2,6-二氯甲苯性质

浓硝酸浓硫酸，变成对硝基甲苯，加Fe,H+，还原成对氨基甲zhi苯，加Br2，在给电子能力更强的氨基两侧取代，接着加入硝酸钠，HCl环境，使得氨基变成重氮基(-N2+Cl)，加入次磷酸，水环境，消去N2+Cl，得到产物。

甲苯→（加硝酸、硫酸）→对硝基甲苯→（加铁、盐酸）→对甲基苯胺→（Br2）→3-甲基-2，6-二溴苯胺→（亚硝酸钠、盐酸）→氯化重氮-4-甲基-2，6-二溴苯→（H3PO2）→3，5-二溴甲苯

扩展资料：

甲苯大量用作溶剂和高辛烷值汽油添加剂，也是有机化工的重要原料，但与同时从煤和石油得到的苯和二甲苯相比，目前的产量相对过剩，因此相当数量的甲苯用于脱烷基制苯或岐化制二甲苯。甲苯衍生的一系列中间体，广泛用于染料；医药；农药；火炸药；助剂；香料等精细化学品的生产，也用于合成材料工业。

甲苯进行侧链氯化得到的一氯苄；二氯苄和三氯苄，包括它们的衍生物苯甲醇；苯甲醛和苯甲酰氯（一般也从苯甲酸光气化得到），在医药；农药；染料，特别是香料合成中应用广泛。甲苯的环氯化产物是农药；医药；染料的中间体。

参考资料来源：百度百科-甲苯

下午好，重氮化由于必须控制温度条件否则出现安全隐患使用冰浴最简单，样品量不大时也可用常温水溶液循环导冷进行降温，一种懒人方法是在水溶液预先加入硝酸钾或者氯化铵溶解吸热产生接近零度（硝石制冰法）。

具体而言，在芳香环上具有烷氧基和羟基取代基的苯甲酸或苄腈被用于各种商业用途包括农业化学品和药品的生产。尽管已知各种转化途径，例如，如US 5,530,028所述用重氮化反应将氨基取代的苯甲酸或酯转化为烷氧基或羟基取代的苯甲酸或酯，或如AU-A-12496/83所述，用Grignard反应条件将6-氯-2-甲氧基甲苯转化为3-甲氧基-2-甲基苯甲酸，但是仍需要以低成本和高纯度提供这类酸和腈。本发明提供了几种有利的途径生产所需苯甲酸和苄腈。

本发明提供制备式(III)化合物的方法，包括以下步骤(i)将式(I)化合物与碱金属醇盐，碱金属酚盐，碱金属芳基醇盐或碱金属杂芳基醇盐任选在含铜催化剂的存在下反应得到式(IIa)化合物

(ii)式(IIa)化合物与碱金属氰化物，丙酮氰醇或氰化亚铜在含镍催化剂的存在下反应形成式(III)的芳香氰基化合物

其中每个X独立地是氯，溴或碘；R是氢原子，(C1-C6)烷基，芳基，芳基(C1-C2)烷基，杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基；或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的(C1-C6)烷基，芳基，芳基(C1-C2)烷基，杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基；R1是CHR2R3，芳基，芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基；或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的芳基，芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基；及R2和R3各自独立地是氢原子，(C1-C5)烷基或被(C1-C2)烷氧基取代的(C1-C3)烷基。

另外，本发明还提供了制备式(III)化合物的方法，包括以下步骤(i)式(I)化合物与碱金属氰化物，丙酮氰醇或氰化亚铜在含镍催化剂的存在下反应形成式(IIb)的芳香氰基化合物

(ii)式(IIb)化合物与碱金属醇盐，碱金属酚盐，碱金属芳基醇盐或碱金属杂芳基醇盐任选在含铜催化剂的存在下反应得到式(III)化合物

其中每个X独立地是氯，溴或碘；R是氢原子，(C1-C6)烷基，芳基，芳基(C1-C2)烷基，杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基；或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的(C1-C6)烷基，芳基，芳基(C1-C2)烷基，杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基；R1是CHR2R3，芳基，芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基；或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的芳基，芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基；及R2和R3各自独立地是氢原子，(C1-C5)烷基或被(C1-C2)烷氧基取代的(C1-C3)烷基。

本发明进一步包括制备式(IVa)的方法，即用强酸或强碱水解式(III)化合物

如果需要，进一步用醚裂解试剂将式(IVa)化合物转化为式(V)化合物

其中R是氢原子，(C1-C6)烷基，芳基，芳基(C1-C2)烷基，杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基；或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的(C1-C6)烷基，芳基，芳基(C1-C2)烷基，杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基；R1是CHR2R3，芳基，芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基；或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的芳基，芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基；及R2和R3各自独立地是氢原子，(C1-C5)烷基或被(C1-C2)烷氧基取代的(C1-C3)烷基。

另外，本发明还进一步包括制备式(IVb)化合物的方法，即第一步将式(III)化合物与醚裂解试剂反应

如果需要，第二步用强酸或强碱水解式(IVb)化合物得到式(V)化合物

其中R是氢原子，(C1-C6)烷基，芳基，芳基(C1-C2)烷基，杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基；或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的(C1-C6)烷基，芳基，芳基(C1-C2)烷基，杂芳基或杂芳基(C1-C2)烷基；R1是CHR2R3，芳基，芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基；或被1-3个独立选自(C1-C3)烷基和(C1-C3)烷氧基取代基取代的芳基，芳基(C1-C2)烷基或杂芳基(C1-C2)烷基；及R2和R3各自独立地是氢原子，(C1-C5)烷基或被(C1-C2)烷氧基取代的(C1-C3)烷基。

上面描述了所有本发明可变的实施方案，优选的方法是其中取代基具有以下含义的那些方法，其中每个X独立地是氯或溴；R是氢原子或(C1-C6)烷基；R1是CHR2R3，芳基或芳基(C1-C2)烷基；及

R2和R3各自独立地是氢原子，(C1-C2)烷基或被甲氧基取代的(C1-C2)烷基。

更优选的方法是其中取代基具有以下含义的方法X是氯，R是氢原子或(C1-C3)烷基，R1是CHR2R3，R2和R3各自独立地是氢原子或(C1-C2)烷基。

最优选的方法是其中R是甲基或乙基，R2是氢原子，及R3是氢原子或甲基的方法。

这里所用术语“烷基”指直链和支链脂肪烃链，例如甲基，乙基，正-丙基，异丙基，正-丁基，仲-丁基，叔-丁基，异戊基或正-己基。

术语“烷氧基”指与氧原子连接的直链和支链脂肪烃链，例如甲氧基，乙氧基，正-丙氧基，异丙氧基等。

“芳基”指芳香环系，例如苯基，1-萘基，2-萘基等。

“芳烷基”指与亚烷基连接的芳基，例如苄基，苯乙基等。

术语“杂芳基”指芳香杂环基。典型的杂芳环和其它基团如杂芳基烷基的杂芳基部分是含O，N，或S的5或6员芳香环，该环可与一个或多个芳香环、杂芳香环或杂环如苯环稠合。杂芳基的实例包括但不限于噻吩基，呋喃基，吡咯基，三唑基，噻唑基，口恶唑基，异口恶唑基，噻唑基，异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，吡嗪基，哒嗪基，三嗪基，苯并呋喃基，苯并噻吩基，吲哚基，喹啉基，口丫啶基，嘌呤基和喹喔啉基。

术语“杂芳基烷基”指与亚烷基连接的杂芳基，例如糠基，噻吩甲基，烟碱基等。

术语“碱金属”指锂，钾或钠原子。

用于将式(I)化合物转化为式(IIa)化合物或将式(IIb)化合物转化为式(III)化合物的单烷氧基化或单芳氧基化反应可在有或没有催化剂的存在下进行。当使用催化剂时，适当的含铜催化剂包括氯化亚铜(I)，溴化亚铜(I)，碘化亚铜(I)，氰化亚铜(I)，氯化铜(II)，氧化铜(II)，硫酸铜(II)和元素铜。氰化铜(I)是优选的催化剂。含铜催化剂可以是多种形式如粉末或沉积在载体上的铜，其中粉末是特别优选的。当使用催化剂时，其用量为式(I)或式(IIb)化合物的0.1-100摩尔％，优选用量为0.5-25摩尔％。更优选用量为1-10摩尔％。

许多适宜负载铜的载体包括但不限于氧化硅，炭，氧化铝，碳酸钙等等。

用于将式(I)化合物转化为式(IIa)化合物或将式(IIb)化合物转化为式(III)化合物的适宜的碱金属醇盐试剂包括但不限于甲醇钠，甲醇钾，乙醇钠等。类似地，适宜的碱金属酚盐包括苯酚钠，苯酚钾和苯酚锂。适宜的碱金属芳基醇盐包括苯甲醇钠等。适宜的碱金属杂芳基醇盐包括噻吩甲醇钾等。碱金属醇盐，碱金属酚盐，碱金属芳基醇盐或碱金属杂芳基醇盐的用量为卤素取代的芳香化合物的100-200摩尔％。

本发明方法允许在式(I)的芳香环上用烷氧基，芳氧基，芳基烷氧基或杂芳基烷氧基选择性取代单个卤素基团。例如，本发明能够具有大于80％的选择性将1-烷基-2，6-二卤代苯进行单烷氧基化，单芳氧基化，单芳基烷氧基化或单杂芳基烷氧基化得到1-烷基-6-(烷氧基或芳氧基或芳基烷氧基或杂芳基烷氧基)-2-卤代苯。用优选的条件，其选择性大于85％。在更优选的条件下，其选择性大于90％。本领域普通技术人员知道，一般选择性高则转化率较低。例如，当2，6-二氯甲苯与甲醇盐反应时，转化为6-氯-2-甲氧基甲苯的选择性大于99％，转化率为70％。当转化率增加到93％，选择性降低到约95％。

如果使用适当的溶剂或溶剂混合物，置换单个卤素基团的反应速率提高。二甲亚砜(DMSO)，二甲基甲酰胺(DMF)，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，硫酸二甲酯，乙酸乙酯和适当的醇类如甲醇和乙醇是优选的溶剂，其中DMSO和NMP是更优选的。该反应通常在温度65-160℃，优选高于90℃下进行。

用于将式(I)化合物转化为式(IIa)化合物或将式(IIb)化合物转化为式(III)化合物的氰化反应优选在含镍催化剂存在下进行。这种催化剂包括但不限于溴化镍(II)，锌和三苯膦的混合物，二溴双(三苯膦)镍，锌和三苯膦的混合物，二氯双(三苯膦)镍，锌和三苯膦的混合物及三(三苯膦)镍。也可以使用这些商品催化剂的混合物。催化剂的用量一般为卤素取代的芳香化合物的1-10摩尔％。

适宜的氰化试剂包括但不限于氰化钠，氰化钾，氰化锂，氰醇如丙酮氰醇，氰化亚铜(I)等。氰化试剂的具体用量为卤素取代的芳香化合物的100-200摩尔当量％。

在氰化反应中经常使用适宜的溶剂。可以使用醇类如甲醇和乙醇，四氢呋喃(THF)，六甲基磷酰胺(HMPA)，乙腈(ACN)，1-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)，甲苯和其它芳香族溶剂。也可使用适当溶剂的混合物。优选的溶剂是THF，NMP和ACN。氰化反应在温度20-220℃，优选30-180℃更优选40-140℃下时进行。氰化反应以起始原料重量为基础计，通常产率大于50％。使用优选条件，产率大于75％。使用更优选条件，产率大于90％。

式(III)的芳香氰基化合物水解为式(IVa)的酸或式(IVa)的芳香氰基化合物水解为式(V)的酸可用本领域普通技术人员已知的条件进行。该反应通常在强酸或强碱的存在下进行。适宜的酸包括强无机酸，如盐酸，硫酸，和磷酸，其中硫酸是优选的。适当的碱包括氢氧化钠和氢氧化钾。水解反应可在室温至180℃时进行。

醚裂解反应可用本领域普通技术人员已知的反应进行。例如，该反应通过如下方法进行式(III)化合物与质子酸如盐酸，氢溴酸或氢碘酸，与Lewis酸如三氟化硼醚合物，与碱如甲醇钠，吡啶或甲胺或与强酸弱碱盐如吡啶盐酸盐加热形成羟基取代的式(IVa)化合物。适宜的反应温度为室温至200℃以上。用类似的方法可将式(IVa)转化为式(V)化合物。

以下为实施者提供指南性实施例和实验方法，但是并不意味着限定本发明权利要求定义的范围。实施例12，6-二氯甲苯(DCT)甲氧基转化为6-氯-2-甲氧基甲苯(MCT)向装有温度控制器，冷凝器和磁搅拌器的500毫升(mL)烧瓶中加入50克(g)DCT(0.31mol)，30g95％甲醇钾(0.41mol)，和25gl-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)。将该混合物在100℃搅拌2小时，然后在120℃搅拌18小时。然后加入硫酸二甲酯(10g，0.08mol)，将所得混合物在120℃再搅拌5小时。之后，将混合物冷却至室温并过滤。用异丙醇(3×65mL)洗涤滤饼。分析合并并洗涤的滤液表明产生40g MCT。产率82％。实施例2用DMF中的CuCN进行DCT的甲氧基化向装有温度控制器，冷凝器和磁搅拌器的25mL烧瓶中加入2.00gDCT(12.4mmol)，1.30gNaOCH3(24.1mmol)，0.10CuCN(1.2mmol)，和10.0gDMF。将该混合物加热至120℃并在氮气中搅拌。7小时后气相色谱(GC)分析表明MCT的产率为88.6％，剩下10.0％DCT。19小时后，MCT产率增加至92.8％，仍有1.4％的DCT未反应。实施例3用DMF中的CuCN进行DCT的甲氧基化向装有温度控制器，冷凝器和磁搅拌器的25mL烧瓶中加入5.00gDCT(31.0mmol)，2.00gNaOCH3(37.0mmol)，0.15CuCN(1.7mmol)，和5.0gDMF。将该混合物加热至150℃并在氮气中搅拌。17小时后GC分析表明MCT的产率为64.8％，剩下28.1％DCT。26小时后，MCT产率增加至76.0％，仍有16.3％的DCT未反应。实施例4用DMSO中的

它们能够选择性地抑制土壤中硝化细菌的活动，从而阻缓土壤中铵态氮转化为硝态氮的反应速度。铵态氮可被土壤胶体吸着而不易流失，但是在土壤透气条件下，铵态氮在微生物作用下可转化为硝态氮，该过程称硝化。反应的速度取决于土壤湿度和温度。低于10°C时，硝化反应速度很慢；20°C以上时，反应速度很快。除水稻等某些作物在灌水条件下能够直接吸收铵态氮外，多数作物吸收硝态氮。但硝态氮在土壤中容易流失，合理使用硝化抑制剂以控制硝化反应速度，能够减少氮素的损失，提高氮肥的利用率。通常硝化抑制剂要与氮肥混匀后再施用。

硝化抑制剂除有减少氮肥损失、提高氮肥利用率而增加产量的作用外，还可降低农作物中亚硝酸盐含量，提高农作物品质，减少施肥量过高时对土壤、地下水和环境的污染。

但在某些情况下，硝化抑制剂对作物的增产效果不够稳定。

硝化抑制剂有2-氯-6-(三氯甲苯)吡啶(又称西吡)，代号为(P)、脒基硫脲(ASU)、双氰胺(DCD)、2-甲基-4,6-双(三氯甲苯)均三嗪(MDCT)、2-磺胺噻唑(ST)等。

例：硝化抑制剂

含量 %≥ 99.5

水分 %≤ 0.30

灰分 %≤ 0.05

熔点°C 209-212

含钙量 (ppm)≤ 350

性状 白色晶体，相对密度1.40，熔点202-212°C，溶于水和乙醇，微溶于乙醚和苯。干燥时性能稳定，不可燃。

用途 添加到化肥中作为硝化抑制剂使用。

常用的硝化抑制剂有：

①商品名为N－Serve，N－Ctrl的硝化抑制剂，是2-氯-6-（三氯甲基）吡啶，施入土壤的最低浓度为0.5～10ppm时，有效时间为6周；

②叠氮化钾（含2%～6%的硝酸钾）可溶于无水氨中施用；

③日本商品名为AM的硝化抑制剂是2-氨基-4-氯-9-甲基吡啶。在日本，施用复合肥料时，还使用其他一些硝化抑制剂，如磺胺噻唑、双氰胺、硫脲-N-2，5-二氯苯丁二酰胺、4-氨基-1，2，3-三唑盐酸盐、脒基硫脲等。

2硝基13苯二酚的制备产率低的原因：如果是用间苯二酚作原料，我想是因为间苯二酚比较活泼，容易被氧化，而用浓硝酸做反应试剂，浓硝酸有较强的氧化性，将间苯二酚氧化了。

根据道尔顿分压定律,当一个混合物中各组合的蒸气分压之和等于外界大气压时,混合物就开始沸腾。如果只有水和产物两个组分，则：P0＝Pa + Pb 而混合物中两个组分的蒸气分压之比又等于馏出液中两种物质的摩尔数之比。

下游产品

邻甲基苯胺-->4-硝基甲苯-->吲哚-->2,6-二氯甲苯-->2,4-二氯甲苯-->3-硝基甲苯-->2-氰甲基苯磺酰胺-->邻硝基苯甲醛-->3-氯-2-甲基苯胺-->二氯喹啉酸-->2,4-二硝基甲苯-->4-氯-2-硝基甲苯。

2-氯-6-硝基甲苯-->硝苯地平-->显色基艳红 B-->亚氨基芪甲酰氯-->5-甲基吩嗪硫酸甲酯-->5-氯邻甲苯胺-->双氯西林钠-->邻硝基苯甲酸-->2-硝基苄溴-->2,6-二硝基甲苯-->邻硝基苯甲醇-->卡马西平-->亚氨基二苄。

以上内容参考：百度百科-2-硝基甲苯

(3)环丙烷和卤化氢的加成反应，符合马氏规则，产物为2-溴丁烷

(4)烯烃在酸性和碱性高锰酸钾溶液中的水解

酸性条件:乙酸和二氧化碳

碱性条件:得到邻二醇1，2-丙二醇

(5)甲苯和氯气在三氯化铁条件下发生苯环上的亲电取代反应，根据定位规则，主要产物是甲基的邻位(邻氯甲苯)和对位(对氯甲苯)

甲苯和氯气在光照和加热条件下发生烷烃上的自由基取代反应得到苄氯

(6)此反应为经典的D-A反应，双烯加成得到环己烯

(7)得到4-叔丁基苯甲酸(叔丁基不会被氧化为羧基)

分子量：137.14

性质：黄色易燃液体。熔点-9.5℃，沸点221.7℃，相对密度1.163（20/4℃），折射率1.5474，闪点106℃，燃点420℃。不溶于水，溶于氯仿和苯，可与乙醇、乙醚混溶。能随水蒸气挥发。

制备方法：甲苯用混酸硝化，生成混合的硝基甲苯，其中主要是邻硝基甲苯（约占三分之二）和对硝基甲苯（约占三分之一），经分离即得纯品。将甲苯加入反应器中，冷却至25℃以下，加入配好的混酸（即硝酸25-30%，硫酸55-58%及水20-21%），调节温度不得超过50℃。连续搅拌1-2h，然后静置6h，将生成的硝基甲苯分离，水洗，碱洗，除去未反应的甲苯及脂肪族化合物，粗制硝基甲苯产品的组成为邻硝基甲苯55-60%、间位2-5%，对位35-40%。收率90-95%。利用沸点与熔点的差别进行粗馏与晶析，可分离出各异构体。即先将粗制硝基甲苯经真空蒸馏，分离出大部分的邻硝基甲苯，残余的含有较多对硝基甲苯的馏分，再经减压蒸馏分出，经冷却，结晶，分离即得成品。高沸点的焦油状物质残存在蒸馏釜中。间位硝基甲苯含在分离对位体后的母液中，经反复积累后再精馏获得。邻位和对位硝基甲苯纯度可分别达98%和99%。国内工艺芝程为两锅串联，反应温度主锅为40-45℃，次锅为50-55℃。混酸的配制大致相仿，硝酸26-28%，硫酸56-57%，水16-18%。原料消耗定额：甲苯（98%）800kg/t、硝酸（98%）470kg/t、硫酸（92.5%）450kg/t、烧碱（42%）100kg/t。

用途：主要用于生产邻甲苯胺、联甲苯胺，是染料、涂料、塑料和医药的重要原料。在医药工业用于生产硝苯吡啶、痛惊宁、丙咪嗪盐酸盐、溴已胺盐酸盐、双氯苯唑青霉素钠等。

危险品编号： 61058

中文名称： 邻硝基甲苯

英文名称： O-NITROTOLUENE

RTECS号： XT3150000

UN号： 1664

分子式： C7H7NO2CH3C6H4NO2

熔点： -9

沸点： 222

闪点： 116

相对密度： 1.1622(19 , 15)

溶解度：

外观及性状： 黄色液体，有轻微的香味

英文别名： 0-Nitrotoluol2-Methylnitrobenzene

中文别名： 2-甲基硝基苯

空气中允许极限： 美国TWA ：11mg/m�3， ACGIH英国TWA ：15ppm , HSE 德国MAC ：30mg/m�3，DFG 前苏联MAC ：3mg/m �3(工作场所测定：用硅吸收，用甲醇解吸，用气相色谱法测定

水中允许极限： 美国：建议414 μg/l

禁忌物/禁忌： 强氧化剂、硫酸

危险性/症状： 侵入途径: 食入，皮肤吸收, 吸入，皮肤及眼睛接触健康危害: 缺氧、青紫、头痛、虚弱、眩晕、共济共调、呼吸困难、心动过速、恶心、呕吐

急救措施： 火／爆炸: 用二氧化碳、干粉或四氯化碳灭火剂；水雾亦可眼接触: 立即冲洗皮肤接触: 立即用肥皂、水冲洗吸入: 将患者移至新鲜空气处施行人工呼吸食入: 给饮大量水催吐( 昏迷者除外) ；就医

防护措施： 穿戴防护用具保护皮肤和眼睛；定期对血液、皮肤、胃肠系统、心血管系统、中枢神经系统进行检查

储存： 存储于密闭容器内, 置于凉爽、通风处

泄漏处理： 用吸附剂吸收并置于密塑料袋内待处理

运输： 须贴“有毒”标签，航空、铁路限量运输