为什么要往乙二醇储罐中加氮气

聚氨酯弹性体用的原料主要是三大类，即低聚物多元醇、多异氰酸酯和扩链剂（交联剂）。除此之外，有时为了提高反应速度，改善加工性能及制品性能，还需加入某些配合剂。下面只对生产的聚氨酯鞍座所用原材料进行具体描述。

反应过程：多元醇与二异氰酸酯反应，制成低分子量的预聚体；经扩链反应，生成高分子量聚合物；然后添加适当的交联剂，生成聚氨酯弹性体。其工艺流程如下：

1低聚物多元醇聚氨酯用的低聚物多元醇平均官能度较低，通常为2或2~3.相对分子质量为400~6000，但常用的为1000~2000.主要品类有聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚ε-己内酯二醇、聚丁二烯多元醇、聚碳酸酯多元醇和聚合物多元醇等。它们在合成聚氨酯树脂中起着非常重要的作用。一般可通过改变多元醇化合物的种类、分子量、官能度与分子结构等调节聚氨酯的物理化学性能。

2聚酯多元醇聚酯多元醇简称聚酯，是聚氨酯弹性体最重要的原料之一。它是由二元羧酸和多元醇缩聚而成，最常用的二元羧酸是己二酸，最常用的多元醇有乙二醇、丙二醇、丁二醇、二乙二醇。此外，一些特殊聚酯还用戊二醇、乙二醇、三羟甲基丙烷、甘油等多元醇。由于可用的多元醇品种多，所以聚酯的分子结构多种多样，品种牌号也较多。为了得到端羟基聚酯，必须用过量的多元醇与二元羧酸反应。

一般采用间歇法生产聚酯。其反应过程分为酯化反应和酯交换反应两个阶段。生产装置大同小异，一般工艺流程，主要设备包括缩合釜、分馏冷凝器、冷凝器、计量罐、真空系统、加热冷却系统和控制系统。整个系统的气密性要求十分严格。缩合釜搅拌轴可采用端面机械密封。加料顺序先加多元醇和配合剂，后加已二酸，然后充氮。酯化反应从加热升温开始到220~250℃后约1h基本完成。此阶段主要是常压脱水过程，生成低分子聚酯和缩合水。

当升温到135℃左右时酯化反应最激烈，生成大量缩合水。由于缩合水的蒸发会发生大量气泡上升，用1，4-丁二醇和1，6-乙二醇为原料时气泡尤为激烈。此时应及时调节加热功率，控制冷凝器出水速度，防止大量水蒸气将大量分子多元醇带出分馏冷凝器。激烈反应过后，维持适宜的出水速度，逐渐将反应温度升到220~250℃.当酸值降至30mgKOH/g左右或出水量约等于理论水量时，由于混合物中的羟酸很少，酯化难以继续进行，出水基本停止，酯化反应阶段基本结束。

3多异氰酸酯多异氰酸酯品种也不少，但产量最大的只有两种，即二苯基甲烷二异氰酸酯（MDI）及其聚合物多苯基多亚甲基多异氰酸酯（PAPI）和甲苯二异氰酸酯（TDI）。多异氰酸酯我们采用德国拜耳的TDI-100。

TDI是以甲苯为基本原料，用硝酸和硫酸的混合物进行硝化生成二硝基甲苯，然后溶于甲醇中，在雷尼催化剂和15~20Mpa的氢气压下进行加氢还原成甲苯二胺（TDA），在经光气化制得的。

甲苯硝化的第一阶段生成邻位、对位、间位三种硝基甲苯异构体混合物，且其含量分别为55%~60%、35%~40%和2%~5%。异构体的含量几乎不受反应条件的影响。将上述单硝基甲苯混合物进行不硝化生成2,4-二硝基甲苯和2,6二硝基甲苯，其比例为80/20，再经还原和光化制得80/20TDI(T-80)。如单硝基甲苯混合物现经结晶分离出纯的邻位和对位单硝基苯，再分别进行第二次硝化和还原，光化，可制得65/35TDI(T-65)和纯2,4-TDI（T-100）。生产过程见下图：

透明聚氨酯弹性体

聚氨酯的实心弹性体材料多数应用在工业领域，力学性能作为主要指标更为常见；而透明的弹性体材料应用不多，今天我们大概介绍下透明的聚氨酯材料。

能够让可见光通过的材料几乎都是无定型状态的，无定型程度越高折射往往越低，而结晶为主的材料一般很难做到透光，除非很薄很薄；玻璃是日常生活做随处可见的，玻璃其实是液体，是一种流动很慢很慢的液体，流动个几百年人类的眼睛才可能察觉，其分子凝聚的状态也是属于无定型为主的，无定型材料不像无机固体材料一样有着明显的熔点，更多的是一个溶解的范围或者过程，高分子或者聚合物的玻璃化温度也是根据这个原因起名为玻璃化温度的，简称Tg。

当然也可以简单的把玻璃化温度理解为高分子的熔点也是可以的，只是这个熔点一般是指的聚合物骨架能够运动的最低温度，而聚氨酯材料耐温能达到多少？主要应该是破坏聚氨酯骨架尤其氨基甲酸酯的化学键的温度，聚氨酯的玻璃化温度应该在零下四五十度的样子，不同体系类型的聚氨酯弹性体玻璃化温度也不同，提高玻璃化温度往往能够提高材料在常温下的力学性能，玻璃温度之上是具备弹性的，而玻璃温度之下则更多的表现为脆性。

继续回到聚氨酯材料如何才能透明的话题，相对聚氨酯来说，把材料设计为无定型为主的结构是不难的，最重要的是保持透明，也就是常说的不会黄变或者变色，这种情况下就要选用脂肪族的异氰酸酯，芳香族的本身含有苯环，而苯环一般容易吸收紫外线的能量发生降解产生发光基团最终导致出现色变材料也变得不再透明。另外就是在单体方面优先选择规整性差的，也就是不容易结晶的原料，比如IPDI明显比HDI更容易形成无定型，低聚物聚醚或者聚酯也尽量采用这个思路，也可以理解为尽量多的柔性而非分子刚性；这个时候分子量分布宽的聚醚更容易做到透明，不那么规整的分子量对无序做着贡献，有利于提高高分子无定型的含量。材料强度方面的不足可以通过选用胺类固化剂来弥补一部分，另外选择合适的抗氧剂及UV助剂也是非常重要的。

通用变压吸附制氮设备 氮气是空气的主要成分，在室温和大气压力下是无色、无味、无毒和不可燃的气体，沸点为-195.8℃，其化学性质不活泼。除合成氨外，氮气通常被作为保护气广泛用于冶金、化工、煤炭、食品、医药、电子、磁材、运输、热处理、轮胎、热电、航空等行业。 石油石化行业专用变压吸附氮气设备 化工乃氮气设备应用最大最多的行业，目前运用较多的为：聚氯乙烯（PVC），纯度99.5%，流量较大。聚丙烯（PE），纯度99.9%，流量较大，该产品氮气应用分为两部分，一是活化剂、催化剂在装填和排空时需要99.9%的氮气（量小），反应釜用氮气99.5%量大，习惯性取纯度99.9%。 聚乙烯、苯胺，纯度99.95%，石化产品苯胺在催化剂再生时用氮气是平常的4倍左右，但使用周期短。 顺酐及乙醇，一般纯度为99.9%，石化产品聚甲醛（目前国内厂家不多，需求强劲），纯度99.9%。 石油： 可应用于系统中管道容器等的氮气吹扫，储罐充氮、置换、检漏，可燃性气体保护，也应用于柴油加氢和催化重整，纯度一般为99.9%。 苯酐：纯度为99%。 聚酯：上游原料PTA（精对苯二甲醇），实际使用纯度为95%，一般取99%。 PTA生产工艺中利用高纯氮气吹泡，测量高温和低温反应釜中乙二醇原料的液位，测取高压端和低压端的压差后输送4～20mA标准信号，然后转化为液位高度。并利用高纯氮气来测量真空系统的压力，以及在PTA生产工艺中利用高纯氮气对过滤器进行反吹冲洗。聚酯切片一般根据实际工艺不同为99%~99.999%，切片下游产品长丝、短丝，99.9~99.999%。 浮法玻璃：纯度为99.9995%，无氢。 热处理：镀锌板分为退火及镀锌工艺，对氮气纯度要求为99.9995%，要求配H 2 5~20%，设备组成相当复杂。 铝材：一般为99.9995%，要求无氢，否则会有“氢胞”现象。 汽车空调：基本采用液氮，根据实际情况，采用99.999%，结合碳燃烧法完全可以满足要求。 轮胎充氮变压吸附氮气设备 21世纪轮胎竞争的关键在于技术和价格，而轮胎的价格又与制造工艺和技术息息相关，瑞气PSA制氮设备可以协助您在竞争中赢得先机，并已在上海双钱载重轮胎公司实现了有效的价值提升。 国内传统的工艺，钢丝子午线轮胎均使用过热水对轮胎进行定型和硫化没。所谓过热水硫化，指轮胎的定型使用低压蒸汽，轮胎的正硫化过程中，胶囊（类似模具的作用）内充介质为170℃以上高压热水，外温采用低压蒸汽来进行硫化；而充氮硫化是指轮胎的定型使用低压氮气（0.4-0.5MPa），轮胎的正硫化过程中，胶囊内充介质为高压蒸汽与高压氮气（2.5MPa）的混合气体，外温采用低压蒸汽来进行硫化，两种方式均是利用高温，将天然橡胶链状的分子结构改变成网状结构，同时将一层层带束层紧密结合起来，并在胎面形成花纹。氮气硫化，轮胎的性能指标如里程数、耐久性、均匀性、压穿能力试验中，都高于传统过热水硫化的性能指标。制氮设备购置费用基本一年多时间即可收回全部的投资。 目前国内部分轿车用子午线轮胎已经如国外一样广泛采用氮气硫化，如佳通轮胎、玲珑轮胎等，载重子午线轮胎方面，上海双钱轮胎公司是第一家使用，以上厂家均使用瑞气公司生产的氮气设备。 轿车轮胎每条用氮量约：1.25m 3 载重轮胎每条用氮量约：12m 3 一般工厂采用氮气回收节约用氮成本，通常考虑40-50%的氮气回收量。 煤矿专用防灭火氮气设备 注氮防灭火的实质是向采空区氧化带内或火区内注入一定流量的氮气，使其氧含量降到7%或3%以下，达到防灭火的目的，其作用有消除瓦斯爆炸危险；防止煤的自然发热和自燃；降低燃烧强度，防止密闭漏风。 其作用原理如图示： 针对矿井情况、产煤量、通风、输送距离、瓦斯含量、自燃发火期的不同，瑞气为客户提供KGZD系列地面固定式和JXZD系列井下移动式两种氮气设备。 该系列设备是温州瑞气空分设备有限公司与煤炭科学研究总院重庆分院联合制造，已取得国家煤矿矿用产品安全标志准用证。 药用变压吸附制氮机 通常易于氧化的水针（青霉素等）和大输液（如氨基酸等）都需要冲氮保护，否则药液在保存期里很容易氧化，亦即变质。一般是在封装之前，采用前冲氮后冲氮的方式（或单一冲氮），使得安瓿瓶或输液瓶里的氧气浓度降到0.5%以下，药液可长时间保质。就目前来讲，一般厂家购买的设备大约是5-20 m 3 /h，纯度为99.99%。药用制氮机与其他氮气设备不同的是因医药行业国际标准GMP标准规定，与药品或药液接触的部分均采用不锈钢材质及除菌方面的要求，设备需要采用不锈钢材质，设备氮气出口部位加装除菌过滤器装置。也因为药厂对设备的总体要求高，通常会有高端配置。 其他还有原料药制造厂，也需要氮气保护，其用氮工艺更象精细化工厂的用氮方式。通常纯度为99-99.9%，但视工厂规模不同而用量有区别，但相对药用制氮机的用量要大很多。象浙江医药股份公司及永宁制药厂用量均为300立方/小时。 食品行业制氮设备 主要应用于食品保鲜、冷藏等方面，瑞气空分设备有限公司专利设计的后净化系统,保证产品气无菌、无尘、无异味，减除了食品厂家使用氮气的后顾之优。 电子磁材行业制氮机 包括分支门类很多，主要有压电晶体、半导体及无铅焊接等。

水解方法1（毛头鬼伞菌丝体粗提物的制备）（1）取2mg多糖样品放入薄壁长试管中,加入2mol/L三氟乙酸(TFA)4mL,在110℃下水解（2）多糖样品水解2h后,取试管内溶液减压蒸干(低于40℃)（3）然后加入3mL甲醇蒸干,重复以上操作4一5次,以完全除去TFA。（4）用超纯水溶解定容至100mL容量瓶,稀释100倍后上样测定。[1]凡军民. 毛头鬼伞菌丝体多糖的分离、纯化和化学结构鉴定及生物活性研究[D].南京农业大学,2006.方法2（山药多糖的分级纯化）（1）取 10mg 多糖加入 3mL2mol/L 的 TFA 溶液，封管 100℃水解 6 小时（2）减压抽干加入 3mL 酸性甲醇液（3）减压抽干重复 3 次（4）然后加入3mL 甲醇液甲醇抽干，以充分带走 TFA。[1]姜军. 山药多糖的分离纯化及其化学结构的初步研究[D].扬州大学,2007.方法3：(亚麻籽壳多糖的提取)（1）称取多糖样品5 mg于安瓿管中,加入2 mol/L三氟乙酸1.0 mL（2）在通有氮气的情况下用酒精喷灯封管,置于烘箱中120 r水解3 h（3）再加入2.0 mL甲醇,蒸干以完全去除三氟乙酸,反复3次,反应后置干燥皿中备用[1]毛丰玮. 亚麻籽壳多糖的提取、分离纯化与结构研究[D].浙江工商大学,2013.方法4：（山药多糖的 GC-MS 分析）（1）取 10mg 多糖加入 3mL 2mol/L 的 TFA 溶液（2）封管 100℃水解 6小时（3）减压抽干加入 3mL 酸性甲醇液，减压抽干重复 3 次（4）加入 3mL 甲醇液，抽干，以充分带走 TFA（5）水解产物加入 0.6mL 0.05mol/LNaOH 溶液，再加入 5mgNaBH4，室温下反应 8~10 小时（6）加少许乙酸分解过量的 NaBH4，至无气泡产生为止，蒸干反应液，以酸性甲醇液洗涤反应产物，蒸干甲醇液，重复 3 次，以除去硼酸根（7）最后加入甲醇蒸干并于 105℃烘箱中除去水分。[1]姜军. 山药多糖的分离纯化及其化学结构的初步研究[D].扬州大学,2007.

关键：TFA、甲醇的浓度、体积，蒸发次数当多糖含有糖醛酸时,由于中性糖和酸性糖对酸水解的耐受不同,与糖醛酸连接的单糖很难被酸水解。糖醛酸的定量可使用比色分析法或寻找需要其他的分析方法如GC-MS。含糖醛酸的多糖用氘代硼化钠还原后,再进行酸水解、衍生化,经GC-MS可以很好地定性糖醛酸类型。测定衍生GC方法1：（山药多糖的 GC-MS 分析）乙酰化衍生物：（1）取水解的单糖 3mg（2）加入 1mL 的吡啶，1mL 的乙酸酐，加热两个小时。（3）后减压抽干（4）加入氯仿，溶解用蒸馏水洗涤，分三次萃取，取氯仿层，加压抽干，得棕黄色产物，（5）此乙酰化的单糖醇用氯仿稀释后进行 GC-MS 分析。GC-MS 操作条件：DB-5MS 柱（30m×0.25mm×0.25µm）柱温采用程序升温开始温度为 120℃，以 10℃/min 速率升温至 170℃；再以 15℃/min 升温至 280℃；最后在 280℃维持 40 分钟。MS 条件：M/Z：50～550，电子流量 70ev，EI源。[1]姜军. 山药多糖的分离纯化及其化学结构的初步研究[D].扬州大学,2007.方法2：(亚麻籽壳多糖的提取)（1）加入10 mg盐酸羟胺0.5 mL吡啶,摇匀于90 °C条件下水浴反应30 min（2）加入1.O mL乙酸酐,90 °C水浴30 mm进行乙酰化反应（3）氮吹去除溶剂,加入1.0 mL肌醇六乙酸醋内标溶液,进行GC分析。标准单糖的衍生化分别称取鼠李糖、木糖、岩藻糖、半乳糖、甘露糖、阿拉伯糖和葡萄糖标准品10 mg,加入10 mg盐酸羟胺,1 mL吡啶摇匀,90 °C水浴30 min,加1 mL乙酸酐,90°C水浴30 min进行乙酰化,氮气吹干溶剂,加入1 mL肌醇六乙酸酯内标溶液,进行GC分析。气相色谱分析条件HP 7890, FED 检测器,色谱柱为 HP-INNOWAX 柱(30 mxO.25 mmxO.25 um),恒流模式,流速为2 mL/min,程序升温条件为:180 °C保持1 min,从180 °C开始以5 °C/min升温至210 ℃,保持lOmin,再以1 °C/min升温至230℃,保持5 min。进样口采用分流模式,分流比为10:1,进样口温度为270 ℃。检测器温度为270℃,检测器H2流速为30 mL/min,空气流速为300 mL/min,尾吹为25 mL/min。进样量为1 uL。

[1]毛丰玮. 亚麻籽壳多糖的提取、分离纯化与结构研究[D].浙江工商大学,2013.方法3：甲基化-气相色谱质谱联用分析（1）羧基还原10 mg多糖溶于7 mL水中,加入CMC 330 mg,磁力搅拌下滴加0.01 mol/L HCl,使pH保持为4.75,维持2h。逐滴滴加2mol/LNaBD4溶液(10mL),此时pH值急剧上升,需用4 mol/LHCL控制pH为7.00,持续搅拌,NaBD4溶液在45 min内加完,在室温下继续反应Ih。反应完毕后,滴加冰乙酸至pH4.0以消耗多余的NaBD4,反应液蒸溜水透析24 h,流水透析24 h,透析袋内液浓缩后,冷冻干燥。(2)甲基化反应(1)无水二甲基亚砜的制备二甲基亚砜中加入4A分子筛,置于干燥皿中保存。(2)NaOH干燥粉末的制备在取适量的块状NaOH,置于红外灯下碾磨至粉状,现磨现用。(3)甲基化反应瓶先通入干燥氮气15 min左右驱赶瓶中空气,在氮气流中快速加入P2O5千燥后的羧基还原多糖和5 ml无水二甲亚砜(DMSO,以4 A分子筛脱水),磁力搅拌至糖样充分溶解后再搅拌1h。迅速加入碾磨好的NaOH干燥粉末,盖上瓶盖,反应2h。将反应瓶置于冰水浴中,用注射器加入碘甲烷1 mL,继续反应2 h,整个反应过程在氮气压下进行,尽量保证反应在无水无氧条件下进行。将反应后溶液加入等体积氯仿,充分振荡,萃取甲基化多糖,重复至少三次,合并萃取液。再用蒸德水反复洗萃取液至少三次,减压浓缩后于P205千燥瓶中千燥。以红外光谱3600-3300 cm"'处有无轻基吸收峰作为判别甲基化是否完全的标准。（3）甲基化多糖水解、还原和乙酰化甲基化多糖需要先以甲酸水解再用三氟乙酸水解。加入90%甲酸1 mL于装有样品的安瓿管中,充氮封管,在100°C下水解6h,水解完毕后,以氮吹除去甲酸,加入甲醇1ml,氮吹去除,以完全去除甲酸,加甲醇重复三次。加入NaBD4 70 mg还原24h,室温磁力搅拌,除去NaBD4,再加入lmL2mol/L三氟乙酸,充氮封管,在120 °C下水解3h。水解完毕后,以氮吹完全除去三氟乙酸,加入甲醇1ml,氮吹去除,以完全去除甲酸,加甲醇重复三次。

甲基化单糖经乙丑化,水解后,用气相色谱-质谱分析。（4）气相色谱一质谱分析仪器型号:TRACE GC ULTRA DSQ II(thermo)色谱柱:TR-35MS (30 mxO.25mmxO.25 um):恒流流速(高纯氦气):1.0 mL/min,柱温程序升温:80度保留3 min,以15 °C/min升至200 °C保留1 min,再以10 °C/min升至260。C ,保留5 min。接口温度 250℃， EI+源:70 eV,250 °C ,扫描频率 5 次/s,质量范围:33-500 amu。[1]毛丰玮. 亚麻籽壳多糖的提取、分离纯化与结构研究[D].浙江工商大学,2013.方法4：（党参果聚糖）高碘酸钠氧化10 mg 样品溶于 10 mL 0.015mol·L-1高碘酸钠中, 避光置于 4 ℃处 ,间隔不同时间取样稀释250 倍后用分光光度法测定高碘酸钠的消耗量及用 0.005 mol·L-1NaOH 滴定甲酸的释放量。上述氧化完全的多糖溶液加入 0.2 mL 乙二醇 ,充分混合后对蒸馏水进行透析 24 h, 用 8 mg NaBH4于室温还原12 h,用 0.1 mol·L-1醋酸调至 pH 4～ 5,再对水透析 24 h, 减压抽干, 用 1 mol·L-1三氟醋酸封管 100 ℃水解 12 h ,减压抽干 ,乙酰化后进行气相色谱 。[1]叶冠,李晨,黄成钢,李志孝,王新亮,陈耀祖. 党参果聚糖的化学结构[J]. 中国中药杂志,2005,17:1338-1340.HPLC方法1：（阿魏侧耳子实体多糖）高效液相色谱:色谱条件为:色谱柱为 Shodex KS804 Sugar(300mm ×7.8mm), 柱温 40 度流动相为水, 流速0.8mL·min-1。 检测用 410R Ⅰ 示差检测 器, 数 据处理用810GPC 软件进行。 同时用鼠李糖、阿拉伯糖、甘露糖、半乳糖、木糖、果糖、葡萄糖、岩藻糖 8 种单糖进行对照, 根据峰值确定样品的单糖组成。

[1]李军. 阿魏侧耳子实体多糖分离纯化及其化学结构的初步研究[D].华中农业大学,2004.方法2：（白术多糖）分子量及纯度检测根据文献和中华人民共和国药典2000版附录的方法，分别将分离组分和各种标准多糖用重蒸馏水配制成溶液，用HPLC-ELSD进行检测。色谱条件:色谱柱为ShodexKS 804 Sugar (300 mm x 7.8 mm)，柱温40℃流动相为水，流速0.8 ml/min。检测条件:飘移管温度为120度，气流速度3.4 L/min,灵敏度为26。单糖组成的测定色谱条件:色谱柱为Kromasil NH2 ( 250 mm x 4 . 6 mm , 5 u ) ,柱温30度流动相为乙腈一水(72:28)，流速:0.8 ml/min。检测器条件:飘移管温度为110度气流速度1.9 L/min灵敏度为26。[1]池玉梅,李伟,文红梅,崔小兵,蔡皓,毕肖林. 白术多糖的分离纯化和化学结构研究[J]. 中药材,2001,09:647-648.

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三氟乙酸水解

水解

方法1（毛头鬼伞菌丝体粗提物的制备）

（1）取2mg多糖样品放入薄壁长试管中,加入2mol/L三氟乙酸(TFA)4mL,在110℃下水解

（2）多糖样品水解2h后,取试管内溶液减压蒸干(低于40℃)

（3）然后加入3mL甲醇蒸干,重复以上操作4一5次,以完全除去TFA。

（4）用超纯水溶解定容至100mL容量瓶,稀释100倍后上样测定。

[1]凡军民. 毛头鬼伞菌丝体多糖的分离、纯化和化学结构鉴定及生物活性研究[D].南京农业大学,2006.

石油化工科技网3月10日讯: 目前，乙二醇的生产主要采用石油路线，即采用乙烯、氧气为原料，在银催化剂、甲烷或氮气致稳剂、氯化物抑制剂存在下，乙烯直接氧化生成环氧乙烷，环氧乙烷再进一步与水以一定物质的量比在管式反应器内进行水合反应生成乙二醇，乙二醇溶液经蒸发提浓、脱水、分馏得到乙二醇及其它副产品。此外，整个工艺还设置了与其生产能力配套的空分装置、碳酸盐的处理以及废气废液处理等系统。英荷Shell、美国SD以及美国联碳（UCC）三家公司的专利技术在我国均建有生产装置。它们的工艺技术和工艺流程基本上相似，主要区别体现在催化剂、反应和吸收工艺以及一些技术细节.

致稳剂作用

合成工艺简图： 酯化反应 →→ 聚合反应 →→ 中和反应 →→ 母液 →→ 成品

（1）酯化反应（制备大单体）：

计量聚乙二醇，将其在水浴中溶化，加入反应槽内，同时加入甲基丙烯酸，以及小料1份（对苯二酚和吩噻嗪比例为5：1），升温至90℃，加入浓硫酸（作为催化剂），继续升温至120℃，保持4.5h，后充氮气2小时，（6㎡/时，每30分钟充1瓶，共4瓶），反应完成，得到减水剂中间大分子单体聚乙二醇单甲基丙烯酸酯和水。（经减压 →蒸馏 →脱水，酸化反应更为完全）。

（2）聚合反应：

采用过硫酸铵引发、水溶液聚合法。计量酯化产物即聚乙二醇单甲基丙烯酸酯，丙烯酸，分子量调节剂十二烷基硫醇，配以去离子水，泵入滴定罐A备用，是为A料。计量过硫酸铵，配以去离子水，泵入滴定罐B备用，是为B料。加去离子水入反应槽，升温至85℃，同时滴定A、B料。A料3小时滴定完，B料3.5小时滴定完，保温1.5小时。（温度控制：90±2℃）。

（3）中和反应，（是中和上面酯化反应之中使用的浓硫酸催化剂），将反应好的聚合物降温至50℃以下，边搅拌边加入纯碱，等到PH值为7左右，反应完成，得到聚羧酸减水剂母液。

扩展资料：

聚羧酸母液适用范围：

聚羧酸盐高性能减水剂（母液）是由带有羧酸根、羟基以及聚氧乙烯侧链的大分子化合物，聚羧酸母液合成，在一定条件下通过自由基聚合原理合成的具有梳型结构的高分子表面活性剂，具有极强的减水增强功效，和易性好，聚羧酸母液生产，坍损小，收缩率低，适用于高强、高性能混凝土工程。

聚羧酸母液近年来得到越来越多的重视，其优势在于：

(1)酯化过程，工艺简单，生产周期短；

(2)原料的封端基团中含有不饱和双键，可以进行一步法直接聚合，降低生产成本；

(3)可以直接生产高浓度聚羧酸母液。

参考资料：百度百科-聚羧酸母液

目录1 拼音2 英文参考3 CAS号4 中文名称5 英文名称6 乙二醇的别名7 分子式8 外观与性状9 分子量10 蒸汽压11 熔点12 溶解性13 密度14 稳定性15 主要用途16 健康危害17 毒理学资料及环境行为18 乙二醇中毒 18.1 毒理作用18.2 临床表现18.3 实验室检查18.4 诊断18.5 治疗18.6 预后 19 实验室监测方法20 环境标准21 泄漏应急处理22 防护措施23 急救措施24 参考资料 1 拼音

yǐ èr chún

2 英文参考

Ethylene glycol

3 CAS号

107211

4 中文名称

乙二醇

5 英文名称

Ethylene glycol

6 乙二醇的别名

甘醇

7 分子式

C2H6O2；HOCH2CH20H

8 外观与性状

无色、无臭、有甜味、粘稠液体

9 分子量

62.07

10 蒸汽压

6.21kPa/20℃ 闪点：110℃

11 熔点

13.2℃ 沸点：197.5℃

12 溶解性

与水混溶，可混溶于乙醇、醚等

13 密度

相对密度（水1）1.11；相对密度（空气1）2.14

14 稳定性

稳定

15 主要用途

用于制造树脂、增塑剂，合成纤维、化妆品和炸药，并用作溶剂、配制发动机的抗冻剂

16 健康危害

侵入途径：吸入、食入、经皮吸收。

健康危害：国内未见相品急慢性中毒报道。国外的急性中毒多系因误报。吸入中毒表现为反复发作性昏厥，并可有眼球震颤，淋巴细胞增多。口服后急性中毒分三个阶段：第一阶段主要为中枢神经系统症状，轻者似乙醇中毒表现，重者迅速产生昏迷抽搐，最后死亡；第二阶段，心肺症状明显，严重病例可有肺水肿，支气管肺炎，心力衰竭；第三阶段主要表现为不同程度肾功能衰竭。人的本品一次口服致死量估计为1.4ml/kg（1.56g/kg）。

17 毒理学资料及环境行为

毒性：属低毒类。

急性毒性：LD508.0～15.3g/kg（小鼠经口）；5.9～13.4g/kg（大鼠经口）；1.4ml/kg（人经口，致死）

亚急性和慢性毒性：大鼠吸入12mg/m3（连续多次）八天后2/15只动物眼角膜混浊、失明；人吸入40%乙二醇混合物9/28人出现短暂昏厥；人吸入40%乙二醇混合物加热至105℃反复吸入14/38人眼球震颤，5/38人淋巴细胞增多。

危险特性：遇明火、高热或与氧化剂接触，有引起燃烧爆炸的危险。若遇高热，容器内压增大，有开裂和爆炸的危险。

燃烧（分解）产物：一氧化碳、二氧化碳。

18 乙二醇中毒

乙二醇为无色、无臭，挥发性小具有甜味的黏性液体，能与水、醛、酮混溶。主要用于工业原料生产，制造合成纤维、塑料、灭火剂、油墨、杀虫剂、胶黏剂、制冷剂等。可由消化道呼吸道和皮肤吸收。多见因误饮防冻液中毒。乙二醇在体内代谢为草酸和甲酸，中毒后可出现中枢神经系统，胃肠道和肾脏损害。吸入140mg/m3蒸气有明显的 *** 作用。成人中毒量为1～1.5ml/kg，相当于100ml总量。中毒血浓度为1.5g/L，致死血浓度为2～4g/L。[1]

18.1 毒理作用

常因误饮防冻剂中毒。加热乙二醇可使其挥发性增高而引起吸人中毒。长期皮肤接触含乙二醇的药物可以起慢性中毒。乙二醇吸收后有20%未经代谢排出体外，其余主要经肝脏代谢，醇脱氢酶将乙二醇氧化为乙醇醛，醛脱氢酶将其氧化成乙醇酸，部分乙醇酸转化为乙醛酸，再进一步转化为草酸和乙酸。乙二醇本身虽然有中枢神经系统抑制作用，但毒性很低，而其代谢产物却有很高毒性，如大量草酸会抑制心肌和导致急性坏死，并可引起脑水肿、肺水肿；乙醇酸及乳酸能抑制柠檬酸的正常代谢，使机体发生酸中毒。乙二 醇中毒时的肾脏改变突出，一方面是代谢产物对肾小管的直接毒性作用，另一方面草酸盐结晶（主要是草酸与体内的钙离子结合形成不溶性的草酸钙）阻塞肾小管，是导致肾损害的主要原因。[1]

18.2 临床表现

潜伏期一般为1～4h，而后根据其典型临床表现可分为3期[1] ：

1.第一期 为口服后4.5～12h，主要表现为类似乙醇中毒的中枢神经系统症状，但呼气中无酒味，表现为酒醉样欣快兴奋、头晕、头痛、头昏、乏力、站立困难、嗜睡、意识蒙眬等，以及恶心、呕吐、腹胀及腹部压痛等胃肠道症状，代谢性酸中毒、低血钙及低钙性抽搐。严重者因脑水肿而发生昏迷、抽搐甚至死亡。

2.第二期 在口服后12～24h主要以代谢性酸中毒的和心肺损害为主，表现为呼吸急促、深大，肺炎及肺水肿，心动过速，高血压或低血压，心律失常，心肌炎及心力衰竭，

3.第三期 在口服后24～72h以不同程度的肾脏损害为主，肾区疼痛、蛋白尿、血尿、结晶尿、少尿或无尿，重者因急性肾衰竭而死亡。

吸人中毒者症状较轻，主要表现为意识蒙眬、眼球震颤、视 *** 水肿、咳嗽、咳痰等。

18.3 实验室检查

[1]

1.血清和尿中乙二醇浓度增高：血清中乙二醇浓度>200mg/L即为中毒水平，>500mg/L（8.06mmol/L）时往往提示中毒严重。

2.血钙降低，血尿素氮、肌酐可增高。

3.血清阴离子间隙增高，动脉血气分析示代谢性酸中毒，同时血中渗透压间隙也增高。

4.尿中可见红细胞、管型，及大量草酸钙结晶，尿比重低。

18.4 诊断

乙二醇中毒的诊断要点为[1] ：

1.有乙二醇接触史，出现心、脑、肾、肺等多脏器损害的临床表现，尿中检测到草酸钙结晶可以诊断。

2.需要鉴别的是表现为阴离子间隙增高的其他醇类中毒的疾病。甲醇中毒眼部损害突出而乙二醇则以肾脏损害明显。而血中乙二醇测定和尿中查到草酸钙结晶有助于与糖尿病酮症酸中毒、尿毒症、乙醇酮症酸中毒鉴别。

18.5 治疗

乙二醇中毒的治疗要点为[2] ：

1.清除未吸收毒物

服乙二醇后0.5～1h可以催吐或用清水洗胃，药用炭无效。保护气道，必要时行气管插管。

2.特效解毒剂

乙醇或4甲基吡唑可以竞争性抑制醇脱氢酶，阻止乙二醇代谢过程，当血乙二醇>3mmol/L时可使用，具体用法可参见第3节甲醇中毒。

维生素B1、B6和叶酸均能促进乙醇酸代谢成为无毒的产物而减弱其毒性：维生素B650mg每6h一次肌注，叶酸50mg每4h一次静脉注射，共用6次。

亦可口服或肌肉注射25%硫酸镁5ml，与草酸形成毒性小、易排泄的草酸镁而起到解毒作用。

3.加速已吸收毒物的排泄

血液透析疗效较好，能有效清除乙二醇及其代谢产物，迅速纠正酸中毒和水电解质失调。透析液中加入95%乙醇以降低机体对乙二醇的代谢。透析结束后应继续应用乙醇24h。

透析指征：

（1）可以乙二醇中毒伴有渗透浓度增高>lOmmol/L而又排除乙醇或其他醇类中毒。

（2）伴有肾衰竭的乙二醇中毒。

（3）乙二醇血液浓度>200～500mg/L。

4.对症和支持治疗

如纠正低血钙，当pH值<7.2时及时补充碳酸氢钠纠正酸中毒，维持水电解质酸堿平衡及积极防治脑水肿、急性肾衰竭、心力衰竭、循环衰竭。

18.6 预后

口服含95%乙二醇的防冻液致死量约为1.5ml/kg，也曾有一次性服乙二醇总量2L后1h内即开始抢救治疗而康复的病例报道。[2]

19 实验室监测方法

品红亚硫酸法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社

变色酸法《化工企业空气中有害物质测定方法》，化学工业出版社

20 环境标准 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 5mg/m3 前苏联（1975）  水体中有害有机物的最大允许浓度 1.0mg/L 嗅觉阈浓度 90mg/m3 21 泄漏应急处理

切断火源。戴自给式呼吸器，穿一般消防防护服。不要直接接触泄漏物，在确保安全情况下堵漏。用大量水冲洗，经稀释的洗液放入废水系统。如大量泄漏，利用围堤收容，然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。

22 防护措施

呼吸系统防护：一般不需要特殊防护，高浓度接触时可佩带自给式呼吸器。

眼睛防护：必要时戴安全防护眼镜。

防护服：穿工作服。

手防护：必要时戴防化学品手套。

其它：工作后，淋浴更衣。避免长期反复接触。定期体检。

23 急救措施

皮肤接触：脱去污染的衣着，用流动清水冲洗。

眼睛接触：立即翻开上下眼睑，用流动清水冲洗15分钟。

吸入：迅速脱离现场至空气新鲜处。立即就医。

食入：误服者用大量水或饱和苏打水洗胃。就医。