助于身体储存更多的水分。 发表在《国际运动医学》杂志的一项研究显示,甘油可能含有一种产生能量的酸性物质。研究者将甘油和一种名为阿斯帕坦的营养性甜味剂作比较,方法是让被试者分别服用甘油和阿斯帕坦,剂量为每公斤体重1.2g甘油(20%水溶液形式)或26ml阿斯帕坦。结果表明,在亚极限运动负荷下,甘油不但可以降低运动者的心率,还可以将运动时间延长20%。 对于进行高强度体能训练的人,甘油可能给他们带来更出色的表现。对于健美运动员来说,甘油可能帮助他们把体表及皮下的水分转移到血液和肌肉中。 植物 据新的研究表明有的植物的表面有一层甘油,可以使植物在盐碱地生存。 中国药典 2010版中国药典修订增订内容 甘油 Ganyou Glycerol 书页号:2005年版二部-68 [修订] 【检查】 易炭化物 取本品5.0ml,在振摇下逐滴加入硫酸5ml,此时温度不得超过20℃,静置时间为1小时,如显色,与同体积对照溶液(取比色用氯化钴溶液0.2ml、比色用重铬酸钾溶液1.6ml与水8.2ml制成)比较,不得更深。 丙烯醛、葡萄糖与铵盐 取本品4.0g,加10%氢氧化钾溶液5ml,在60放置5分钟,不得显黄色或发生氨臭。 【含量测定】取本品0.1g,精密称定,加水45ml,混匀,精密加入2.14%(g/ml) 高碘酸钠溶液25ml,摇匀,暗处放置15分钟后,加50%(g/ml)乙二醇溶液5ml,摇匀,暗处放置20分钟,加酚酞指示液0.5ml,用氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)滴定,并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml氢氧化钠滴定液(0.1mol/L)相当于9.21mg的C 3 H 8 O 3 。 [增订] 【检查】二甘醇、乙二醇和其他杂质 照气相色谱法(附录V E)测定。 色谱条件与系统适用性试验 用氰丙基苯基二甲基聚矽氧烷为固定液(或极性相近的固定液)的毛细管柱为色谱柱(30m×0.53mm×3μm)程式升温,于100℃维持4分钟,以50℃每分钟升温至120℃,维持10分钟,再以50℃每分钟升温至220℃,维持6分钟;氢火焰离子化检测器,检测器温度为250℃;进样口温度为200℃;载气为氮气,流速为每分钟4.5ml,分流比为10:1。对照品溶液重复进样所得二甘醇和乙二醇峰面积与内标峰面积比值的相对标准偏差均不得大于5%,系统适用性溶液中各成分峰间的分离度应符合要求。 系统适用性试验溶液的制备 取二甘醇、乙二醇、正己醇和甘油适量,精密称定,用甲醇溶解并稀释制成每1ml中含有甘油400mg、二甘醇、乙二醇、正己醇0.1mg的溶液,即得。 内标溶液的配制 取正己醇适量,加甲醇制成每1ml中约含0.5mg的溶液,即得。 对照品溶液的制备 分取二甘醇、乙二醇适量,精密称定,用甲醇溶解并稀释制成每1ml中含有二甘醇、乙二醇各0.5mg的溶液。精密量取5ml,置25ml量瓶中,精密加入内标溶液5ml,用甲醇稀释至刻度,作为对照品溶液。 供试品溶液的制备 取本品约10g,精密称定置25ml量瓶中,精密加入内标溶液5ml,用甲醇溶解并稀释至刻度,作为供试品溶液。 测定法 分别精密量取供试品溶液、对照品溶液和系统适用性溶液各1μl注入气相色谱仪,记录色谱图,按内标法以峰面积计算,供试品含二甘醇与乙二醇均不得过0.025%;如有其他杂质,扣除内标峰按归一化法计算,单个未知杂质不得过0.1%;杂质总量(包含二甘醇、乙二醇)不得过1.0%。 衍生物 甘油是脂肪醇,具有脂肪醇的化学活性;同时又是多元醇,是最简单的三元醇,因此,甘油的化学性质除了脂肪醇的通性外,还有多元醇的性质。具体说甘油可发生的化学反应有:与无机酸、羧酸、酸酐、酰氯等反应生成盐或酯;与醇生成醚;与环氧乙烷环氧丙烷发生加成反应生成聚醚;与碱金属单质或碱金属氢化物发生醇凎反应生成盐;与多元脂肪族羧酸或多元芳香酸发生分子间缩合反应生成聚酯。 注意事项 操作注意事项 密闭操作,注意通风。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩),戴化学安全防护眼镜,穿防毒物渗透工作服,戴橡胶手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸菸。使用防爆型的通风系统和设备。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、酸类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存注意事项 储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。应与氧化剂、酸类分开存放,切忌混储。配备相应品种和数量的消防器材。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 安全风险 甘油如果与强氧化剂混合(比如三氯化铬、氯酸钾、高锰酸钾)可能爆炸。在稀溶液中该反应速度较低,有几种氧化产物生成。有光照或与碱式硝酸铋、氧化锌接触时,甘油变黑。 如果有铁污染物掺杂其中,会导致含有苯酚、水杨酸、丹尼酸的混合物颜色变黑。甘油形成一种硼酸复合物(甘油硼酸),它的酸性要强于硼酸。 小鼠口服毒性LD50=31,500mg/kg。静脉给药LD50=7,560mg/kg。 燃爆危险: 本品可燃,具 *** 性。 危险特性: 遇明火、高热可燃。 安全术语 S24/25Avoid contact with skin and eyes. 避免与皮肤和眼睛接触。 S26 In case of contact with eyes, rinse immediately with plenty of water and seek medical advice. 不慎与眼睛接触后,请立即用大量清水冲洗并征求医生意见。 S39 Wear eye / face protection. 戴护目镜或面具。 风险术语 R36 Irritating to eyes. *** 眼睛。 R20/21/22 Harmful by inhalation, in contact with skin and if swallowed. 吸入、皮肤接触及吞食有害。 R11 Highly flammable. 高度易燃。 国家标准 《甘油》(GB/T 13206-2011)《Glycerines》于2012年9月1日实施,替代GB/T 13206-1991。 《食品添加剂 单、双硬脂酸甘油酯》(GB 1986-2007)《Food additive - Glyceryl mono- and distearate》于2008年6月1日实施,代替GB 1986-1989。
编辑本段应急处置 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗至少15 min。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐。用1∶〖KG-*2〗5000高锰酸钾或5%硫代硫酸钠溶液洗胃。就医。 呼吸系统防护:可能接触毒物时,必须佩戴过滤式防毒面具(全面罩)、自给式呼吸器或通风式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。 身体防护:穿胶布防毒衣。 手防护:戴橡胶耐油手套。 其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。车间应配备急救设备及药品。作业人员应学会自救互救。 泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。防止流入下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用活性炭或其他惰性材料吸收。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。喷雾状水冷却和稀释蒸气,保护现场人员,把泄漏物稀释成不燃物。用防爆泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳、氧化氮、氰化氢。 灭火方法:喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。灭火剂:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土;用水灭火无效。
腈的生产方法很多,其中工业生产的主要有醋酸氨化法;乙炔氨化法和丙烯氨氧化副产法等。 1.醋酸氨化法以醋酸;氨为原料,在三氧化二铝催化剂作用下,在360-420℃温度下,进行反应,一步合成乙腈,反应液经吸水和精馏即得成品。原料消耗定额:乙酸(98%)1763kg/t;液氨(99.5%)691kg/t。 2.乙炔氨化法以乙炔;氨为原料,以三氧化二铝催化剂, 在500-600℃温度下,一步反应合成乙腈。原料消耗定额:乙炔10231m3;液氨(99.4%)1007kg/t。 3.丙烯氨氧化副产法以丙烯;氨和空气为原料,通过催化剂合成丙烯腈时,同时副产乙腈。每吨丙烯腈可副产25-100kg乙腈。 4.由乙酰胺与五氧化二磷脱水而得。 5.由硫酸二甲酯与氰化钠作用而得。
乙腈最主要的用途是作溶剂。如作为抽提丁二烯的溶剂,合成纤维的溶剂和某些特殊涂料的溶剂。在石油工业中用于从石油烃中除去焦油;酚等物质的溶剂。在油脂工业中用作从动植物油中抽提脂肪酸的溶剂,在医药上用于甾族类药物的再结晶的反应介质。在药物分析上可以用作配制高效液相色谱法的流动相在需要高介电常数的极性溶剂时常常使用乙腈与水形成的二元共沸混合物:含乙腈84%,沸点76℃。乙腈是医药(维生素B1),香料的中间体,是制造均三嗪氮肥增效剂的原料。也用作酒精的变性剂。此外,还可以用于合成乙胺;乙酸等,并在织物染色;照明工业中也有许多用途。
包装及储存: 采用铁桶包装,每桶净重150kg。储存于阴凉通风的库房中,防热,防火,不可与氧化剂共存。按易燃物品规定储存。
操作的管理:严加密闭,提供充分的局部排风和全面通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴过滤式防毒面具(全面罩)、自给式呼吸器或通风式呼吸器,穿胶布防毒衣,戴橡胶耐油手套。远离火种、热源,工作场所严禁吸烟。使用防爆型的通风系统和设备。远离易燃、可燃物。防止蒸气泄漏到工作场所空气中。避免与氧化剂、还原剂、酸类、碱类接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。 储存的管理:储存于阴凉、通风的库房。远离火种、热源。库温不宜超过30℃。保持容器密封。应与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、易(可)燃物、食用化学品分开存放,切忌混储。采用防爆型照明、通风设施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。 运输的管理:运输时运输车辆应配备相应品种和数量的消防器材及泄漏应急处理设备。夏季最好早晚运输。运输时所用的槽(罐)车应有接地链,槽内可设孔隔板以减少震荡产生静电。严禁与氧化剂、还原剂、酸类、碱类、易燃物或可燃物、食用化学品等混装、混运。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。中途停留时应远离火种、热源、高温区。装运该物品的车辆排气管必须配备阻火装置,禁止使用易产生火花的机械设备和工具装卸。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。铁路运输时要禁止溜放。严禁用木船、水泥船散装运输。 废弃的管理:用焚烧法处置。焚烧炉排出的氮氧化物通过洗涤器除去。
急性毒性:LD50:2730 mg/kg(大鼠经口);1250 mg/kg(兔经皮);LC50:12663 mg/m3,8 h(大鼠吸入)人吸入>500 ppm,恶心、呕吐、胸闷、腹痛等;人吸入160 ppm×4 h,1/2人面部轻度充血。 亚急性和慢性毒性:猫吸入其蒸气7 mg/m3,4 h/d,共6个月,在染毒后1个月,条件反射开始破坏。病理检查见肝、肾和肺病理改变。 代谢:乙腈在狗体内20%转化为硫氰酸盐并随尿排出,而豚鼠达50%。当动物预先给予乙醇,乙腈代谢增强,87%的乙腈转化为硫氰酸盐。小鼠皮下注射乙腈0.01 ml/g(2.5%乙腈溶液),注射后2 h血浆中SCN含量增加,7 h达高峰。大鼠实验表明,丙酮可影响乙腈代谢,使其急性毒性增高3~4倍。 乙腈在体内无明显的蓄积作用。 中毒机理:乙腈的毒作用,主要由体内释放CN?-所致,但不能排除乙腈本身及其代谢产物硫氰酸盐的作用,后者在慢性作用中更为重要。 刺激性:家兔经皮开放性刺激试验:500 mg,轻度刺激。 致突变性:性染色体缺失和不分离:啤酒酵母菌47600 ppm。 生殖毒性:仓鼠经口最低中毒剂量(TDL?0):300 mg/kg(孕8 d),引起肌肉骨骼发育异常。 燃爆危险:本品易燃。
编辑本段应急医疗
诊断要点: (1)氰离子潜伏期多在4 h以上,亦有接触3 d后才发病的报道。 (2)急性中毒:面色灰白、虚弱无力、恶心、呕吐、流涎、腹痛、腹泻、胸闷、胸痛,严重者可出现呼吸抑制、血压下降、昏迷、抽搐等症状。可因昏迷、抽搐、呼吸衰竭、心脏停搏而死亡。 (3)肾脏损害:出现蛋白尿,亦有报告出现尿频等症状。国内外均曾多次发生乙腈中毒事故并有致死的临床报告。 (4)可有上呼吸道刺激症状。 (5)中毒者血浆中CN-,SCN-及乙腈含量增高亦有助于诊断。 处理原则: (1)清除皮肤污染,误服者应尽快洗胃。 (2)尽早给予高压氧治疗。 (3)及时使用高铁血红蛋白生成剂,参见氰化氢。中毒程度轻者,也可单用硫代硫酸钠亦有良好解毒效果。 (4)给予自由基清除剂,如谷胱甘肽、维生素C、维生素E等。 (5)积极进行对症支持治疗,注意保护心、肺、脑、肾、肝脏的功能,防止肺水肿,如早期投用大剂量肾上腺糖皮质激素,减轻肾脏损伤,维持水电解质平衡,合理补液、利尿以加速毒物排出,减轻肾脏损伤。 (6)因潜伏期长,患者至少应观察48~72 h。 (7)皮肤污染应立即用水冲洗和更换衣服。如乙腈溅入眼内,用大量水冲洗至少15 min。 预防措施: 由于乙腈挥发性大,要加强密闭操作,并结合具体情况采用局部或全面通风措施。要防止皮肤、手套和衣服受污染。http://www.haodeok.com/yj.html
一、实验目的
1、了解动物细胞染色体制片的原理。
2、学习蛙骨髓细胞染色体制片的方法。
3、观察蛙染色体的数目和形态。
二、实验原理
小型动物染色体制片最好、最有效的材料就是骨髓组织。在骨髓细胞中,有丝分裂指数相当高,可直接得到中期细胞。为提高有丝分裂指数,实验前,于动物腹腔内注射一定量的秋水仙素溶液,取骨髓后,经低渗处理、固定、滴片、空气干燥后即可获得良好的中期分裂相。
三、实验材料、
蛙类
四、器具及药品
注射器,离心管、解剖器、离心机,冰箱、电子天平,显微镜,搪瓷缸,载玻片,烧杯,滴管,秋水仙素,KCl,甲醇、冰乙酸,乙醇。
五、实验步骤
一离心法(适合于个体大的蛙)
1、前处理
目的:改变细胞质的粘度,抑制或破坏纺锤体的形成,使染色体缩短和分散,获得较多中期分裂相。
实验前8-20小时,将蛙称重,按每克体重10-40ug的剂量(无尾类10-20ug,有尾类30-40ug)经腹腔注射秋水仙素溶液,秋水仙素溶液浓度100-1000ug/ml,按蛙大小来配。
2、取骨髓细胞
将蛙麻醉,用手术剪剥开腹腔,取下四肢骨,剔净肌肉,放到盛有0.046mol/l的KCl的小烧杯中洗一下,用镊子夹出来,剪掉两端关节,将装有0.046mol/l的KCl的注射器从骨一头插入,冲骨髓细胞于干净的离心管内,反复冲洗几次,直到骨变白为止。注意这一过程不要让组织块掉入离心管。
3、低渗处理
目的:使细胞吸水膨胀,细胞膜易破裂,有助于染色体的分散。
当骨髓细胞全部冲入离心管后,开始计时,即低渗开始。室温下低渗处理30-40分钟,在此过程中,要用吸管反复吹打。
另外取预先洗净的载玻片放入盛有蒸馏水的搪瓷缸中,置冰箱中冰冻。
4、固定
目的:尽快杀死细胞,使细胞尽可能保持原有的状况,并且还可以去掉细胞质。
将离心管两两平衡后,对称放入离心机内,以1000转/分离心10分钟,轻轻取出,弃上清液,沿管壁缓慢加入现配卡诺氏固定液6ml左右,并用吸管吹散细胞团,固定30分钟,平衡后再离心,弃上清液,加卡诺氏固定液进行第二次固定。
注意,固定液要现配,每次离心前都要平衡,离心的时间、速度均同第一次。由于每离心一次,细胞要损失30%左右,因此对个体小的蛙第二次固定也可省去,但固定次数少,细胞质不易去掉,影响效果,固定次数多,离心后细胞损失多。这一茅盾的解决有待多次实验的摸索,原则上大型蛙可固定2-3次,小型蛙1次。
分子式:C2H3NaO2▪nH2O(n=3或0)[3]
相对分子质量:136.08(三水物)[3]
82.03(无水物)[3]
性状为无色透明单斜晶系棱柱状结晶或白色结晶性粉末,无臭或稍带醋气味,略苦,于干燥湿热空气中易风化。相对密度1.45,加热至58℃溶于结晶水中,至120℃失去结晶水而成白色粉末,315℃以上时熔融并分解成碳酸钠。易溶于水(46.5g/100mL,20℃,0.1mol/L水溶液pH为8.87)、丙酮等,溶于乙醇,不溶于乙醚。[3]
相对密度:1.45(三水合物);1.528( 无水物)[2]
折光率:1.464[2]
熔点(℃):58[2]
溶解性:易溶于水、乙醇、乙醚。[2]
计算化学数据
1、疏水参数计算参考值(XlogP):无[2]
2、氢键供体数量:0[2]
3、氢键受体数量:2[2]
4、可旋转化学键数量:0[2]
5、互变异构体数量:无[2]
6、拓扑分子极性表面积:40.1[2]
7、重原子数量:5[2]
8、表面电荷:0[2]
9、复杂度:34.6[2]
10、同位素原子数量:0[2]
11、确定原子立构中心数量:0[2]
12、不确定原子立构中心数量:0[2]
13、确定化学键立构中心数量:0[2]
14、不确定化学键立构中心数量:0[2]
15、共价键单元数量:2[2]
毒理学数据
1、皮肤/眼睛刺激:
兔子皮肤标准德雷兹染眼实验:500mg/24H 对皮肤有轻微的刺激作用。[2]
兔子眼睛标准德雷兹染眼实验:50ug/24H 对眼睛有轻微的刺激作用。[2]
2、急性毒性:
大鼠经口LD50:3530mg/kg[2]
大鼠吸入LC50:>30gm/m3/1H[2]
小鼠经口LD50:6891mg/kg[2]
小鼠皮下LD50:3200mg/kg[2]
小鼠静脉注射LDLO:1195mg/kg[2]
兔子皮肤LD50:>10mg/kg[2]
兔子经静脉注射LDLO:1300mg/kg[2]
合成方法
1、将三水醋酸钠置于瓷皿中,在120℃下加热至获得干燥的白色物质,得无水醋酸钠。[2]
在有机合成中,例如用无水醋酸钠和碱石灰共熔制备甲烷时,所用无水醋酸钠应在临用前制备。将适量三水醋酸钠放在瓷蒸发皿中,在玻棒搅拌下加热至约58℃时,三水醋酸钠溶解于结晶水中,水分逐渐蒸发后,得到白色固体,此时温度约为120℃。继续加热至固体熔融,但温度不要超过三水醋酸钠的熔点(324℃),以免醋酸钠分解为丙酮及碳酸钠。在搅拌下稍冷却,趁热在乳钵中研细,并立即储存于密闭容器中备用。[2]
Ca(CH3COO)2+ NaCO3→ 2CH3COONa + CaCO3↓[2]
2、用结晶碳酸钠中和醋酸,过滤后蒸发、冷却、结晶,在常温下干燥而成。[2]
3、用硫酸钠和碳酸氢钠处理醋酸钙而成。[2]
4、醋酸钠的生产方法很多,可以用稀醋酸或醋酸钙与纯碱作用而得;也可以用硫酸钠与醋酸钙复分解而得。工业上还常采用药厂和香料厂的下脚料回收醋酸钠。[2]
把628kg稀醋酸倒入反应器中,把200kg纯碱分次加入反应器中。不搅拌,开动引风机抽气。反应平稳后开动搅拌,使纯碱和醋酸充分反应,然后打入蒸发器加热浓缩至液体密度为1.24g/cm3时停止加热。反应液过滤后打入结晶器中,用NaOH调节Ph值为9.2,冷却至35℃结晶。抽去表面母液,甩干结晶得到350kg白色粉末状产品。一次产率约为70%。[2]
用途
1、测定铅、锌、铝、铁、钴、锑、镍和锡。络合稳定剂。乙酰化作用的辅助剂、缓冲剂、干燥剂、媒染剂。[2]
2、用于测定铅、锌、铝、铁、钴、锑、镍、锡。用作有机合成的酯化剂以及摄影药品、医药、印染媒染剂、缓冲剂、化学试剂、肉类防腐、颜料、鞣革等许多方面。[2]
3、用作缓冲剂、调味剂、增香剂及ph值调节剂。作为调味剂的缓冲剂,可缓和不良气味并防止变色改善风味时使用0.1%-0.3%。具有一定的防霉作用,如使用0.1%-0.3%于鱼肉糜制品及面包。亦可用作调味酱、酸菜、蛋黄酱、鱼糕、香肠、面包、黏糕等的酸味剂。与甲基纤维素、磷酸盐等混合,用于提高香肠、面包、黏糕等的保存性。[2]
4、用作硫黄调节型氯丁橡胶炼焦的防焦剂,用量一般为0.5质量份。还可用作动物胶的交联剂。[2]
5、本品可用于碱性电镀锡的添加,但对镀层及电镀过程并无明显影响,不是必要成分。乙酸钠常用作缓冲剂,如用于酸性镀锌、碱性镀锡和化学镀镍。[2]
鉴别方法
1、5%试样溶液的钠盐反应:将氯化钠或硝酸钠的溶液,与五倍容量的醋酸钴双氧铀试液(取醋酸钴双氧铀结晶40g,加于由冰醋酸30g和用水定容至500mL的混合液中,加热使之溶解)混合并摇振后,产生金黄色沉淀。[3]
2、醋酸盐反应:中性的醋酸盐溶液遇氯化铁试液(取氯化铁FeCl3▪6H2O 9g,溶于水并定容至100mL,约为1mol/L)后可产生深红色,但如加入无机盐,则呈色即遭破坏。[3]
3、做红外光谱测试,应符合标准品的红外谱图。[3]
含量测定
原理
醋酸钠在水溶液中,是一种很弱的碱(pKb=9.24),不能在水中用强酸准确滴定,因此需用非水滴定法。选择适当的溶剂如冰醋酸则可大大提高醋酸钠的碱性,可以HClO4为标准溶液进行滴定,其滴定反应为:[4]
H2Ac++ ▪ClO4-+ NaAc = 2HAc + NaClO4[4]
邻苯二甲酸氢钾常作为标定HClO4▪HAc 标准溶液的基准物,其反应如下:[4]
C6H4▪COOH▪COOK + H2Ac+ + ▪ClO4-= C6H4▪COOH▪COOH + HAc + KClO4[4]
由于测定和标定的产物为NaClO4和KClO4,它们在非水介质中的溶解度都较小,故滴定过程中随着HClO4▪HAc 标准溶液的不断加入,慢慢有白色混浊物产生,但并不影响滴定结果。本实验选用乙酸酐、冰醋酸混合溶剂,以结晶紫为指示剂,用标准高氯酸-冰醋酸溶液滴定。[4]
步骤
1、HClO4▪HAc滴定剂的标定
准确称取KHC8H4O40.15-0.2g于干燥锥形瓶中,加入冰醋酸20-25mL使其溶解,加结晶紫指示剂1滴,用HClO4▪HAc(0.1mol/L)缓缓滴定至溶液呈稳定蓝色(略带紫色),即为终点,平行测定三份。取相同量的冰醋酸进行空白试验校正。根据KHC8H4O4的质量和所消耗的HClO4▪HAc的体积,计算HClO4溶液的浓度。[4]
2.醋酸钠含量的测定
准确称取0.1g无水醋酸钠(0.25g试样三水醋酸钠),置于洁净且干燥的250mL锥形瓶中,加入20mL冰醋酸使之完全溶解,再加5mL乙酸酐,加结晶紫指示剂1滴,用0.1mol/LHClO4▪HAc标准溶液滴至溶液由紫色转变为蓝色,即为终点。平行测定三份,并将结果用空白试验校正。根据所消耗的HClO4▪HAc体积(mL),计算试样中醋酸钠的质量分数。[4]
注意事项
乙酸酐(CH3CO)2O是由2个醋酸分子脱去1分子H2O而成,由于72%HClO4溶液中含有水,乙酸酐与水发生剧烈反应,反应式为:[4]
(CH3CO)2O + H2O = 2CH3COOH[4]
同时放出大量的热,过热易引起HClO4爆炸,因此,配制时不可使高氯酸与乙酸酐直接混合,只能将HClO4缓缓滴入到冰醋酸中,再滴加乙酸酐。[4]
贮存方法
1、密封干燥保存。[2]
2、用内衬塑料袋,外套编织袋或麻袋包装。醋酸钠具有潮解性,贮运中要注意防潮,严禁与腐蚀性气接触,防止曝晒和雨淋,运输要加防雨覆盖物
羌活
根茎含香豆精类化合物:异欧前胡内酯(isoimperatorin0.38%),8-甲氧基异欧前胡内酯(cnidilin0.,5-羟基香柑素(notopterol1.2%),香柑内酯(bergapten0.009%),8-(3,3-二甲基烯丙基)-5去甲基香柑内酯(demethylfuroinnarin)即5-羟基-8-(3,3-二甲基烯基)-补骨脂内酯[5-hydroxy-8(3,3-dimethylally)-psoralen,0.012%],5-去甲基香柑醇(bergaptol0.088%),紫花前胡甙元(nodakenetin0.04%),紫花前胡甙(nodakenin痕量),香柑醇-O-β-D-吡喃葡萄糖(bergaptol-O-β-D-glucopyranoside0.075%),6-O-反-阿魏酰紫花前胡甙(6-O-trans-feruloylnodak enin0.022%)[1],二氢山芹醇(colrmbianetin)、二氢山芹醇甙(columbiananine)、欧前胡内酯(imperatorin)、印度榅桲素(marmesin)[2];酚性化合物:对-羟基苯乙基茴香酸酯(p-hydroxyphenethyl anisate0.005%)、阿魏酸(ferulic acid0.89%);甾醇类化合物:β-谷甾醇葡萄糖甙(β-sitosterol glucoside)[1],β-谷甾醇(β-sitosterol)[2];挥发油(约2.7%),其成分有α-侧柏烯(α-thujene)、α及β-蒎烯(α、β-pinene)、β罗勒烯(β-ocimene),γ-松油烯(γ-terpinene),柠檬烯(limonene),4-松油烯醇(4-terpinenol),乙酸龙脑酯(bornylacetate),α-(王古)(王巴)烯(αcopaene),反式-β-金合欢烯(β-farnesene),欧芹脑(apiol),愈创奥醇(guaiol)及苯甲酸苄酯(benzylbenzoate)等[3];脂肪酸类:十四碳酸甲酯(methyltetradecanoate),12-甲基十四碳酸甲酯(12-methyltetradecanoic acid methyl ester),十六碳酸甲酯(methylhex-adecanoate),4,8,12-三甲基十三碳酸甲酯(4,8,12-trimethyl-tridecanoic acid methyl ester),14-甲基十六碳酸甲酯(14-methyl-hexadecanoic acid methyl ester),油酸甲酯(methyl-9-octadecenoate),硬脂酸甲酯(methyloctadecanoate),二十碳酸甲酯(methyleicosanoate),11-二十碳烯酸甲酯(methyl-11-eicosenoate)等14种;氨基酸类:天冬氨酸(aspartic acid),谷氨酸(glutamic acid),粗氨醇(arginine),亮氨酸(leucine),异亮氨酸(isoleucine),缬氨酸(valine),苏氨酸(threonine),苯丙氨酸(phenylalanine)及蛋氨酸(methyionine)等19种;糖类,鼠李糖(rhamnose),果糖(fructose),葡萄糖(glucose)及蔗糖(sucrose)。羌活还含苯乙基阿魏酸酯(phenethylferulate)。
宽叶羌活
地下部分含香豆精类化合物:香柑素(berg-amottin,bergaptin),异欧前胡内酯(0.62%,8-甲氧基异欧前胡内酯(0.024%),5-闳基香棋素(0.083%),香柑内酯(0.008%),8-(3,,3-二甲基烯丙基-5-去甲氧基香柑内酯(0.03%),香柑醇(0.026%),紫花前胡甙元(0.053)%,紫花前胡甙(1.2)%,6-O-反-阿魏酰紫花前胡甙(0.73)%,二氢山芹醇;酚性化合物;对-羟基苯甲基茴香酸(0.07%),阿魏酸(0.83%)。还含β-谷甾醇葡萄糖甙及挥发油,挥发油主要成分为α-蒎烯(36。30%),β-蒎烯(21.04%),柠檬烯(14.42%),此外,还有已醛(hexanal),庚醛(heptanal),辛醛(octanal),香桧烯(sabinene),樟烯(camphene),月桂烯(myrcene),α-水芹烯(α-phellandrene),3-蒈烯(3-carene),2-蒈烯(2-carene),对-聚伞花素(p-cymene),α、γ-松油烯,4-松油烯醇,乙酸龙脑酯及β-芹子烯(β-selinene)等20种。
药理作用
1.解热、镇痛作用 羌活挥发油灌胃或腹腔注射,能使致热性大鼠体温明显降低, 具有显著的解热作用;连续3天给予小鼠羌活挥发油,再行腹腔注射0。5%的醋酸溶液, 可见羌活挥发油能使小鼠扭体次数明显减少,有显著的镇痛作用.实验表明: 2%羌活注射液10ml/kg腹腔注射后40分钟, 小鼠痛阈显著提高.
2.对心血管系统的作用 羌活水溶部分对心律失常有明显的对抗作用,能明显缩短心律失常持续时间, 延缓乌头碱诱发小鼠心律失常出现的时间.该作用有随剂量增大而增强的趋势,但当剂量增加到12g/kg时其作用反而有所下降.有报告认为, 羌活抗心律失常的机制可能与抑制Na+内流及促进K+外流有关.但羌活和宽叶羌活均不能预防氯仿诱发的小鼠室颤和哇巴因诱发的豚鼠心律失常.
羌活挥发油能够对抗脑垂体后叶素引起的大鼠急性心肌缺血,这可能是通过冠状动脉扩张, 增加冠状动脉血流量的结果.羌活挥发油有明显的增加小鼠心肌营养性血流量的作用,从而改善心肌缺血.
3.抗休克作用 用浓度为 50%的羌活煎剂 0.5ml, 连续给小鼠灌胃12次,抗休克作用明显, 但大剂量(浓度100%,剂量1ml)一次给药无效, 即一次用大剂量并不能提高动物的抗休克作用.
4.其他作用 羌活注射液稀释度为每毫升含羌活油0.008ml 和每毫升含羌活油0。004ml 时,对痢疾杆菌、大肠杆菌、伤寒杆菌、绿脓杆菌和金黄色葡萄球菌等, 均有明显抑制作用.
动物实验:羌活挥发油有抗炎和抗过敏作用.经灌胃给药后,对二甲苯耳水肿、角叉菜胶及右旋糖酐足肿胀有抑制作用.对 DNCB(2, 4-二硝基氯苯)所引起的迟发型过敏反应有一定的抑制作用,且能使肾上腺内维生素C含量有降低趋势.其抗炎作用可能与垂体-肾上腺皮质系统有关.
泡酒方法:
【配 方】羌活(去芦头)半两,独活(去芦头)半两,川芎半两,大麻子仁(炒研)一合,黑豆(去尘土不捣)一合.
【制 法】上五味,内四味,粗捣筛,以黍米酒四升浸,夏月三日,秋冬七日.日满更煎十余沸,炒黑豆烟起,乘热倾于酒中,窨经小时净,绞去滓.
【主 治】偏风才得,冒闷不知人,手足亸戈,便速服此,神效.
【用 法】每服二合至三合,日二夜一.
【配 方】羌活一两半,防风(去芦头)一两,黑豆每服一合.
【制 法】上诸药,前二味捣粗罗为末,以好酒五升,渍一宿.
【主 治】治妊娠中风痉,口噤,四肢强直,反张.
【用 法】每服,用黑豆一合炒令烟出,投入药,酒一大盏,候沸住,去滓,拗开口,分两度灌之.
说明:《医部全录》制法为上三味㕮咀,入酒内浸一宿,每服用黑豆(炒令熟)一合,投入药酒一大盏,候沸即住,去渣,分二服,灌之.余同上.