现有含水0.5％的乙醇．为了证明无水乙醇的成分里含有氢，应该怎么操作

酒精含量简易检验方法

一、简便检验工业酒精纯度方法有（1）比重法，通过测定液体比重，可查得待测工业酒精的纯度·（2）挂壁法，用干燥烧杯或试管装满待测工业酒精，然后再倒去．看器壁有无液体挂壁，如有则表示纯度在72％以上，挂壁越多，纯度越高．（3）燃烧法，用待测工业酒精进行燃烧试验；能大概了解其纯度．首先取一种知浓度的无水乙醇作为参照样板，如：样板浓度为%。2、再取一块A4纸大小的玻璃块或者光滑的地砖，保持面表干净。3、用滴管吸取同等量的已知浓度的无水乙醇和需测量的无水乙醇并直接将二种无水乙醇分开滴在玻璃或地砖表面上（一般情况下，取的份量越多测量的准确越高）。然后同时将二份无水乙醇点燃。4、息灭后可根据二份同量无水乙醇遗留下的水份多少来判两种无水乙醇的浓度高底！则根据已知浓度的无水乙醇可得出测量无水乙醇的浓度范围！如需测无水乙醇遗留水份多于样板的水份，则其浓度小于%。（4）燃烧声音法，用该酒精燃烧，听燃烧声音，若无声表示纯度很高，如有声音表示该酒精中含有多余水（未能与乙醇形成恒沸物的水）；声音越大，纯度越低．

二、最准确的方法是用气象色谱仪和酒精含量测定仪。

三、买一些无水硫酸铜（白色），加入到无水乙醇或不变色则为无水乙醇，变蓝说明有水。无水硫酸铜遇水生成五水硫酸铜是蓝色的。

87.2.1.1 氢同位素测量金属锌法

方法提要

氢同位素测量的金属锌法，采用金属锌作还原剂，把水中的氢转化为氢气，产生的氢气用气体质谱计进行氢同位素测试。

仪器设备

气体质谱计测量精度优于0.005%。

分析天平。

架盘天平。

恒温烘箱。

烧杯50mL、200mL。

可调变压器。

机械真空泵配套设备，极限真空10-1Pa。

油扩散泵配套设备，极限真空10-4Pa。

复合真空计Fzh型。

电热丝炉自制。

控温仪。

可控硅电压调节器。

电子交流稳压器。

琉璃实验装置(真空系统)1套，见图87.2。

电热板450mm×600mm。

探漏仪。

微量进样器10μL。

玛瑙碾钵。

图87.2玻璃真空系统示意

干燥器。

试剂与材料

去离子水。

高纯锌粒纯度99.999%。

线状氧化铜分析纯。

硝酸。

硫酸。

无水乙醇。

汽油。

真空油脂2号(耐温35℃)、4号(耐温135℃)。

真空硅脂750l。

玻璃丝套管。

铬镍加热丝。

二氧化硅(纯石英砂)。

液体氮。

钢瓶氢纯度99.999%。

冷冻剂由无水乙醇和液氮配制，沸点-78℃，现配现用。

活性炭粒状。

保温杯。

95料玻璃管。

石英玻璃管。

国际标准物质SLAP、GISP、V-SMOW水样。

工作标准GBW(E)-070016，GBW(E)-070017。

分析步骤

(1)准备工作

a.水样(和水标样)的准备

a)玻璃毛细管的制备。分别用自来水和去离子水清洗95料玻璃管，最后用无水乙醇清洗，吹干，在氧气-汽油火焰上拉成毛细管，毛细管的长度一般约60mm，一端用火焰封死。

b)水标样的称量。用天平称量检查水标样的质量是否与原封装前的质量一致，以确定该水标样是否发生同位素分馏及能否使用。

c)封样。在打开水标样和水样之前，先将水样均匀摇晃，等数分钟后，打开，用微量进样器吸取4～6μL水样装入制备好的毛细管中，仔细检查，当待封的一端不存在水珠时，用小火封死。

b.矿物包裹体及矿物和岩石样品处理。

a)对于纯净的矿物包裹体试样(粒径0.25～0.5mm)，以去离子水洗净，于105℃烘箱烘48h，取出放在干燥器内待用。

b)对于含有少量硫化物或硫酸盐等杂质的矿物包裹体试样，称取5～10g置于50mL烧杯中，加去离子水和(1+1)HNO3，在电热板上加热处理300～600min，以去掉硫化物和硫酸盐，用去离子水洗净，并于105℃烘箱内烘干，放入干燥器内备用。

c)对于纯净的矿物和岩石(不含硫化物)试样，先用玛瑙研钵碾磨至约200目，在105℃烘箱内烘干备用。对于片状矿物(如白云母)，粒径小于300mm即可。

d)对于含少量硫化物杂质的全岩试样，先用玛瑙研钵研磨至200目，称取1g，放入50mL烧杯中，加入去离子水和(1+1)HNO3，在电热板上加热30～60min，使硫化物溶掉，以去离子水洗净，105℃下烘干备用。

e)对于含少量硫化物杂质的沉积岩样品，如果是原岩最好用沉降法进行分离，取其上部不含硫化物的样品。

c.锌反应器的准备。

用过的锌反应器，先用(1+1)HNO3浸泡，溶去剩余的锌，倒去剩下的二氧化硅，用去离子水冲洗，再用无水乙醇清洗，最后在烘箱中低温烘干。在天平上称取金属锌和二氧化硅各20g，混匀，装入洗净的锌反应器中。

d.氧化铜石英管的准备。

氧化铜石英管用硫酸浸泡，去掉氧化铜薄膜，依次用去离子水和无水乙醇清洗，低温烘干。取氧化铜装入石英管中。

e.真空系统的准备。

用汽油和无水乙醇清洗玻璃真空活塞，用电吹风吹干后，按活塞在真空系统中的位置(即在分析中该部位的承受的温度)分别重新涂上4号、2号真空油脂或真空硅脂，确保真空活塞密封良好，塞芯转动自如。启动机械真空泵，系统在加热状态下抽真空，当复合真空计指示达到低真空后，启动油扩散泵对整个系统抽高真空，系统达到10-3Pa后，可以开始进行试样分析。

(2)试样分析

a.水样分析。

将装有水样的毛细管装入绕有加热丝的微量水进样器，接入试样制备装置(图87.2)的真空系统，抽真空至10-3Pa。转动微量水进样器，扭断毛细管，同时打开活塞V6、V7，用液氮冷冻冷阱T25min，并加热进样器使水全部转入T2。关闭活塞V7，交替冷冻和加热T2、T35min，使水与锌充分反应。打开活塞V8、V9，使碳管(已用液氮冷冻)与锌反应器连通，经7～10min后，记录热偶规管的真空度，关闭活塞V8，撤去碳管外的液氮，并使其升温。打开活塞V11，由水银压力计测量氢气的量，并由每微升标准水样的氢气产率监测水样的转换率，打开活塞V12，收集样气送质谱分析。

b.矿物包裹体样爆裂法分析。

按矿物包裹体含量资料，称取相当于含2～6μL水的试样(无含水量资料情况下，一般称取石英3～5g)，装入石英管中，接入系统。低温加热试样并抽真空至10-1Pa，以去除吸附水及次生包裹体中的水，加热温度根据矿物包裹体测温资料而定，无测温资料时，石英去气温度108～200℃，方解石去气温度110℃。当系统真空度达到10-3Pa时，升温至400～500℃(方解石热裂温度400℃，石英热裂温度500℃)，加热使包裹体爆裂，打开活塞V2、V3、V4，给冷阱T1套上液氮，此时由包裹体中释放出的水、氢气、碳氢化合物等经氧化铜氧化成水后冷冻于冷阱T1中。炸裂时间为30min。关闭活塞V4，打开V5，抽走废气。当真空抽至10-3Pa时，将V5转向T2套上液氮，打开V7，取下冷阱T1外的液氮，使水全部转入冷阱T2。以下同水样分析步骤。由氢气量可以算出包裹体中水的含量。

c.矿物和岩石试样熔融法分析。

按矿物和岩石含水量资料称取相当于含2～6μL水的试样，在无含水资料的情况下，估算矿物和全岩的含水量，如黏土矿物含水量高，称样量可少一些，一般矿物称取几十毫克至200mg全岩试样称几十至500mg，试样装入石英管(Ф=8mm)。低温加热去除吸附水，云母类、角闪石类矿物去气温度为120℃，全岩和其他矿物为110℃，并将试样抽真空至10-3Pa。加热熔样，熔样温度视不同矿物而定，黑云母、角闪石、全岩为1200℃，白云母1300℃。打开活塞V2、V3、V4，此时矿物不仅释放出水气，而且还有少量的H2、CO、CH4等气体。若试样为含亚铁的矿物，其部分羟基受热分解也会释放出氢气。这些气体经氧铜氧化成H2O和O2，用液氮冷冻于冷阱T1中。加热熔样时间为30min。撤去冷阱T1外的液氮，换上-78℃的冷冻剂，关闭活塞V4，打开V5抽走CO2和废气。当真空抽至10-3Pa时，将V5转向T2，给冷阱T2套上液氮，打开V7，取下冷阱T1外的冷冻剂，使水全部转放冷阱T2。以下同水样分析步骤。由氢气的量可以计算矿物结构水和全岩结晶水的含量。

d.同位素质谱测量。

同位素分析在气体质谱计上进行，分析采用双接收器同时收集1H+和2H+，通过待测试样和工作标准(或参考样气)轮流进样进行比较，由仪器计算机直接给出试样相对于工作标准(或参考样气)的δD值，并经校准为试样相对于国际标准物质SMOW的δD值。

由试样与标准物质(或参考气)不少于6次的比较测量数据，计算平均值并给出标准偏差。

(3)分析结果的表述和计算

氢同位素组成以其对标准样品中相应同位素比值的千分差表示，即:

岩石矿物分析第四分册资源与环境调查分析技术

式中:下角标SA代表被测试样，ST代表标准样。

采用待测试样和工作标准与参考气比较进行测定时，先计算试样对工作标准的δD值，即:

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式中:下角标SA、ST意义同上，RE代表参考气。

试样对国际标准物质SMOW的δ值为:

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方法的重复性和再现性

由国内4个实验室采用本法(包括锌法和铀法)对2个国家二级氢同位素标准物质［GBW(E)070016和GBW(E)070017］进行定值分析的数据，按GB6379—86的方法计算本方法的重复性和再现性，见表87.5。

表87.5 本方法对氢同位素组成的测定的重复性和再现性

注:表中给出的是95%置信概率下的绝对差值。

87.2.1.2 氢同位素测量金属铬法

方法提要

金属铬的热稳定性好，还原性强，在高温(>800℃)下能与水进行快速反应生成氢气:

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将试样反应产生的氢气用气体质谱计进行氢同位素测试。20世纪末，Gehre首先用金属铬作还原剂，对水、含醇类(如乙醇、丁醇、辛醇)、烷类(丁烷)以及溶解在水中的葡萄糖等有机饮料进行了氢同位素分析，方法分析精密度高，重复性好，比用锌法、铀法等金属作还原剂有更大的优势。

仪器设备

MAT-252气体同位素质谱仪。

冷指。

石英反应器。

玻璃活塞。

玻璃油扩散泵。

真空机械泵。

真空烘箱。

热偶真空计。

电离真空计。

电离规管。

热耦规管。

小水浴杯。

加热炉。

真空样品管。

微量水进样器。

真空不锈钢保温杯。

数字直读温度计。

可调变压器。

试样制备装置(自行组装，图87.3)。

图87.3 微量水制备氢气的装置示意

图左侧为进样还原系统。图右侧为吸收取样系统。整个制样过程均在高真空状态下完成。该系统的低真空用旋片式机械泵获得，高真空则采用以机械泵为前级的玻璃油扩散泵获得。全系统的动态真空为2.0×10-3Pa，停止抽气24h后，系统静态真空保持在2.0～4.0Pa

试剂与材料

高纯铬粉。

去离子水。

盐酸。

钢瓶氢气。

硅胶垫。

加热带。

玻璃管。

粒状活性炭。

V-SMOW国际标准水。

GBW04401北大标准水。

GBW04402北大标准水。

GBW(E)070016中国地质科学院资源矿产研究所标准水。

GBW(E)070017中国地质科学院资源矿产研究所标准水。

QYTB中国地质科学院资源矿产研究所标准水。

ST-2中国科学院地质研究所标准水。

液氮。

真空油脂。

分析步骤

(1)氢气的制备与提取

对制样系统抽低真空，将铬反应炉加热并逐渐升温达到850℃。抽高真空，使系统真空达2.0×10-3Pa时便可以制备样品。

关闭V2、V3玻璃活塞，用微量注射器取1μL水样直接注入铬反应炉进行反应。关闭V4玻璃活塞，用液氮冷冻装有活性炭粒的样品管ST。5min后，用液氮冷冻冷指T，3min后打开V3玻璃活塞，将制备的氢气转移到装有活性炭粒的样品管中后，吸收3～5min，关闭V8玻璃活塞，取下样品管送质谱仪测试。

(2)质谱分析

制备好的氢气体在MAT-252质谱计上进行同位素分析，测定其D/H比值。

测量时使用质谱参考气为中国科学院地质与地球物理研究所的钢瓶氢气。

质谱计的测量精度为0.1‰。

(3)分析结果的表述和δD值计算

见87.2.1.1氢同位素测量金属锌法的分析结果的表述和计算。

也可以根据试样和工作标准相对参考气的测量结果直接计算出试样相对于国际标准物质SMOW的δD值:

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还可以根据δDST-RE值求出参考气相对国际标准的δDRE-SMOW值，将δDRE-SMOW值输入计算机，质谱测量时由计算机直接给出试样相对国际标准物质SMOW的δD值:

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方法的准确度

用金属铬法对国际标样(V-SMOW)和6种国内水标准物质ST-2、QTYB、GBW(E)04401、GBW(E)04402、GBW(E)070016、GBW(E)070017进行氢同位素组成的对比分析。在3次不同时间内完成制样，分3次在质谱计上测试，分析结果列于表87.6，表中测量值系连续测定结果，没有进行任何剔除。

对标准水样的氢同位素组成(δDV-SMOW)进行了标准偏差(s)统计，见表87.7。

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式中:s为标准偏差n为试验次数xi为测定值为平均值。

统计结果列于表87.6。

表87.6 金属铬法测定氢同位素标准物质分析结果

注:编号Ⅰ-1～Ⅰ-14测试时间为2004/05/29编号Ⅱ-1～Ⅱ-6测试时间为2004/05/31编号Ⅲ-1～Ⅲ-10测试时间为2004/06/04。

表87.7 标准水样的氢同位素分析结果与标准值对比及精密度统计

表87.7数据表明，金属铬法对7种标准水样δDV-SMOW的测量值与标准定值基本一致。

可以看出，用金属铬法分析的微量水样中的氢同位素组成精密度高，重现性好。就精密度而言，表87.7中测量值均系连续测定的结果，没有剔除任何样品，所有样品的δDV-SMOW值测量精密度均优于±2‰。

从上述研究结果不难看出，金属铬还原分析方法是一种将微量水样转变成氢气的分析技术。该分析方法不仅在微量水样的氢同位素分析技术中具有相当明显的优势，而且还能用来分析含醇类(如乙醇、丁醇、辛醇)、烷类(丁烷)以及溶解在水中的葡萄糖等有机饮料中的氢同位素组成(GehreM，etal.，1996)。金属铬还原分析方法相当简单，分析精密度高。该反应过程全部在玻璃系统中完成，这种还原反应系统还可容易地与气体质谱仪联机，具有精密度高(±2‰)、快捷(每个样品只要10min)等优点，能广泛地用于各类微量水和有机分子的氢同位素分析。

检验方法如下：

1、在试管中加少许黑色CuO粉末，用煤气灯加热，如果黑色粉末变成紫红色，则该气体为氢气.。

2、让其在氧气中燃烧，若产物能使无水硫酸铜变色，则该气体为氢气。

验纯方法如下：

1、用向下排空气法或排水法收集一试管氢气，集满氢气的试管用拇指堵住管口，管口朝下，立即移近酒精灯火焰，点燃试管里的氢气。

2、点火后，根据声音判断氢气是否纯净，如果听到的是尖锐的爆鸣声，则表示氢气不纯，必须重新收集进行检验，直至听到“噗”的声音，才表明收集的氢气已经纯净，可以使用。重新收集氢气检验时，应另换一支试管进行操作，若仍使用原试管，要先用拇指堵住试管口一会儿，然后再去收集氢气进行点火验纯。

扩展资料

氢气是无色并且密度比空气小的气体（在各种气体中，氢气的密度最小。标准状况下，1升氢气的质量是0.0899克，相同体积比空气轻得多）。因为氢气难溶于水，所以可以用排水集气法收集氢气。另外，在101千帕压强下，温度-252.87 ℃时，氢气可转变成淡蓝色的液体；-259.1 ℃时，变成雪状固体。常温下，氢气的性质很稳定，不容易跟其它物质发生化学反应。但当条件改变时（如点燃、加热、使用催化剂等），情况就不同了。如氢气被钯或铂等金属吸附后具有较强的活性（特别是被钯吸附）。金属钯对氢气的吸附作用最强。当空气中的体积分数为4%-75%时，遇到火源，可引起爆炸。

参考资料来源：百度百科：氢气

（1）氢气密度比空气小，不能排空气法收集，只能排水法收集，D试管无刻度，液体的体积无法读出，E中滴定管下端液体的体积无法读出，所以只能选B，故选：B；

（2）A部分中分液漏斗与蒸馏烧瓶之间连接导管能使烧瓶与分液漏斗中压强保持一致，分液漏斗的液柱差使乙醇易于滴下，故选：C；

（3）将钠熔成小珠，是为了增大乙醇与钠的接触面积，提高反应速率，使乙醇与钠充分反应，故答案为：增大无水乙醇与钠的接触面积，使之充分反应；

（4）无水酒精的物质的量为：

dg?cm?1×VmL

46g/mol

，气体的物质的量为

a ×10?3L

22.4L/mol

，则2H～H2知能被钠取代出的氢原子为

a ×10?3L

22.4L/mol

×2，所以一个乙醇分子中能被钠取代出的氢原子数为

a ×10?3L 22.4L/mol ×2

d g?cm?1×V mL 46g/mol

，故答案为：

a ×10?3L 22.4L/mol ×2

d g?cm?1×V mL 46g/mol

； 

（5）测定结果偏高的原因，根据上述算式知，测定的体积偏大，或醇的物质的量偏小，即室温下进行或无水酒精中混有微量甲醇，故选：AB；

防腐剂是指能防止食品腐败、变质，抑制食品中微生物繁殖，延长食品保存期的物质。目前，我国允许使用的品种主要有苯甲酸及其钠盐、山梨酸及其钾盐、对羟基苯甲酸乙酯和丙酯、丙酸钠、丙酸钙、脱氢乙酸等。1苯甲酸及苯甲酸钠的测定苯甲酸及苯甲酸钠是目前我国使用的主要防腐剂之一。它属于酸型防腐剂，在酸性条件下防腐效果较好，特别适用于偏酸性食品(pH4.5～5)。我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760—1996)规定：苯甲酸及苯甲酸钠在碳酸饮料中的最大使用量为0.2g/kg，低盐酱菜、酱菜、蜜饯、食醋、果酱(不包括罐头)、果汁饮料、塑料装浓缩果蔬汁中最大使用量为2g/kg(以苯甲酸计)。1.1 酸碱滴定法1.1.1原理于试样中加入饱和氯化钠溶液，在碱性条件下进行萃取，分离出蛋白质、脂肪等，然后酸化，用乙醚提取试样中的苯甲酸，再将乙醚蒸去，溶于中性醚醇混合液中，最后以标准碱液滴定。1.1.2仪器和试剂(1)仪器①碱式滴定管。 ②300ml烧杯。③250ml容量瓶。④500ml分液漏斗。⑤水浴箱。⑥吹风机。⑦分析天平。⑧锥形瓶。(2)试剂①纯乙醚：置乙醚于蒸馏瓶中，在水浴上蒸馏，收取35℃部分的馏液。②盐酸(6mol/L)。 ③氢氧化钠溶液(100g/L)：准确称取氢氧化钠100g于小烧杯中，先用少量蒸馏水溶解，再转移至1000ml容量瓶中，定容至刻度。④氯化钠饱和溶液。⑤纯氯化钠。⑥95％中性乙醇：于95％乙醇中加人数滴酚酞指示剂，以氢氧化钠溶液中和至微红色。⑦中性醇醚混合液：将乙醚与乙醇按1：1体积等量混合，以酚酞为指示剂，用氢氧化钠中和至微红色。⑧酚酞指示剂(1％乙醇溶液)：溶解1g酚酞于100ml中性乙醇中。⑨氢氧化钠标准溶液(0.05 mol/L)：称取纯氢氧化钠约3g，加入少量蒸馏水溶去表面部分，弃去这部分溶液，随即将剩余的氢氧化钠(约2g)用经过煮沸后冷却的蒸馏水溶解并稀释至1000 ml，按下法标定其浓度。1.1.3操作步骤(1)样品的处理①固体或半固体样品：称取经粉碎的样品100g置250ml容量瓶中，加入300ml蒸馏水，加入分析纯氯化钠至不溶解为止(使其饱和)，然后用100g／L氢氧化钠溶液使其成碱性(石蕊试纸试验)，摇匀，再加饱和氯化钠溶液至刻度，放置2h(要不断振摇)，过滤，弃去最初l0ml滤液，收集滤液供测定用。②含酒精的样品：吸取250ml样品，加入100g/L氢氧化钠溶液使其成碱性，置水浴上蒸发至约100ml时，移入250ml容量瓶中，加入氯化钠30g，振摇使其溶解，再加氯化钠饱和溶液至刻度，摇匀，放置2h(要不断振摇)，过滤，取滤液供测定用。③含脂肪较多的样品：经上述方法制备后，于滤液中加入氢氧化钠溶液使成碱性，加入20～50ml乙醚提取，振摇3min，静置分层，溶液供测定用。(2)提取吸取以上制备的样品滤液100ml，移入250 ml分液漏斗中，加6mol/L盐酸至酸性(石蕊试纸试验)。再加3ml盐酸(6mol/L)，然后依次用40、30、30ml纯乙醚，用旋转方法小心提取。每次摇动不少于5min。待静置分层后，将提取液移至另一个250ml分液漏斗中(3次提取的乙醚层均放大这一分液漏斗中)。用蒸馏水洗涤乙醚提取液，每次10ml，直至最后的洗液不呈酸性(石蕊试纸试验)为止。将此乙醚提取液置于锥形瓶中，于40～45℃水浴上回收乙醚。待乙醚只剩下少量时，停止回收，以风扇吹干剩余的乙醚。(3)滴定于提取液中加入30ml中性醇醚混合液，10ml蒸馏水，酚酞指示剂3滴，以0.05mol/L氢氧化钠标准溶液滴至微红色为止。4)结果计算1.2高效液相色谱法本法可同时用于苯甲酸及山梨酸的测定。1.2.1原理 样品加温除去二氧化碳和乙醇，调pH至近中性，过滤后进高效液相色谱仪，经反相色谱分离后，根据保留时间和峰面积进行定性和定量。1.2.2仪器和试剂(1)仪器 高效液相色谱仪(带紫外检测器)。(2)试剂①甲醇：优级纯，经滤膜(0.5μm)过滤。②稀氨水溶液(1+1)：氨水加水等体积混合。③乙酸铵溶液(0.02mol/L)：称取1.54g乙酸铵，加水至1 000ml，溶解，经滤膜(0.45μm)过滤。④碳酸氢钠溶液(20g/L)：称取2g碳酸氢钠(优级纯)，加水至100ml，振摇溶解。⑤苯甲酸标准储备溶液：准确称取0.1000g苯甲酸，加碳酸氢钠溶液(20g/L)5ml，加热溶解，移入100ml容量瓶中，加水定容至100ml，摇匀。此溶液每毫升含苯甲酸1mg。⑥山梨酸标准储备溶液：准确称取0.1000g山梨酸，加碳酸氢钠溶液(20g/L)5ml，加热溶解，移入100ml容量瓶中，加水定容至100ml，摇匀。此溶液每毫升含山梨酸为1mg。⑦苯甲酸、山梨酸标准混合使用溶液：吸取苯甲酸、山梨酸标准储备溶液各10.0ml，放人100ml容量瓶中，加水至刻度。此溶液含苯甲酸、山梨酸各0.1mg/ml经滤膜(0.45μm)过滤。1.2.3操作步骤(1)样品处理①汽水：称取5.00～10.0g样品，放入小烧杯中，微温搅拌除去二氧化碳，用氨水(1+1)调pH约7。加水定容至10～20ml，经滤膜(0.45μm)过滤。②果汁类：称取5.00～10.0g样品，用氨水(1+1)调pH约7，加水定容至适当体积，离心沉淀，上清液经滤膜(0.45μm)过滤。③配制酒类：称取10.0g样品，放入小烧杯中，水浴加热除去乙醇，用氨水(1+1)调pH约7，加水定容至适当体积，经滤膜(0.45μm)过滤。(2)高效液相色谱分析参考条件①色谱柱：YWG—C18 4.6mm×150mm 5μm，或其他型号C18柱。②流动相：甲醇+乙酸铵溶液(0.02mol／L)(5+95)。③流速：1.0ml/min。④进样量：10μL。⑤检测器：紫外检测器，波长230nm，灵敏度0.2AUFS。根据保留时间定性，外标峰面积法定量。 1.2.4结果计算 式中：X—样品中苯甲酸或山梨酸的含量，g/kg； m1—进样体积中苯甲酸或山梨酸的质量，mg； V2—进样体积，ml； V1—样品稀释液总体积，ml； m—样品质量，g。2山梨酸及山梨酸钾的测定山梨酸与山梨酸钾是目前国际上公认的安全防腐剂,已被很多国家和地区广泛使用。我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760—1996)规定：山梨酸及山梨酸钾用于肉、鱼、禽类制品时的最大使用限量为0.075g/kg；水果、蔬菜及碳酸饮料为0.2g/kg,胶原蛋白肠衣、低盐酱菜类、蜜饯、果汁饮料、果冻等为0.5g/kg；果酒为0.6g/kg；塑料桶装浓缩果蔬汁、软糖、鱼干制品、即食豆制品、糕点、面包、乳酸菌饮料等为1.0g/kg。当山梨酸与山梨酸钾同时使用时，以山梨酸计，不得超过最大使用量。2.1.硫代巴比妥酸比色法2.1.1原理利用自样品中提取出来的山梨酸及其盐类，在硫酸及重铬酸钾的氧化作用下产生丙二醛，丙二醛与硫代巴比妥酸作用产生红色化合物，其红色深浅与丙二醛浓度成正比，并于波长530nm处有最大吸收，符合比尔定律，故可用比色法测定。2.1.2仪器和试剂(1)仪器① 721型分光光度计。②组织捣碎机。③10ml比色管。(2)试剂①硫代巴比妥酸溶液：准确称取0.5g硫代巴比妥酸于100ml容量瓶中，加20ml蒸馏水，然后再加入10ml氢氧化钠溶液(1mol/L)，充分摇匀。使之完全溶解后再加入11ml盐酸(1mol/L)，用水稀释至刻度。此溶液要在使用时新配制，最好在配制后不超过6h内使用。②重铬酸钾-硫酸混合液：以0.1mol/L重铬酸钾和0.15mol/L硫酸以1：1的比例混合均匀配制备用。③山梨酸钾标准溶液：准确称取250mg山梨酸钾于250ml容量瓶中，用蒸馏水溶解并稀释至刻度，使之成为1mg/ml的山梨酸钾标准溶液。④山梨酸钾标准使用溶液：准确移取山梨酸钾标准溶液25ml于250ml容量瓶中，稀释至刻度，充分摇匀，使之成为0.1mg/ml的山梨酸钾标准使用溶液。2.1.3操作步骤(1)样品的处理 称取100g样品，加蒸馏水200ml，于组织捣碎机中捣成匀浆。称取此匀浆100g，加蒸馏水200ml继续捣碎1min，称取10g于250ml容量并中定容摇匀，过滤备用。（2）山梨酸钾标准曲线的绘制 分别吸取0.0、2.0、4.0、6.0、8.0、10.0ml山梨酸钾标准使用溶液于200ml容量瓶中，以蒸馏水定容(分别相当于0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml的山梨酸钾)。再分别吸取2.0ml于相应的10ml比色管中，加2.0ml重铬酸钾-硫酸溶液，于100℃水浴中加热7min，立即加人2.0ml硫代巴比妥酸溶液，继续加热l0min，立即取出迅速用冷水冷却，在分光光度计上以530nm测定吸光度，并绘制标准曲线。(3)样品的测定 吸取样品处理液2ml于10ml比色管中，按标准曲线绘制的操作程序，自“加2.0ml重铬酸钾-硫酸溶液”开始依次操作，在分光光计530nm处测定吸光度，从标准曲线中查出相应浓度。 2.1.4结果计算式中： X1—样品中山梨酸钾的含量，g/kg； X2—样品中山梨酸的含量，g/kg； c—试样液中含山梨酸钾的浓度，mg/ml； m—称取匀浆相当于试样的质量，g； 2—用于比色时试样溶液的体积，ml； 250—样品处理液总体积，ml 1.34—山梨酸钾换算为山梨酸的系数。2.2.紫外分光光度法2.2.1原理样品经氯仿(三氯甲烷)提取后，再加人碳酸氢钠，使山梨酸形成山梨酸钠而溶于水溶液中。纯净的山梨酸钠水溶液在254nm处有最大吸收，经紫外分光光度计测定其吸光度后即可测得其含量。2.2.2仪器和试剂(1)仪器①紫外分光光度计。②组织捣碎机。(2)试剂①三氯甲烷：以三氯甲烷体积50％的碳酸氢钠(0.5mol/L)提取2次，而后以无水硫酸钠干燥，过滤备用。②0.5mol/L碳酸氢钠：称取21g碳酸氢钠于小烧杯中，加少量蒸馏水溶解，移至500ml容量瓶中加水定容至刻度。③0.3mol/L碳酸氢钠。④山梨酸标准溶液：准确称取250mg山梨酸，用0.3mol/L的碳酸氢钠定容至250ml⑤山梨酸标准使用液：准确吸取山梨酸标准溶液25.00ml，用0.3mol/L的碳酸氢钠定容至250ml，即为100μg/ml的标准使用液。2.2.3 操作步骤(1)样品的处理：称取50.0g样品，加450ml蒸馏水于组织捣碎机中，粉碎5min，使成匀浆。称取10.0g此匀浆于50ml容量瓶中，并以水定容。移取l0ml此溶液于250ml分液漏斗中，用100ml氯仿提取1min。静置分层。将氯仿层分至125ml锥形瓶中，加人5g无水硫酸钠，振荡后静置。(2)标准曲线的绘制：分别吸取山梨酸标准使用液0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml于100ml容量瓶中，用0.3mol/L碳酸氢钠定容(分别相当于0.0、1.0、2.0、3.0、4.0、5.0μg/ml的山梨酸)。于紫外分光光计中254nm处测定吸光度，以浓度为横坐标，以吸光度为纵坐标绘制标准曲线。(3)样品的测定：移取样品氯仿提取液50ml于125ml分液漏斗中，用25ml碳酸氢钠(0.3mol/L)提取1min。静置分层后，小心弃去氯仿层。将碳酸氢钠提取液于紫外分光光计中254nm处测定吸光度。从标准曲线上查出相应的山梨酸含量。2.2.4结果计算式中：X—山梨酸的含量。g/kg；m1—试液中山梨酸的含量，mg/ml； V1—试样碳酸氢钠提取液总量，ml； V2—吸取试样氯仿提取液体积，ml； V3—试样氯仿提取液总体积，ml； m—用于测定的试样水提取液相当于样品的质量，g。2.3.气相色谱法2.3.1原理样品经酸化后，用乙醚提取山梨酸和苯甲酸，再用带氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分离测定，然后与标准系列进行比较定量。2.3.2仪器和试剂(1)仪器 气相色谱仪(具有氢火焰离子化检测器)。(2)试剂①乙醚：不含过量氧化物。②石油醚：沸程30～60℃。③盐酸。④无水硫酸钠。⑤盐酸(1：1)：取100ml盐酸，加入稀释至200ml。⑥氯化钠的酸性溶液(40g/L)：于氯化钠溶液(40g/L)中加少量盐酸(1：1)，使之酸化。⑦山梨酸和苯甲酸标准储备液：准确称取山梨酸和苯甲酸各0.2000g，置于100ml容量瓶中，用石油醚-乙醚(3：1)混合溶剂溶解后，稀释至刻度，1ml此溶液相当于200mg山梨酸或苯甲酸。⑧山梨酸和苯甲酸的标准使用液：吸取适量的山梨酸和苯甲酸的标准溶液，以石油醚-乙醚(3+1)混合溶剂稀释至每毫升相当于50、100、150、200、250mg山梨酸或苯甲酸。2.3.3操作步骤 (1)样品的处理 称取2.50g事先混合均匀的样品，置于25ml带塞量筒中，加0.5ml盐酸(1：1)酸化，依次用15ml和10ml乙醚提取，每次振摇1min后，将上层乙醚提取液吸人另一个25ml带塞量筒中，合并乙醚提取液。用3ml氯化钠的酸性溶液(40g/L)洗涤2次，静置15min，用滴管将乙醚层通过无水硫酸钠滤人25ml容量瓶中，加乙醚至刻度，混匀。准确吸取5ml乙醚提取液于5ml带塞刻度试管中，置于40℃水浴上挥干，加入2ml石油醚-乙醚(3：1)混合溶剂溶解残渣，备用。 (2)色谱参考条件①色谱柱：玻璃柱，内径为3mm，长为2m，内装涂以5％(质量分数) DEGS+l％(质量分数)H3 PO4固体液的60～80目ChromosoybWAW。②载气：载气为氮气，气流速度为50ml/min(氮气、空气及氢气按各仪器型号不同，选择各自的最佳比例条件)。③温度：进样品温度为230℃，检测器温度为230℃，柱温为170℃。(3)测定①进样2μL标准系列中各浓度的标准使用液于气相色谱仪中，测得不同浓度的山梨酸和苯甲酸的峰高。以浓度为横坐标，以峰高值为纵坐标，绘制标准曲线。山梨酸和苯甲酸的标准色谱图如图8—1所示，山梨酸的保留时间为173s，苯甲酸的保留时间为368s。图8—1山梨酸和苯甲酸标准色谱图②进样2μL样品溶液，测得峰高，然后与标准曲线比较定量。2.3.4结果计算 式中：X—样品中山梨酸或苯甲酸的含量，g/kg； m1—测定用样品溶液中山梨酸或苯甲酸的质量，μg； V1—加入石油醚-乙醚(3+1)混合溶剂的体积，ml： V2—测定时进样的体积，μL； m2—样品的质量，g； 由测得苯甲酸的量乘以1.18，即为样品中苯甲酸钠的含量。3过氧乙酸的测定过氧乙酸又叫过醋酸，是过氧化氢、醋酸与微量硫酸的混合水溶液。过氧乙酸对细菌繁殖体、芽孢、真菌、病毒都具有高度杀灭效果，是一种广谱、高效、速效的杀菌剂。3.1原理在酸性条件下，过氧乙酸中含有的过氧化氢(H2O2)用高锰酸钾标准滴定溶液滴定，然后用间接碘量法测定过氧乙酸的含量。 3.2仪器和试剂3.2.1仪器①250ml碘量瓶。②50ml棕色滴定管。③分析天平。3.2.2试剂①硫酸溶液(1+9)：量取1ml硫酸与9ml水混合。②碘化钾溶液(100g/L)。③硫酸锰溶液(100g/L)。④钼酸铵溶液(30g/L)。⑤高锰酸钾标准溶液[c(1/5KMnO4)=0.1mol/L]。⑥硫代硫酸钠标准滴定溶液[c(Na2S2O3)－0.1mol/L]。⑦淀粉指示液(10g/L)。3.3操作步骤称取约0.5g试样(或称取相当于含过氧乙酸约0.07g的试样)，精确至0.000 1g，置于预先盛有50ml水，5ml硫酸溶液和3滴硫酸锰溶液并已冷却至4℃的碘量瓶中，摇匀，用高锰酸钾标准溶液滴定至溶液呈稳定的浅粉色。随即加入10ml碘化钾溶液和3滴钼酸铵溶液，轻轻摇匀，于暗处放置5～10min，用硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，接近终点时(溶液呈淡黄色)加入1ml淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并保持30s不变为终点。记录消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积数。3.4结果计算 式中：X—过氧乙酸的质量分数，％；V—消耗的硫代硫酸钠标准滴定溶液的体积，ml；c—硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，mol/L；m—试样的质量，g；M—与1.00ml硫代硫酸钠标准滴定溶液(c=1.000mol/L)相当的过氧乙酸的摩尔质量(M=0.03803g/mol)；取2次平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果之差不得大于0.3%。4对羟基苯甲酸酯类的测定对羟基苯甲酸乙酯、对羟基苯甲酸丙酯和对羟基苯甲丁酯，又名尼泊金乙酯、尼泊金丙酯和尼泊金丁酯。三者均为苯甲酸的衍生物。我国《食品添加剂使用卫生标准》(GB2760—1996)规定：对羟基苯甲酸乙酯、丙酯和丁酯用于果蔬保鲜时的最大使用量(以对羟基苯甲酸计)为0.012g/kg；食醋0.10g/kg；碳酸饮料、蛋糕、蛋黄馅0.20g/kg；果汁饮料、果酱(不包括罐头)、酱油等为0.25g/kg；糕点馅为0.5g/kg。4.1.高效液相色谱法4.1.1原理样品中对羟基苯甲酸酯类，用乙腈提取，经过滤后进高效液相色谱仪进行测定，与标准比较，以保留时间定性，以峰高定量。4.1.2仪器和试剂(1)仪器①组织捣碎机。②离心机。③高效液相色谱仪(带紫外检测器)。(2)试剂①乙腈。全玻蒸馏。②对羟基苯甲酸酯类的标准溶液：称取50mg相应的对羟基苯甲酸酯，溶于100ml容量瓶中，用乙腈稀释至刻度，混匀。分别吸取1.0、2.0、3.0、4.0、5.0ml上述溶液，置于100ml容量瓶中，用乙腈稀释至刻度。该系列标准溶液中每毫升分别含5.0、10.0、15.0、20.0、25.0μg的对羟基苯甲酸酯。4.1.3操作步骤(1)样品提取 称取约20g样品，粉碎。准确称取2g样品于10ml具塞离心管中，加入5.0ml乙腈，塞上塞子。振摇30s后，于500r/min离心5min，将上清液转移至25.0ml容量瓶中，重复操作3次，用乙腈稀释至刻度。用0.45μm滤膜过滤，供色谱测定用。(2)高效液相色谱分析参考条件①色谱柱：μBondapak C18 30cm×4.6mm。②流速：1.4ml/min。③检测波长：254nm。(3)测定分别进样10μL对羟基苯甲酸酯标准系列中各浓度的标准溶液，以浓度为横坐标，峰高为纵坐标绘制标准曲线。同时进样10μL样品溶液，与标准曲线比较定性、定量。对羟基苯甲酸甲酯、丙酯的保留时间分别约为4.2min和7.6min，其标准色谱图如图8-2所示。4.1.4结果计算 式中：X—样品中对羟基苯甲酸酯类的含量，mg/g m1—被测样品液中对羟基苯甲酸酯类的含量，μg/ml m—样品的质量，g；25—样品溶液的体积，ml。4.2.气相色谱法4.2.1原理样品经酸化后，对羟基苯甲酸酯类用乙醚提取浓缩后，用具氢火焰离子化检测器的气相色谱仪进行分离测定，与标准系列比较定量。4.2.2仪器和试剂(1)仪器①K-D浓缩器。 ②气相色谱仪：具氢火焰离子化检测器。(2)试剂①乙醚，重蒸。②无水乙醇。③无水硫酸钠。 ④饱和氯化钠溶液。⑤碳酸氢钠溶液(1g/100ml)。⑥盐酸(1+1)：量取50ml盐酸，用水稀释至100ml。⑦对羟基苯甲酸乙酯、丙酯的标准溶液：准确称取对羟基苯甲酸乙酯、丙酯各0.050g，溶于50ml容量瓶中，用无水乙醇稀释至刻度，该溶液每毫升相当于lmg对羟基苯甲酸乙酯、丙酯。⑧对羟基苯甲酸乙酯、丙酯的使用溶液：吸取适量的对羟基苯甲酸乙酯、丙酯标准溶液，用无水乙醇分别稀释至每毫升相当于50、100、200、400、600、800μg的对羟基苯甲酸乙酯、丙酯。4.2.3操作步骤(1)样品的提取与净化。①酱油、醋、果汁等：吸取5g预先均匀化的样品于125ml分液漏斗中，加入1ml盐酸(1+1)酸化，l0ml饱和氯化钠溶液，摇匀，分别以75、50、50ml，乙醚提取三次，每次2min，放置片刻，弃去水层，合并乙醚层于250ml分液漏斗中，加10ml饱和氯化钠溶液洗涤一次，再分别以碳酸氢钠溶液(1g/100ml)30、30、30ml洗涤3次，弃去水层。用滤纸吸去漏斗颈部水分，塞上脱脂棉，加10g无水硫酸钠于室温放置30min，在K—D浓缩器上浓缩近干，用吹氮除去残留溶剂。用无水乙醇定容至每毫升含1mg对羟基苯甲酸乙酯、丙酯供气相色谱用。②果酱：称取5g预先均匀化的样品于100ml具塞试管中，加入1ml盐酸(1+1)，10ml饱和氯化钠溶液，摇匀，用50、30、30ml乙醚提取3次，每次2min，用吸管转移乙醚至250ml分液漏斗中，以下按上法操作。(2)气相色谱分析参考条件。①色谱柱：内径3mm，长2.6m，内涂以3%SE-30/Chromoserb W AWI)-MCS，60～80目。②检测温度：柱温170℃，进样口和检测器温度220℃。③气体流速：氮气，40ml/min；氢气，50ml/min；空气，500ml/min。(3)测定 进样1μL对羟基苯甲酸乙酯、丙酯标准系列中各浓度标准使用液于气相色谱仪中，测定不同浓度对羟基苯甲酸乙酯、丙酯的峰高。以浓度为横坐标，峰高为纵坐标绘制标准曲线。同时进样1μL样品溶液，测定峰高并与标准曲线比较定量。4.2.4结果计算 式中：X—样品中对羟基苯甲酸酯类的含量，g/kg；A—测定样品中对羟基苯甲酸酯类的含量，μg；V1—样品制备液体积，ml；V2—样品进样体积，μL；m—样品质量，g。

（1）①用一干燥的小烧杯倒置在乙醇燃烧的火焰的上方，烧杯内壁有水珠生成  ②将内壁用澄清石灰水润湿的小烧杯倒置在火焰的上方，石灰水变浑浊 （2）乙醇、二氧化碳及水三种物质的质量 （3）不需要 （4）① D B E A F C ② 1；CH 3 CH 2 OH；CH 3 —O—CH 3 （5）AB

试题分析：（1）①有机物中的H元素燃烧时生成H 2 O，所以用一干燥的小烧杯倒置在乙醇燃烧的火焰的上方，烧杯内壁有水珠生成可证明物质含氢元素。 ②有机物中的C元素燃烧时生成CO 2 ，所以将内壁用澄清石灰水润湿的小烧杯倒置在火焰的上方，石灰水变浑浊，可证明物质含碳元素。 （2）根据二氧化碳和水的质量。可求出C、H元素的质量，与乙醇的质量对比，即可判断出乙醇还含有碳元素。 （3）根据乙醇、二氧化碳及水三种物质的质量可求出C、H、O原子的个数比为：2:6:1，根据C、H、O的成键情况可知，乙醇的分子式只能为C 2 H 6 O，所以不需要测定乙醇的相对分子质量，即可确定乙醇的分子式。 （4）①分液漏斗与烧瓶相连为反应装置，气体通过E短导管进入A，A中的水沿F进入量筒，所以仪器的连接想、顺序为： D B E A F C ②乙醇的物质的量为：2.0mL×0.789g?cm -3 ÷46g/mol=0.034mol；生成的氢气为：0.39L÷22.4L/mol=0.017mol，所以 乙醇分子中能被钠取代出的氢原子数为1；可确定乙醇的结构为CH 3 CH 2 OH，而不是CH 3 —O—CH 3 （5）A、本实验在室温下进行，气体摩尔体积大于22.4L/mol,造成结果偏高，正确；B、因为相同质量的甲醇反应生成的氢气更多，无水酒精中混有微量甲醇会造成结果偏高，正确；C、无水酒精与钠反应不够完全，生成的氢气偏少，则结果偏低，错误。

pH值是反映水溶液中氢离子浓度。在石油里没有PH值这一说。一般说的是酸度。

石油产品酸值的测定

适用范围：该规程适用于石油产品酸值的测定,测定范围0.001～0.500mgKOH/g。

酸值：中和1克石油产品中的酸性物质，所需要的氢氧化钾质量，称为酸值，以mgKOH/g表示。

测定原理：用含有乙醇萃取液抽出试样中的酸性成分，然后用含氢氧化钾乙醇的中和液进行滴定，到滴定终点仪器自动识别。

实验仪器和试剂：

1、HGSZ208型全自动酸值测定仪。

2、萃取液：溴百里香草酚蓝-乙醇溶液。

3、中和液：氢氧化钾乙醇溶液。

4、碱液：氢氧化钾乙醇溶液。

5、无水乙醇（分析纯）。

HGSZ208型全自动酸值测定仪技术参数：

1、工作电压：AC220V±10% 50±5Hz。

2、工作环境温度：0～40℃。

3、工作环境湿度：≦75%。

4、酸值测定范围：0.001～0.500mgKOH/g。

5、最小分辨率：0.001mgKOH/g

6、示值分辨率：

测定步骤：

1. 用清洁干燥的油杯称取试样8.4～8.6g，对于粘度比较大的油品，可以预先加入10ml石油醚或者甲苯。

2. 打开电源，按任意键进入主界面，在设置界面进行工作参数（是否自动打印、是否自动保存实验结果、日期、时间、油样号、试验员号）的设置，按ENTER键确认。

3. 在主界面，按ENTER键进入操作界面。

A.管路排空：仪器首次投用或较长时间搁置后再次投用时，须首先进行管路排空操作，将废液杯放入1#位置，然后按屏幕提示操作。

B.油样测定：按“ENTER”键进入，在操作界面，将试油摇匀不得有气泡，

将样品倒入滴定杯，倒2个样，将样品杯放入任意位置待管路清洗结束后，选择所要测量的油杯与实际油样位置一致，按“开始测试”键进行测试。

C.管路清洗：试验完成后，拆下中和液和萃取液，换上酒精（无水乙醇—分析纯）瓶，然后选择“管路清洗”功能，仪器自动完成管路清洗功能。

4. 测试结束，关闭电源，打开油杯仓盖，取出油杯，取下针头并用胶帽堵住出口。