硫酸铝的形成电子式有几种
硫酸铝的形成电子式有这几种:
(1)2Al3++3CO23+2H2O=2Al(OH)3↓+3CO2↑
(2)2Al3++3S2-+3H2O=2Al(OH)3↓+3H2S↑
硫酸铝是常见的铝盐之一,易发生水解,水溶液呈酸性。往溶液中加入可溶性碳酸盐或硫化物会促使水解完全,产生白色絮状氢氧化铝沉淀,加热时它会猛烈膨胀,变成海绵状物质;煅烧到赤热时则分解成三氧化硫和氧化铝。
硫酸铝溶液与硫酸钾溶液混合,使之结晶,可得到一种新的盐,叫做硫酸铝钾K2SO4·Al2 (SO4 ) 3·24H2O,这种盐称为复盐,又称为铝钾矾,俗称明矾。从组成上看, 它是由两种简单的盐加合而成,但并不是两种盐的简单混合物,而是具有相同晶体结构、有确定组成的化合物。复盐与配合物的区别就在于复盐在固态或溶液中存在的是简单离子,而无复杂的配离子。
硫酸铝以及其他一些可溶性硫酸盐,彼此也可形成复盐,其通式为M2ⅠSO4MⅡSO4·6H2O和MⅠ2SO4M2Ⅲ (SO4)3·24H2O。式中MⅠ通常为NH+4,Na+,K+,Rb+,Cs+,Tl+MⅡ1为Fe2+,Co2+,Ni2+,Zn2+,Cu2+,Hg 2+MuⅢ1为Fe 3+, Cr3+,Al3+等。这一类复盐统称为矾,例如: 摩尔盐(NH4) 2SO4 ·FeSO4 ·6H2O, 镁钾矾K2SO4 ·MgSO4 ·6H2O,铬钾矾K2SO4 ·Cr2 (SO4) 3 · 24H2O,钠明矾 Na2SO4 ·Al2 (SO4 )3 · 24H2O, 铵明矾(NH4 )2SO4 ·Al(SO4)3·24H2O等。这些矾类,在水中的溶解度比组成它们的相应硫酸盐要小得多,因而从溶液中结晶时,容易得到较完整的晶体颗粒,易于纯化。常常利用制备铝矾这一步骤,来提纯硫酸铝或制取较纯的铝的化合物。矾类在工业上有着广泛的用途, 明矾可用来清洁饮用水,还用于鞣革、印染、造纸等工业。金属铝、氧化铝或氢氧化铝与硫酸作用都可制得硫酸铝。
生成硫酸铝,硫酸镁,硅酸。
因为镁和硫酸先反应,是一个放热反应,所以铝硅酸盐在与硫酸反应。
镁与硫酸反应的化学方程式是:Mg+H2SO4=MgSO4+H2↑。
硫酸和铝硅酸盐反应,生成物是硫酸铝和硅酸,他们都可溶,不是气体,也没有水存在,因此在放热环境下能反应。
硫酸钡BaSO4
硫酸钙CaSO4
硫酸铜CuSO4
硫酸铁Fe2(SO4)3
硫酸亚铁FeSO4
硫酸镁MgSO4
硫酸铝Al2(SO4)3
硫酸锌ZnSO4
硫酸铵(NH4)2SO4
硝酸钠NaNO3
硝酸钡Ba(NO3)2
硝酸钙Ca(NO3)2
硝酸铜Cu(NO3)2
硝酸铁Fe(NO3)3
硝酸亚铁Fe(NO3)2
硝酸镁Mg(NO3)2
硝酸铝Al(NO3)3
硝酸锌Zn(NO3)2
硝酸铵NH4NO3
硝酸银AgNO3
硝酸汞Hg(NO3)2
碳酸钙CaCO3
碳酸钠Na(CO3)2
碳酸钡BaCO3
碳酸铜CuCO3
碳酸亚铁FeCO3
碳酸镁MgCO3
碳酸锌ZnCO3
碳酸铵(NH4)2CO3
碳酸氢铵NH4HCO3
氯化钠NaCl
氯化钙CaCl2
氯化镁MgCl2
氯化铝AlCl3
氯化锌ZnCl2
氯化银AgCl
氯化汞HgCl2
氯化铁FeCl3
氯化亚铁FeCl2
氯化铜CuCl2
氯化钡BaCl2
氯化铵NH4Cl
氯化亚铜CuCl
磷酸钾K3PO4
磷酸钙Ca3(PO4)2
磷酸钠Na3PO4
磷酸铵(NH4)3PO4
硫化锌ZnS
硫化铜CuS
参考资料:大脑
铝丝浸入硫酸铜溶液中铝条表面附有一层红铜,直观现象为铝条变红.(化学方程式 2Al+3CuSo4=3Cu+Al2(So4)3 )
铝丝浸入硫酸铝溶液中没有明显现象.
铝丝浸入硝酸银溶液中铝条表面先附有一层白色物质,后迅速变黑.(银被氧化) 化学方程式 Al+3AgNO3=3Ag+Al(NO3)3 ,4Ag+O2=2Ag2O
硫酸铝
溶液水解呈酸性
第二
电解硫酸铝溶液
实际上是
电解水
因为H+
和
OH-
比
铝离子
和
硫酸根离子
容易得电子
硫酸铝的质量不变
所以溶液始终显酸性
孙广年
作者简介:孙广年,中宝协人工宝石专业委员会第一、二届委员、第三届副主任委员,浙江省巨化集团材料厂厂长。
一、引言
尖晶石在自然界中形成于熔融的岩浆侵入到不纯的灰岩或白云岩中,经接触变质作用而形成,有些尖晶石出现在富含铝的基性岩浆岩中。它们常产于片岩、蛇纹岩及相关岩石中,大多数宝石级尖晶石发现于冲积扇中。尖晶石的英文名称为Spinel。尖晶石的颜色很多,有红色、橙红色、粉红色、紫红色、无色、黄色、橙黄色、褐色、蓝色、绿色、紫色等多种。晶体形态为八面体或八面体与菱形十二面体的聚形。
人工合成尖晶石常用焰熔法和助熔剂法,质量要求特别高的合成尖晶石晶体可用熔体提拉法生长。用焰熔法合成的尖晶石是镁铝氧化物,所合成的尖晶石宝石颜色有红、粉、黄绿、绿、浅至深蓝色、无色等,由于红到粉红色有焰熔法合成的红宝石系列可用,故国内焰熔法合成尖晶石以无色、浅至深蓝色及蓝绿色为主。所合成的各色尖晶石,其物理性质、化学成分和晶体结构与天然尖晶石基本相同:化学分子式为MgAl2O4,属等轴晶系,折射率1.715~1.830,摩氏硬度8,密度3.58~4.62g/cm3。
二、焰熔法合成尖晶石的原理
19世纪末,法国化学家维尔纳叶采用氢-氧火焰生长红宝石晶体获得成功后,焰熔法晶体生长技术便成为人工合成宝石发展史上的一个里程碑,因此,焰熔法也称维尔纳叶法。随着科学技术的不断进步,焰熔法晶体生长技术也在不断地完善和发展,人们通过改进技术还成功地获得合成蓝宝石、合成彩色尖晶石、合成金红石、合成碳酸锶、合成星光红宝石和星光蓝宝石等,目前,焰熔法已成为人工合成宝石晶体中最主要的合成方法之一。
图1 焰熔法装置示意图
焰熔法生长宝石晶体是利用氢-氧火焰所产生的高温,将随着频锤振动所抖落的粉料加热熔化,熔融的熔体落于装在支持架上的结晶杆顶端的籽晶上。由于火焰在结晶炉内造成一定的温度分布和籽晶托杆的散热作用,以及结晶杆的缓慢下降,使得逐渐长成的晶体下部稍冷而呈固态,并逐渐结晶成宝石晶体。结晶杆以晶体生长相同的速度下降,保证了宝石晶体生长出一定的长度(图1)。
由于氢-氧火焰燃烧快、温度高,粉料熔融时间很短暂,而宝石晶体的结晶温度高,导热系数很大,生长界面附近的热辐射很强,所以造成结晶界面的温度梯度变化非常大,由此产生很大的热应力,使生长成的宝石梨晶在热应力的作用下容易沿晶体生长面开裂。
为了消除热应力带来的晶体缺陷,可以对合成的梨晶进行高温退火处理。退火处理的基本方法是把生长出的宝石梨晶重新放到一个温度分布均匀的高温场中,退火温度一般为熔点的60%以上。实验证明,接近熔点的高温退火处理,不仅能消除热应力,降低位错密度,而且能使畸变的、双轴的锥光图恢复到接近于单轴的锥光图。
三、焰熔法合成尖晶石晶体生长工艺
焰熔法合成尖晶石的生长工艺主要有以下步骤:料粉制备、装料、点火、熔种、引晶和扩肩、等径生长、冷却等。
1.焰熔法合成尖晶石的成分与配比
焰熔法合成尖晶石的原料为硫酸镁(MgSO4·7H2O)和硫酸铝铵(NH4)2Al2(SO4)4·24H2O。天然尖晶石中Al2O3和MgO的比例是1:1,而通常合成尖晶石中Al2O3和MgO的比例为2.5:1。若比例中 MgO过量,则因生成方镁石而在冷却过程中易于开裂;若比例中Al2O3过量,生成的合成尖晶石与多余的Al2O3会形成固溶体,能得到均质的单晶,且 Al2O3的过剩量范围较大,可以达到Al2O3:MgO=4:1的比例,固溶体产物在MgO·Al2O3到MgO·4Al2O3范围内形成的各种单晶的物理性质呈连续变化。
2.“γ-MgAl2O4”粉料的制备
粉料制备的原理及方法与γ-Al2O3粉料制备基本相同,不同的是需先将硫酸镁和硫酸铝铵熔融,然后经1000~1250℃的高温煅烧(分解反应),冷却后过筛分选,即可得到γ-MgAl2O4粉料。
焰熔法合成彩色尖晶石晶体的生长是在粉料制备过程中加入不同的着色剂而实现的,加入的着色剂及相应晶体呈现的颜色见表1。
表1 合成尖晶石加入着色剂所呈现的颜色
3.焰熔法合成尖晶石的生长过程
首先将尖晶石籽晶安放在烛台的顶端。经燃烧器预热后,供料系统、下降机构开始工作。调节晶棒的位置,使籽晶顶部的温度控制在2050~2150℃范围(尖晶石的熔点约2100℃,氢-氧火焰的最高温度为2900℃,其中生长无色合成尖晶石的H2:02=(2.0~2.5):1;生长掺杂尖晶石的H2:02=(2.8~3.0):1),从而保证有2~3mm的熔融层。经过籽晶的引晶、放肩、等径生长等一系列操作,生长到预定尺寸后,晶体停止生长,以原状在炉内冷却,30min后将晶体取出入库。晶体的冷却条件对晶体质量有相当大的影响,若采用急冷,晶体内外温度差较大,同样会引起热应力增加,使晶体脆性增加,容易开裂。
彩色合成尖晶石生长时,由于着色剂的加入,会使粉料的熔点降低,因此晶体生长温度也会发生变化。某些着色离子在尖晶石宝石中的分配系数小于1,所以,由这些离子致色的晶体生长后,会产生颜色不均匀或晶体易裂的缺陷,尤其是用两种或两种以上元素掺杂着色时更是这样。例如在生长浅蓝色尖晶石时,在原料中加入Co和Cr着色剂,在实际生产中,发现该粉料容易过熔,在熔体冷却时掺杂离子易向晶体冷端扩散,造成晶体色泽不均匀,并使晶体表面产生易裂的缺陷。为了解决这一问题,提高晶体的质量,需要采取以下措施。
1)改变一般晶体生长 H2-O2气氛径向分布不均的状况,让晶体基本处在还原气氛下生长。
2)在保证产品质量的情况下,适当提高生长速度(15~20mm/h),防止掺杂离子外扩。
3)改进尖晶石生长用“酒瓶”式炉膛的热场结构,提高晶体生长炉的热容量,以保证晶体生长所需热场的平衡。
改进后可生长出φ(18~25)mm×70mm外形和内在质量较好的尖晶石晶体(图2),焰熔法合成尖晶石宝石晶体加工的饰品见图3。
图2 焰熔法合成尖晶石晶体
图3 合成尖晶石饰品(152#,113#,119#)
四、人工合成尖晶石的应用
人工合成尖晶石是具有较大开发潜力的功能性材料,也具有科研应用价值,根据其材料配比及合成结构的不同,一般分为工业(科技)和饰品两种用途。
1.工业(科技)上的应用
工业(科技)用合成尖晶石(MgAl2O4)时对晶体要求比较高,焰熔法生长的尖晶石晶体有的能满足要求,有的还不能满足要求,对于后一种情况,可以采用熔体提拉法生长。合成尖晶石晶体在工业(科技)上通常应用于以下几个方面:
1)合成尖晶石是优异的绝缘材料,广泛应用于声波和微波器件及快速IC外延基片。用合成尖晶石单晶为介质,制作的微波声体波器件适用于微波雷达、脉冲雷达、目标显示系统、稳频系统和电子对抗系统等。
2)合成尖晶石是优良的传声介质材料,在微波段的声衰减低,用合成尖晶石晶体制作的微波延迟线插入损耗小。MgAl2O4晶体与Si的晶格匹配性能好,其膨胀系数也与Si相近,因而外延Si膜的形变扭曲小,制作的大规模超高速集成电路速度比用蓝宝石制作的速度要快。
3)优质的合成尖晶石(如提拉法生长尖晶石)在红外、紫外波段有着良好的透过性能。多晶合成尖晶石可用于导弹双波段制导(紫外、红外)光学整流罩,透明装甲光电对抗、瓦斯探测器窗口等(图4,5)。
图4 提拉法生长尖晶石单晶
图5 提拉法生长尖晶石单晶加工的窗口
4)用合成尖晶石晶体作超导衬底,有很好的效果。
近年来,对合成尖晶石晶体用于GaN的外延衬底材料研究较多。由于合成尖晶石晶体具有良好的晶格匹配和热膨胀匹配,合成尖晶石晶体(111)面与GaN晶格的失配率为9%,具有优良的热稳定性和化学稳定性,以及良好的机械力学性能等优点,合成尖晶石晶体目前是GaN较为合适的衬底材料之一,已在合成尖晶石基片上成功地外延出高质量的GaN膜,并且已研制成功蓝光LED和LD。
合成尖晶石晶体被用作InN外延衬底材料的研究也陆续见于文献报道。
此外,合成尖晶石衬底最吸引人之处还在于可以通过解理的方法获得激光腔面。掺入过渡金属离子的合成尖晶石单晶体可望成为短波长激光材料而引起国际上的广泛关注。国外对掺杂的合成尖晶石的研究从未间断,尤其是 20世纪90年代及以后,对掺杂的合成尖晶石的研究更加集中,目的都是寻找短波长及新的可调谐激光材料。
2.饰品用途
焰熔法合成的尖晶石宝石相当大部分用于饰品。由于其折射率高,在加工过程中只需加一些星和瓣小面来改善光的特性,即可获得较好的光学效果,制成精美雅致的饰品。
自古以来,尖晶石就是较珍贵的宝石,也是世界上最迷人的宝石之一。据记载,世界上最具有传奇色彩、最迷人的重361克拉的“铁木尔红宝石”(Timur Ruby)和1660年被镶在英帝国国王王冠上重约 170克拉的“黑色王子红宝石”(Black Prince’s Ruby),直到近代才鉴定出它们都是红色尖晶石;在我国清代皇族封爵和一品大官帽子上用的红宝石顶子,几乎全是用红色尖晶石制成的,尚未见过真正的红宝石制品。
在饰品中,红色尖晶石很受人欢迎,一般做女性饰物;绿色、蓝色尖晶石一般做男性饰物。而内部缺陷多、颗粒大的尖晶石多用来做雕刻,有星光效应的尖晶石也较贵重。由于尖晶石的美丽和稀少,人们一直视其为较珍贵的宝石。
焰熔法合成尖晶石时,通过往原料中加入不同的着色离子而获得丰富多彩的颜色,通常可以获得无色、红色、粉红色、紫红色、浅紫色、蓝紫色、蓝色、黄色、褐色等。带有玻璃光泽,透明,可以用作很多种宝石的替代品,因此,具有很大的市场应用潜力。
浙江巨化集团公司晶体材料厂采用焰熔法生产的尖晶石以无色、浅至深蓝色和蓝绿色为主。具体品种有:海蓝色系列的有 104#,105#,106#,F106#,T106#,S106#;深蓝色系列的有 112#,113#,114#,119#;蓝绿仿电气石(碧玺)系列的有120#,149#,152#等品种,其中152#具有电气石的多种特性,是替代蓝绿碧玺的最好原料,是焰熔法合成尖晶石中的上品。上述大多数合成尖晶石被用作海蓝宝石、橄榄石和电气石(碧玺)等的仿制品;无色的合成尖晶石可作为钻石的仿制品。
五、结语
尖晶石是比较贵重的宝石,也是人们比较喜欢的宝石,主要产地有缅甸抹谷、斯里兰卡、肯尼亚、尼日利亚、坦桑尼亚、巴基斯坦、越南、美国和阿富汗等国家,我国出产很少,因此,研究人工合成尖晶石是很必要的。
浙江巨化集团公司晶体材料厂采用焰熔法生产尖晶石是经过自己的研究,于1998年试验成功的,为我国焰熔法合成尖晶石宝石做出了贡献。
随着人工合成尖晶石宝石技术的不断发展以及应用领域的扩展,相信在不远的将来,其科学价值和功能会在更广泛的领域里得到充分应用。
参考文献
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张玉龙,唐磊.2005.人工晶体生长技术、性能与应用.北京:化学工业出版社.
3Mg+Al2(SO4)3+2H2O=3MgSO4+2Al(OH)3 +3H2↑
离子方程式如下
3Mg+ 2Al3+ =3Mg2+ + 2Al
3Mg+ 2Al3+ +2H2O=3Mg2+ +2Al(OH)3 +3H2↑
由于镁比铝活泼,所以可以置换出铝
硫酸铝溶液因为铝离子水解,溶液显酸性,所以有氢气放出。
硫酸铝是一个被广泛运用的工业试剂,通常会与明矾混淆。
硫酸铝(化学式Al2(SO4)3,式量342.15),白色斜方晶系结晶粉末,密度1.69g/mL(25℃) 。在造纸工业中作为松香胶、蜡乳液等胶料的沉淀剂,水处理中作絮凝剂,还可作泡沫灭火器的内留剂,制造明矾、铝白的原料,石油脱色、脱臭剂、某些药物的原料等。还可制造人造宝石及高级铵明矾。
大约占总产量50%的硫酸铝第一大用途是用于造纸,第二大用途是在饮用水、工业用水和工业废水处理中做絮凝剂,大约占硫酸铝总产量40%。当向这类水中加入硫酸铝后,可以生成胶状的、能吸附和沉淀出细菌、胶体和其他悬浮物的氢氧化铝絮片,用在饮用水处理中可控制水的颜色和味道。硫酸铝通常被作为絮凝剂,用于提纯饮用水及污水处理设备当中,也用于造纸工业。
明矾:学名十二水合硫酸铝钾,又称:明矾、白矾、钾矾、钾铝矾、钾明矾,是含有结晶水的硫酸钾和硫酸铝的复盐。无色立方晶体,外表常呈八面体,或与立方体、菱形十二面体形成聚形,有时以{111}面附于容器壁上而形似六方板状,属于α型明矾类复盐,有玻璃光泽。密度1.757g/cm3,熔点92.5℃。92.5℃时失去9个分子结晶水,200℃时失去12个分子结晶水,溶于水,不溶于乙醇。明矾性味酸涩,寒,有毒。故有抗菌作用、收敛作用等,可用做中药。明矾还可用于制备铝盐、发酵粉、油漆、鞣料、澄清剂、媒染剂、造纸、防水剂等,还可用于食品添加剂。在我们的生活中常用于净水,和做食用膨胀剂,像炸麻圆、油条里都可能含有。