为什么塑料薄膜印刷和复合前,必须进行表面预处理
1、分子结构的非极性特征:塑料薄膜包装印刷的主要基材中,PE是一种非极性的高分子有机化合物,临界表面张力小,惰性强,与油墨的亲和性很差。
PP每个单元都含有一个甲基,这是一种弱极性基团,基本上也属于非极性的高分子有机化台切,可是其临界表面张力要大于PE,所以PP的印刷适性要比PE好一些。
2、表面能低。PE、PP、PET、pvc等塑料薄膜的表面能都较低。高分子聚合物的表面能越低,其表面张力越小,越不易被液体所浸润。聚烯烃塑料就具有这种性能。要使油墨与承印材料得到充分浸润,应使承印材料的表面张力等于或大于油墨的表面张力。解决方法只有对聚烯烃塑料进行预处理,以提高其表面能。
3、助剂的影响:PE、PP等树脂在制造过程中,为了使薄膜容易开口,具有抗静电、耐老化、防紫外线照射等性能,就要加入一定量的助剂,如开口剂,抗静电剂、稳定剂等,这些在树脂中的助剂,在塑料高温成型加工中,就会缓慢地发生表面迁移,形成油污,使薄膜不易与其它物质粘合。这种现象具有连续性,所以,塑料薄膜和塑料制品表面预处理后,要立即进行印刷,放置时间越长,印刷牢度越差。
4、化学稳定性强。PE和PP薄膜不仅表面光滑,而且能耐大多数酸、碱的腐蚀,在常温下不溶于一般溶剂,从而使薄膜表面对油墨、涂料等粘附力很差。
上述情况表明,聚烯烃塑料薄膜印刷在进行胶接、涂装、复合、电镀、烫金等第二次加工前,必须进行表面处理。赋予塑料表面极性,改善表面状态和性能,增大界面结合力。
1.随着塑料加工与改性技术的不断提高,塑料的应用领域迅速扩展,不同应用领域对塑料材质、表面装饰及粘接性能等要求日益增强。为了改善塑料表层外观、延长塑料使用寿命,需要对塑料进行涂装处理。但由于各种塑料原材料结构与组份不同,相应的表面性能也有明显差异,因而,适应不同领域的各种塑料表面处理技术与喷涂材料应运而生。
2常用塑料件简介
2.1 塑料的定义
塑料是一种以树脂为主要成份,在一定温度和压力下造成一定形状,并在常温下能保持既定形状的高分子有机材料。
2.2 塑料的特性
(1)热塑性:加热到一定温度时可变软以至流动,冷却后有恢复其硬度机其它功能,这种功能是可逆的,可以反复进行。例如:聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯、聚苯乙烯、聚甲醛、聚碳酸酯,聚酰胺、丙烯酸类塑料,其它聚烯烃及其共聚物、聚砜、聚苯醚、氯化聚醚等都是热塑性塑料。热塑性树脂的分子链都是线形或带支链的结构,分子结构之间无化学链,因而具有加热时软化流动及冷却时变硬的特性。
(2)热固性:通过加热可以软化流动,当加热到一定温度时,会发生化学反应--交联固化而变硬,此后再加热时,已不能再变软流动热,这种变化是不可逆的。塑料正是借用这种特性进行成形加工,利用第一次加热时的塑化流动,在压力下充满型腔,进而固化成为既定形状和尺寸的各类制品。
2.3 常用塑料类型
(1)丙烯氰(23%~41%),丁二烯(10%~30%)和苯乙烯(29%~60%)3种单体共聚而成的聚合物,简称“ABS”,具有色差醒目,耐热,坚固,耐溶剂性适中等特点,外表面可镀铬、镍等金属薄膜,可制做琴键、按钮、刀架、电视机外壳、伞柄等。
(2)聚乙烯塑料:简称“PE”,化学性能稳定,通常用于制做食品袋及各种容器,具有耐酸、耐碱及耐盐类水溶液侵蚀的特点,但不易用强碱性洗涤剂擦拭或浸泡。
(3)聚丙烯塑料:简称“PP”,无毒、无味、可以在100℃的沸水中浸泡而不变形,不损伤,常见的酸碱和有机溶剂对它几乎不起作用,多用于食品用具。
(4)聚苯乙烯塑料:简称“PS”,容易着色,透明性好,多用碱于制做灯罩、牙刷柄,玩具,电器零部件,耐酸碱腐蚀,但易溶于氯仿,二氯乙烯,橡胶水灯有机溶剂。.
(5)聚氯乙烯塑料:简称“PVC”,色泽鲜艳,耐腐蚀,牢固耐用,由于在制造过程中添加了增塑剂,抗老化剂等一些有毒辅助材料,故其产品一般不存放食品和药品类物质。
(6)尼龙塑料:简称“PA”,主要有PA6,PA66,PA1010等,。具有坚韧、牢固、耐磨、无毒等特点,但不可长期与酸碱接触,常用于制做梳子、牙刷、衣钩、扇骨、网袋绳、,水果外包装袋,添加玻璃纤维可以用于手机外壳等。
(7)聚碳酸酯:简称“PC”,具优良的综合性能,机械强度好,尤其是抗冲击性性,耐热耐候且具有自熄性等特点,常用于透明片材,建材,汽车.手机等。
(8)聚甲基丙烯酸甲酯:简称“PMMA”,俗称有机玻璃、亚克力等,具有优异的光学性能,透光性能与光学玻璃媲美,质轻,耐候性好,常用于仪器壳体,标志牌等透明度高的制品,例如电器显示保护膜等。
3 塑料表面处理
由于塑料的种类很多,并具有结晶性大,极性小,润湿性差,表面光滑等特点,为提高塑料涂层的附着力,减少漆膜表面缺陷,涂装前必须进行表面处理。
3.1常用塑料件的预处理方法
常用塑料件的预处理方法主要有:退火、脱脂、静电除尘、湿润和粗化处理。
(1)退火:塑料成形时易形成内应力,在涂装后应力集中处易开裂,一般可采用退火处理或整面处理来消除应力。退火处理是把塑料成形件加热到变形温度以下(以ABS为 例:一般加热温度为60是理骨点℃,保温2H)。为了减少设备投资,可采用整面处理的方法来改善表面的状况,
可再生资源,将它们回收造粒,或通过改性以后再造粒,可以再次用来生产塑料制品。
一、废旧塑料的特性
废旧塑料按其产生的场合可分为三种类型:一种是生产过程产生的边角废料,这种
废料较为洁净,较少污染和含有杂质, 如薄膜生产中的不合规格的薄膜、切边,PP 扁
丝生产中的废丝,管材、型材生产中的引料部分或不合格品,注射生产中的未充满制件
等等;一种是使用过的、物料体系单一的塑料废弃物,如拆卸下的管材、门窗、经严格
分拣按树脂种类区分的包装材料或其他废塑料制品;还有一种是难于区分的或根本无法
分开的混合废塑料,如多层共挤复合薄膜、带有涂层的塑料制品,塑料与其他材料的复
合制品等。
不同种类的废旧塑料有着不同的特性,就杂质含量而言,工厂生产中边角废料杂质
含量低于0.1 %, 堆放了一定时间的边角料和其他用过的产品杂质含量为0.1 % ~
0.5 %,混有铝、布和纸的复合废塑料杂质含量往往大于10 %。对于使用过的废塑料,
根据使用条件的不同, 会包含紫外线辐射, 热、氧老化产生的影响, 污染物产生的影
响。对于不同形状的废塑料,经破碎后物料的体积密度有很大的差别,薄膜、片材、扁
丝的破碎料体积密度较小,这是在废塑回收造粒的加料过程中必须要考虑的问题。
二、废旧塑料的预处理
来自于废弃包装物,如包装袋、购物袋、瓶、罐、箱及废旧农用膜的废旧塑料,在
造粒前要经过预处理。预处理的过程主要包括分类、清洗、破碎和干燥等。
分类的工作是将种类繁杂的废塑料制品按原材料种类和制品形状分类。按原材料种
类分拣需要操作人员有熟练的鉴别塑料品种方面的知识,分拣的目的是避免由于不同种
类聚合物混杂造成的再生材料不相容而性能较差;按制品形状分类是为了便于废旧塑料
的破碎工艺能够顺利进行,因为薄膜、扁丝及其织物所用破碎设备与一些厚壁、硬制品
的破碎设备之间往往不能互相代替。
对于造粒之前的清洗和破碎,有如下三种工艺。
1.先清洗后破碎工艺
污染不严重且结构不复杂的大型废旧塑料制品,宜采用先清洗后破碎工艺,如汽车
保险杠、仪表板、周转箱、板材等。首先用带洗涤剂的水浸洗,然后用清水漂洗,取出
后风干。因体积大而无法放进破碎机料斗的较大制件,应粗破碎后再细破碎,以备供挤
出造粒机喂料。为确保再生粒料的质量,细破碎后应进行干燥,常采用设有加热夹层的
旋转式干燥器,夹层中通入过热蒸汽,边受热边旋转,干燥效率较高。
2.粗洗-破碎-精洗-干燥工艺
对于有污染的异型材、废旧农膜、包装袋,应首先进行粗洗,除去砂土、石块和金
属等异物,以防止其损坏破碎机。废旧塑料制品经粗洗后离心脱水, 再送入破碎机破
碎。破碎后再进一步清洗,以除去包藏在其中的杂物。如果废旧塑料含有油污,可用适
量浓度的碱水或温热的洗涤液中浸泡,然后通过搅拌,使废塑料块(片) 间产生摩擦和
碰撞,除去污物,漂洗后脱水、燥干。
3.机械化清洗
图4 -51 所示为一套生产效率较高的机械化清洗设备。
废旧塑料进入清洗设备之前,在一个干的或湿的破碎设备中进行破碎,干燥后被吹
人一个储料仓,再由螺旋加料器将破碎料定量输入到清洗槽中。
两个反向旋转的浆叶轴慢慢地输送物料通过清洗槽,产生的涡流漂洗掉塑料上的脏
物。脏物沉人清洗槽底部,并在槽底按规定的时间间隔清除。经过清洗干净后的废料浮
起,由螺旋输送器排出。大部分水被去掉。螺旋输入器将破碎料定量送入干燥系统。干
燥系统由旋转干燥器和热风干燥器组成。从干燥系统输出的物料残余水分占1 % ~2 %。
清洗干净的料被送入储料仓,再由这个储料仓送往挤出造粒机造成颗粒料。
三、废旧塑料的挤出造粒工艺及设备
废旧塑料在性能上与新树脂是不同的,这是由于它们经受过成型加工过程的热历程
和剪切历程,并且在使用过程中经历了热、氧、光、气候和各种介质的作用,因此,再
生材料的力学性能,包括拉伸强度和冲击性能均低于原树脂, 龟裂引起表面结构变化,
外观质量也大不如前,颜色发黄、透明度下降。
各种材料的性能变化是不同的。聚烯烃料的变化比较小。由于加工,特别是多次加
工造成的相对分子质量降低,可以通过交联反应加以补偿,因而,加工性一定程度上可
以保持恒定。图4 -52 和图4 -53 说明了这种作用。
苯乙烯共聚物的情况有所不同,每经过一次加工过程,拉伸性能就降低一次。如图
4 -54 所示,大约经过四个加工过程,韧性降低非常严重。而且橡胶相冲击改性剂的效
用由于交联也被降低了,虽为高抗冲聚苯乙烯,但冲击韧性并不比通用聚苯乙烯好。
废旧塑料性能可以通过掺混新料或添加特定的稳定剂和添加剂加以改善,如加入抗
氧剂、热稳定剂,可以使废塑料造粒过程中减少热、氧作用产生的不良影响。在一些混
杂的废塑料当中,还可以适当加入相容剂,如在聚乙烯和聚丙烯混杂的废塑料当中加入
EP D M 或E V A 。在废塑料回收造粒中还可以进行填充改性, 如在PP 废膜中同时加入
10 %~35 %的填充料,3 %~6 %的润滑剂,2 %~4 % 的色母粒。填充剂为CaC O 3 制得的
再生料用于注射制品,可有效地缩短成型周期,改善制品的刚性,提高热变形温度,减
小收缩率。润滑剂则改善了熔体的流动性。一些工程塑料的回收利用中,也可以进行填
充、增强和合金化。对于一些易吸湿的材料, 如PA 、PET 等, 在加工中,水分会造成
降解,使相对分子质量减小,熔体粘度降低,物理性能下降。加工之前应除去废塑料中
的水分,充分干燥,以确保再生料的质量。
不同类型和不同形状的废料,可采用的回收系统多种多样。图4 -55 所示为用于预
先切短的薄膜、纤维状废料和各类破碎料的挤出造粒设备。
与一般挤出造粒生产相比,废旧塑料再生的挤出造粒设备在如下方面有其特点。
1.加料
废塑料制品破碎后物料的体积密度较小,尤其是废薄膜和纤维的破碎料,为了保证
这种物料能准确地喂料且对熔融区和造粒机头供料充足,可采用加大加料段尺寸的设计
形式,如图4 -56 所示。图中(a) 为螺杆加料段为锥形, 而熔融和计量段为圆柱形,
(b) 的加料段为直径较大的圆柱形,然后是锥形过渡段,计量段为圆柱形。
当废塑料体积密度小于200g/L 时需采用强制加料,大于200g/L 则不需强制加料装
置。加大加料段的设计,对于不易输送的物料,像PP 、PA 和PET 纤维废料也能令人满
意地再生加工。对于PA 、PET 可采用加料段螺杆加热的方式提高输送效率,对PP 料加
料段料筒开槽,并对料斗座部分充分冷却,将大大改善喂料和输送性能。若加入的物料
是薄膜、丝和带状边角料,可将加料口开得更大,以便于加料。
2.塑炼
对于废旧塑料的塑炼要考虑到回收料是由不同的熔体流动速率、不同润滑剂成分、
不同填充剂或不同类型的聚合物构成的混合料这样一个事实,所以,废塑料的塑炼应足
够充分,以便使物料中的各种组分均化,质量均一。
一般说来,废塑料的造粒过程只是再生而不进行填充和增强时用单螺杆挤出机,若
在造粒的过程中还进行填充、增强和合金化的改性加工,则需采用混炼效果良好的双螺
杆挤出机。就产量而言,双螺杆挤出机高于单螺杆挤出机。
3.排气
大多数聚烯烃的再生无需排气,而吸湿性聚合物,如PA 、PET ,排气是必需的。有
些废塑料上未清洗干净的污染物也可能是一些易挥发物,加热过程中会产生气体。排气
段应保证熔融物料在此有较长的停留时间、高的熔体温度、强剪切变形和大的熔体表面
积,以使熔体中的气体充分脱出。
4.熔体过滤
熔体过滤的作用是滤去废旧塑料中的杂质。这些杂质会使得再生料的质量大大下
降。杂质会造成吹膜时的破泡,纺丝时的断丝,注射成型中的喷嘴堵塞,并最终导致制
品质量下降或全部不合格。
允许的污染程度取决于最终制品所要求的级别和质量。
再生料如用来生产薄膜, 杂质颗粒应小于20μm , 以便生产30μm 厚的薄膜不至破
泡。用于注射成型,杂质尺寸即使大于100μm 也是可以接受的。因此, 过滤网细度选
择必须适应质量要求或二次原料的使用。
过滤过粗对质量不利,而过细又影响经济效益。细的过滤网除产量低外,且换网频
繁。否则,造成生产率降低,能耗增加。更换过滤网的时间间隔应大于30 min 。用于薄
膜生产的再生塑料造粒,应使用一层粗网和两层细网;用于注射成型、挤出管材、型材
应采用一层或两层粗滤网。所谓粗网,是指网目距离为500μm , 网丝直径0.37 m m 的过
滤网;细网是指网目距离为70μm ,网丝直径为0.05 m m 的过滤网。
5.切粒
由于再生料常常是与一定比例的新料搭配在一起加工,如果颗粒尺寸相差太大,形
状不规则,会造成新旧料加料不均衡,最终造成制品性能不均一。因此,将回收料采用
水冷模面切粒,得到的粒料形状和尺寸与新料差别最小,最易与新料掺混均匀
废塑料回收利用有利于环境保护节省资源,热塑性塑料废弃物是价值良好的可再生资源,将它们回收造粒,或通过改性以后再造粒,可以再次用来生产塑料制品。
一、废塑料的特性
废塑料按其产生的场合可分为三种类型:
一种是生产过程产生的边角废料,这种废料较为洁净,较少污染和含有杂质, 如薄膜生产中的不合规格的薄膜、切边,PP 扁丝生产中的废丝,管材、型材生产中的引料部分或不合格品,注射生产中的未充满制件等等;
一种是使用过的、物料体系单一的塑料废弃物,如拆卸下的管材、门窗、经严格分拣按树脂种类区分的包装材料或其他废塑料制品;
还有一种是难于区分的或根本无法分开的混合废塑料,如多层共挤复合薄膜、带有涂层的塑料制品,塑料与其他材料的复合制品等。
不同种类的废塑料有着不同的特性,就杂质含量而言,工厂生产中边角废料杂质含量低于0.1 %,堆放了一定时间的边角料和其他用过的产品杂质含量为0.1 % ~0.5 %,混有铝、布和纸的复合废塑料杂质含量往往大于10 %。对于使用过的废塑料,根据使用条件的不同,会包含紫外线辐射,热、氧老化产生的影响,污染物产生的影响。对于不同形状的废塑料,经破碎后物料的体积密度有很大的差别,薄膜、片材、扁丝的破碎料体积密度较小,这是在废塑料回收造粒的加料过程中必须要考虑的问题。
二、废塑料的预处理
主要来自于废弃包装物,如包装袋、购物袋、瓶、罐、箱及废旧农用膜的废塑料,在造粒前要经过预处理。预处理的过程主要包括分类、清洗、破碎和干燥等。分类的工作是将种类繁杂的废塑料制品按原材料种类和制品形状分类。按原材料种类分拣需要操作人员有熟练的鉴别塑料品种方面的知识,分拣的目的是避免由于不同种类聚合物混杂造成的再生材料不相容而性能较差;按制品形状分类是为了便于废塑料的破碎工艺能够顺利进行,因为薄膜、扁丝及其织物所用破碎设备与一些厚壁、硬制品的破碎设备之间往往不能互相代替。
对于造粒之前的清洗和破碎,有如下三种工艺。
1.先清洗后破碎工艺
污染不严重且结构不复杂的大型废塑料制品,宜采用先清洗后破碎工艺,如汽车保险杠、仪表板、周转箱、板材等。首先用带洗涤剂的水浸洗,然后用清水漂洗,取出后风干。因体积大而无法放进破碎机料斗的较大制件,应粗破碎后再细破碎,以备供挤出造粒机喂料。为确保再生粒料的质量,细破碎后应进行干燥,常采用设有加热夹层的旋转式干燥器,夹层中通入过热蒸汽,边受热边旋转,干燥效率较高。
2.粗洗-破碎-精洗-干燥工艺
对于有污染的异型材、废旧农膜、包装袋,应首先进行粗洗,除去砂土、石块和金属等异物,以防止其损坏破碎机。废塑料制品经粗洗后离心脱水, 再送入破碎机破碎。破碎后再进一步清洗,以除去包藏在其中的杂物。如果废旧塑料含有油污,可用适量浓度的碱水或温热的洗涤液中浸泡,然后通过搅拌,使废塑料块(片) 间产生摩擦和碰撞,除去污物,漂洗后脱水、燥干。
3.机械化清洗
废塑料进入清洗设备之前,在一个干的或湿的破碎设备中进行破碎,干燥后被吹人一个储料仓,再由螺旋加料器将破碎料定量输入到清洗槽中。两个反向旋转的浆叶轴慢慢地输送物料通过清洗槽,产生的涡流漂洗掉塑料上的脏物。脏物沉人清洗槽底部,并在槽底按规定的时间间隔清除。经过清洗干净后的废料浮起,由螺旋输送器排出。大部分水被去掉。螺旋输入器将破碎料定量送入干燥系统。干燥系统由旋转干燥器和热风干燥器组成。从干燥系统输出的物料残余水分占1 % ~2 %。清洗干净的料被送入储料仓,再由这个储料仓送往挤出造粒机造成颗粒料。
三、废塑料的挤出造粒工艺及设备
废塑料在性能上与新树脂是不同的,这是由于它们经受过成型加工过程的热历程和剪切历程,并且在使用过程中经历了热、氧、光、气候和各种介质的作用,因此,再生材料的力学性能,包括拉伸强度和冲击性能均低于原树脂, 龟裂引起表面结构变化,外观质量也大不如前,颜色发黄、透明度下降。
各种材料的性能变化是不同的。聚烯烃料的变化比较小。由于加工,特别是多次加工造成的相对分子质量降低,可以通过交联反应加以补偿,因而,加工性一定程度上可以保持恒定。苯乙烯共聚物的情况有所不同,每经过一次加工过程,拉伸性能就降低一次。大约经过四个加工过程,韧性降低非常严重。而且橡胶相冲击改性剂的效用由于交联也被降低了,虽为高抗冲聚苯乙烯,但冲击韧性并不比通用聚苯乙烯好。
废塑料性能可以通过掺混新料或添加特定的稳定剂和添加剂加以改善,如加入抗氧剂、热稳定剂,可以使废塑料造粒过程中减少热、氧作用产生的不良影响。在一些混杂的废塑料当中,还可以适当加入相容剂,如在聚乙烯和聚丙烯混杂的废塑料当中加入EPDM 或EVA 。在废塑料回收造粒中还可以进行填充改性,如在PP 废膜中同时加入10%~35%的填充料,3%~6%的润滑剂,2 %~4%的色母粒。填充剂为CaCO3制得的再生料用于注射制品,可有效地缩短成型周期,改善制品的刚性,提高热变形温度,减小收缩率。润滑剂则改善了熔体的流动性。一些工程塑料的回收利用中,也可以进行填充、增强和合金化。对于一些易吸湿的材料,如PA 、PET等,在加工中,水分会造成降解,使相对分子质量减小,熔体粘度降低,物理性能下降。加工之前应除去废塑料中的水分,充分干燥,以确保再生料的质量。
不同类型和不同形状的废料,可采用的回收系统多种多样。用于预先切短的薄膜、纤维状废料和各类破碎料的挤出造粒设备。
与一般挤出造粒生产相比,废塑料再生的挤出造粒设备在如下方面有其特点。
1.加料
废塑料制品破碎后物料的体积密度较小,尤其是废薄膜和纤维的破碎料,为了保证这种物料能准确地喂料且对熔融区和造粒机头供料充足,可采用加大加料段尺寸的设计形式。 当废塑料体积密度小于200g/L 时需采用强制加料,大于200g/L 则不需强制加料装置。加大加料段的设计,对于不易输送的物料,像PP、PA 和PET 纤维废料也能令人满意地再生加工。对于PA 、PET 可采用加料段螺杆加热的方式提高输送效率,对PP 料加料段料筒开槽,并对料斗座部分充分冷却,将大大改善喂料和输送性能。若加入的物料是薄膜、丝和带状边角料,可将加料口开得更大,以便于加料。
2.塑炼
对于废塑料的塑炼要考虑到回收料是由不同的熔体流动速率、不同润滑剂成分、不同填充剂或不同类型的聚合物构成的混合料这样一个事实,所以,废塑料的塑炼应足够充分,以便使物料中的各种组分均化,质量均一。
一般说来,废塑料的造粒过程只是再生而不进行填充和增强时用单螺杆挤出机,若在造粒的过程中还进行填充、增强和合金化的改性加工,则需采用混炼效果良好的双螺杆挤出机。就产量而言,双螺杆挤出机高于单螺杆挤出机。
3.排气
大多数聚烯烃的再生无需排气,而吸湿性聚合物,如PA、PET,排气是必需的。有些废塑料上未清洗干净的污染物也可能是一些易挥发物,加热过程中会产生气体。排气段应保证熔融物料在此有较长的停留时间、高的熔体温度、强剪切变形和大的熔体表面积,以使熔体中的气体充分脱出。
4.熔体过滤
熔体过滤的作用是滤去废旧塑料中的杂质。这些杂质会使得再生料的质量大大下降。杂质会造成吹膜时的破泡,纺丝时的断丝,注射成型中的喷嘴堵塞,并最终导致制品质量下降或全部不合格。
允许的污染程度取决于最终制品所要求的级别和质量。再生料如用来生产薄膜,杂质颗粒应小于20μm,以便生产30μm 厚的薄膜不至破泡。用于注射成型,杂质尺寸即使大于100μm 也是可以接受的。因此,过滤网细度选择必须适应质量要求或二次原料的使用。 过滤过粗对质量不利,而过细又影响经济效益。细的过滤网除产量低外,且换网频繁。否则,造成生产率降低,能耗增加。
5.切粒
由于再生料常常是与一定比例的新料搭配在一起加工,如果颗粒尺寸相差太大,形状不规则,会造成新旧料加料不均衡,最终造成制品性能不均一。因此,将回收料采用水冷模面切粒,得到的粒料形状和尺寸与新料差别最小,最易与新料掺混均匀。
可再生资源,将它们回收造粒,或通过改性以后再造粒,可以再次用来生产塑料制品。
一、废旧塑料的特性
废旧塑料按其产生的场合可分为三种类型:一种是生产过程产生的边角废料,这种
废料较为洁净,较少污染和含有杂质, 如薄膜生产中的不合规格的薄膜、切边,PP 扁
丝生产中的废丝,管材、型材生产中的引料部分或不合格品,注射生产中的未充满制件
等等;一种是使用过的、物料体系单一的塑料废弃物,如拆卸下的管材、门窗、经严格
分拣按树脂种类区分的包装材料或其他废塑料制品;还有一种是难于区分的或根本无法
分开的混合废塑料,如多层共挤复合薄膜、带有涂层的塑料制品,塑料与其他材料的复
合制品等。
不同种类的废旧塑料有着不同的特性,就杂质含量而言,工厂生产中边角废料杂质
含量低于0.1 %, 堆放了一定时间的边角料和其他用过的产品杂质含量为0.1 % ~
0.5 %,混有铝、布和纸的复合废塑料杂质含量往往大于10 %。对于使用过的废塑料,
根据使用条件的不同, 会包含紫外线辐射, 热、氧老化产生的影响, 污染物产生的影
响。对于不同形状的废塑料,经破碎后物料的体积密度有很大的差别,薄膜、片材、扁
丝的破碎料体积密度较小,这是在废塑回收造粒的加料过程中必须要考虑的问题。
二、废旧塑料的预处理
来自于废弃包装物,如包装袋、购物袋、瓶、罐、箱及废旧农用膜的废旧塑料,在
造粒前要经过预处理。预处理的过程主要包括分类、清洗、破碎和干燥等。
分类的工作是将种类繁杂的废塑料制品按原材料种类和制品形状分类。按原材料种
类分拣需要操作人员有熟练的鉴别塑料品种方面的知识,分拣的目的是避免由于不同种
类聚合物混杂造成的再生材料不相容而性能较差;按制品形状分类是为了便于废旧塑料
的破碎工艺能够顺利进行,因为薄膜、扁丝及其织物所用破碎设备与一些厚壁、硬制品
的破碎设备之间往往不能互相代替。
对于造粒之前的清洗和破碎,有如下三种工艺。
1.先清洗后破碎工艺
污染不严重且结构不复杂的大型废旧塑料制品,宜采用先清洗后破碎工艺,如汽车
保险杠、仪表板、周转箱、板材等。首先用带洗涤剂的水浸洗,然后用清水漂洗,取出
后风干。因体积大而无法放进破碎机料斗的较大制件,应粗破碎后再细破碎,以备供挤
出造粒机喂料。为确保再生粒料的质量,细破碎后应进行干燥,常采用设有加热夹层的
旋转式干燥器,夹层中通入过热蒸汽,边受热边旋转,干燥效率较高。
2.粗洗-破碎-精洗-干燥工艺
对于有污染的异型材、废旧农膜、包装袋,应首先进行粗洗,除去砂土、石块和金
属等异物,以防止其损坏破碎机。废旧塑料制品经粗洗后离心脱水, 再送入破碎机破
碎。破碎后再进一步清洗,以除去包藏在其中的杂物。如果废旧塑料含有油污,可用适
量浓度的碱水或温热的洗涤液中浸泡,然后通过搅拌,使废塑料块(片) 间产生摩擦和
碰撞,除去污物,漂洗后脱水、燥干。
3.机械化清洗
图4 -51 所示为一套生产效率较高的机械化清洗设备。
废旧塑料进入清洗设备之前,在一个干的或湿的破碎设备中进行破碎,干燥后被吹
人一个储料仓,再由螺旋加料器将破碎料定量输入到清洗槽中。
两个反向旋转的浆叶轴慢慢地输送物料通过清洗槽,产生的涡流漂洗掉塑料上的脏
物。脏物沉人清洗槽底部,并在槽底按规定的时间间隔清除。经过清洗干净后的废料浮
起,由螺旋输送器排出。大部分水被去掉。螺旋输入器将破碎料定量送入干燥系统。干
燥系统由旋转干燥器和热风干燥器组成。从干燥系统输出的物料残余水分占1 % ~2 %。
清洗干净的料被送入储料仓,再由这个储料仓送往挤出造粒机造成颗粒料。
三、废旧塑料的挤出造粒工艺及设备
废旧塑料在性能上与新树脂是不同的,这是由于它们经受过成型加工过程的热历程
和剪切历程,并且在使用过程中经历了热、氧、光、气候和各种介质的作用,因此,再
生材料的力学性能,包括拉伸强度和冲击性能均低于原树脂, 龟裂引起表面结构变化,
外观质量也大不如前,颜色发黄、透明度下降。
各种材料的性能变化是不同的。聚烯烃料的变化比较小。由于加工,特别是多次加
工造成的相对分子质量降低,可以通过交联反应加以补偿,因而,加工性一定程度上可
以保持恒定。图4 -52 和图4 -53 说明了这种作用。
苯乙烯共聚物的情况有所不同,每经过一次加工过程,拉伸性能就降低一次。如图
4 -54 所示,大约经过四个加工过程,韧性降低非常严重。而且橡胶相冲击改性剂的效
用由于交联也被降低了,虽为高抗冲聚苯乙烯,但冲击韧性并不比通用聚苯乙烯好。
废旧塑料性能可以通过掺混新料或添加特定的稳定剂和添加剂加以改善,如加入抗
氧剂、热稳定剂,可以使废塑料造粒过程中减少热、氧作用产生的不良影响。在一些混
杂的废塑料当中,还可以适当加入相容剂,如在聚乙烯和聚丙烯混杂的废塑料当中加入
EP D M 或E V A 。在废塑料回收造粒中还可以进行填充改性, 如在PP 废膜中同时加入
10 %~35 %的填充料,3 %~6 %的润滑剂,2 %~4 % 的色母粒。填充剂为CaC O 3 制得的
再生料用于注射制品,可有效地缩短成型周期,改善制品的刚性,提高热变形温度,减
小收缩率。润滑剂则改善了熔体的流动性。一些工程塑料的回收利用中,也可以进行填
充、增强和合金化。对于一些易吸湿的材料, 如PA 、PET 等, 在加工中,水分会造成
降解,使相对分子质量减小,熔体粘度降低,物理性能下降。加工之前应除去废塑料中
的水分,充分干燥,以确保再生料的质量。
不同类型和不同形状的废料,可采用的回收系统多种多样。图4 -55 所示为用于预
先切短的薄膜、纤维状废料和各类破碎料的挤出造粒设备。
与一般挤出造粒生产相比,废旧塑料再生的挤出造粒设备在如下方面有其特点。
1.加料
废塑料制品破碎后物料的体积密度较小,尤其是废薄膜和纤维的破碎料,为了保证
这种物料能准确地喂料且对熔融区和造粒机头供料充足,可采用加大加料段尺寸的设计
形式,如图4 -56 所示。图中(a) 为螺杆加料段为锥形, 而熔融和计量段为圆柱形,
(b) 的加料段为直径较大的圆柱形,然后是锥形过渡段,计量段为圆柱形。
当废塑料体积密度小于200g/L 时需采用强制加料,大于200g/L 则不需强制加料装
置。加大加料段的设计,对于不易输送的物料,像PP 、PA 和PET 纤维废料也能令人满
意地再生加工。对于PA 、PET 可采用加料段螺杆加热的方式提高输送效率,对PP 料加
料段料筒开槽,并对料斗座部分充分冷却,将大大改善喂料和输送性能。若加入的物料
是薄膜、丝和带状边角料,可将加料口开得更大,以便于加料。
2.塑炼
对于废旧塑料的塑炼要考虑到回收料是由不同的熔体流动速率、不同润滑剂成分、
不同填充剂或不同类型的聚合物构成的混合料这样一个事实,所以,废塑料的塑炼应足
够充分,以便使物料中的各种组分均化,质量均一。
一般说来,废塑料的造粒过程只是再生而不进行填充和增强时用单螺杆挤出机,若
在造粒的过程中还进行填充、增强和合金化的改性加工,则需采用混炼效果良好的双螺
杆挤出机。就产量而言,双螺杆挤出机高于单螺杆挤出机。
3.排气
大多数聚烯烃的再生无需排气,而吸湿性聚合物,如PA 、PET ,排气是必需的。有
些废塑料上未清洗干净的污染物也可能是一些易挥发物,加热过程中会产生气体。排气
段应保证熔融物料在此有较长的停留时间、高的熔体温度、强剪切变形和大的熔体表面
积,以使熔体中的气体充分脱出。
4.熔体过滤
熔体过滤的作用是滤去废旧塑料中的杂质。这些杂质会使得再生料的质量大大下
降。杂质会造成吹膜时的破泡,纺丝时的断丝,注射成型中的喷嘴堵塞,并最终导致制
品质量下降或全部不合格。
允许的污染程度取决于最终制品所要求的级别和质量。
再生料如用来生产薄膜, 杂质颗粒应小于20μm , 以便生产30μm 厚的薄膜不至破
泡。用于注射成型,杂质尺寸即使大于100μm 也是可以接受的。因此, 过滤网细度选
择必须适应质量要求或二次原料的使用。
过滤过粗对质量不利,而过细又影响经济效益。细的过滤网除产量低外,且换网频
繁。否则,造成生产率降低,能耗增加。更换过滤网的时间间隔应大于30 min 。用于薄
膜生产的再生塑料造粒,应使用一层粗网和两层细网;用于注射成型、挤出管材、型材
应采用一层或两层粗滤网。所谓粗网,是指网目距离为500μm , 网丝直径0.37 m m 的过
滤网;细网是指网目距离为70μm ,网丝直径为0.05 m m 的过滤网。
5.切粒
由于再生料常常是与一定比例的新料搭配在一起加工,如果颗粒尺寸相差太大,形
状不规则,会造成新旧料加料不均衡,最终造成制品性能不均一。因此,将回收料采用
水冷模面切粒,得到的粒料形状和尺寸与新料差别最小,最易与新料掺混均匀
退火:塑料成型时易形成内应力,涂装后应力集中处易开裂。可采用退火处理或整面处理,消除应力。退火处理是把ABS塑料成型件加热到热变形温度以下,即60℃,保温2h。由于采用此种工艺需要大量的设备投资,因此,可采用整面处理的技术,即配置能够消除塑件内应力的溶液在室温下对塑件表面进行15~20min的处理即可。.除油:塑料件表面常沾有油污、手汗和脱模剂,它会使涂料附着力变差,涂层产生龟裂、起泡和脱落。涂装前应进行除油处理。对塑料件通常用汽油或酒精清洗,然后进行化学除油化学除油后应彻底清洗工件表面残留碱液,并用纯水最后清洗干净,晾干或烘干。除电及除尘:塑料制品是绝缘体,表面电阻一般在1013Ω左右,易产生静电。带电后容易吸附空气中的细小灰尘而附着于表面。因静电吸附的灰尘用一般吹气法除去十分困难,采用高压离子化空气流同时除电除尘的效果较好。