碱式碳酸锌的制取方法
用碳酸氢铵沉淀法制取碳式碳酸锌及活性氧化锌,其特征是,采用硫酸锌(特别是用锌粉还原法制取保险粉后的回收氢氧化锌,经用工业硫酸溶解,除去杂质后的硫酸锌),溶液中加入碳酸氢铵为沉淀剂,沉淀为碱式碳酸锌,经过滤洗涤干燥后成为碱式碳酸锌成品,经焙烧后制取活性氧化锌的工艺方法,也适用于制备其它形式的碱式碳酸盐。
碳化法制备碱式碳酸锌过程的热力学分析
氧化锌是一种用途极为广泛的高功能精细无机化工产品,广泛地应用于医药、石油化工、橡胶、油漆、光催化、陶瓷和导电材料等领域[1-3]。国内外对氧化锌的制备研究较为深入,目前,国内研究最多的是酸浸法和氨浸法[4-7]。两种方法经浸出和净化后均采用碳化法后煅烧获取氧化锌,但对最重要的工序之一———碳化过程制取的中间产物物相组成,目前还没有真正的确定和表征。凌远兵等人[8-9]的对碱式碳酸锌物相组成的热力学分析缺乏科学性,特别是对碱式碳酸锌热力学数据的推导混淆了气-固和液-固反应的概念,获取的碱式碳酸锌热力学数据难以具有说服性。…
碳酸锌的生产方法主要是复分解法,即将含锌或氧化锌原料与硫酸作用,得粗硫酸锌溶液,经高锰酸钾氧化,除去铁、锰等杂质,然后加入锌粉,经搅拌可以除去镍、铜、镉等杂质。然后用高锰酸钾进行二次氧化,以除去少量的锰及铁。经精制的硫酸锌溶液,与纯碱液作用生成碱式碳酸锌,控制反应温度46℃、pH6.8、游离碱0.4%~0.5%。复分解所得浆状物料,经压滤,滤饼在100℃下干燥,至水分含量在2.5%以下,再经细磨、过筛,制得碱式碳酸锌成品。
反应式为:
ZnO+H2SO4→ZnSO4+H2O
3ZnSO4+3Na2CO3+3H2O→ZnCO3·2Zn(OH)2·H2O+2CO2↑+3Na2SO4
| (1)步骤A加入H 2 O 2 的目的是将Fe 2+ 氧化为Fe 3+ 便于除去,同时不引入新的杂质,反应的离子方程式为 2Fe 2+ +H 2 O 2 +2H + =2Fe 3+ +2H 2 O,由流程图看出该步操作只生成Fe(OH) 3 沉淀,结合表中数据可知需控制溶液pH为3.2-5.2之间, 故答案为:2Fe 2+ +H 2 O 2 +2H + =2Fe 3+ +2H 2 O;3.2~5.2; (2)硫酸锌溶液中加入碳酸氢铵后生成碱式碳酸锌沉淀和硫酸铵,过滤后,得到的滤液溶质主要为(NH 4 ) 2 SO 4 , 故答案为:(NH 4 ) 2 SO 4 ; (3)由c(Zn 2+ )×c 2 (OH - )=1.27×10 -17 c(Zn 2+ )=
即1.2×10 -5 mol?L -1 ×65g?mol -1 =7.8×10 -4 g/L=0.78mg/L, 故答案为:0.78; (4)Zn比Cu活泼,可将将Cu 2+ 还原为Cu从而除去Cu 2+ ,故答案为:将Cu 2+ 还原为Cu从而除去Cu 2+ . |
故答案为:将粗ZnO矿石粉碎或提高浸取温度或适当增加酸的浓度等;
(2)步骤A加入H2O2的目的是将Fe2+氧化为Fe3+ 便于除去,同时不引入新的杂质,反应的离子方程式为
2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O,由流程图看出该步操作只生成Fe(OH)3沉淀,结合表中数据可知需控制溶液pH为3.2-5.2之间,
故答案为:2Fe2++H2O2+2H+=2Fe3++2H2O;3.2~5.2;
(3)步骤A中将铁离子转变成了氢氧化铁沉淀,所以步骤B是将氢氧化铁分离出来,实验操作是沉降、过滤;Zn比Cu活泼,可将将Cu2+还原为Cu从而除去Cu2+,
故答案为:沉降、过滤; 除去溶液中的Cu2+杂质;
(4)硫酸锌溶液中加入碳酸氢铵后生成碱式碳酸锌沉淀和硫酸铵,过滤后,得到的滤液溶质主要为(NH4)2SO4,反应的离子方程式为:2Zn2++4HCO3-═Zn2 (OH)2CO3↓+3CO2↑+H2O,
故答案为:(NH4)2SO4; 2Zn2++4HCO3-═Zn2 (OH)2CO3↓+3CO2↑+H2O.
反应方程式由于碱式碳酸锌的形态不同而不同:若其形态为zn5(co3)2(oh)6,则反应方程式为
5znso4+10nh4hco3=zn5(co3)2(oh)6+8co2↑+5(nh4)2so4+2h2o
若其形态为zn4co3(oh)6,则反应方程式为4znso4+8nh4hco3=zn4co3(oh)6+7co2↑+4(nh4)2so4