尼可刹米与硫酸铜,硫氰酸铵反应的原理
尼可刹米与硫酸铜,硫氰酸铵反应的原理：尼可刹米分子结构中，除了吡啶环上氮原子外，吡啶环β位上被酰氨基取代，虽然酰氨基的化学性质不甚活泼，但遇碱水解后，释放出具有碱性的二乙胺，故可以此进行鉴别。 2.吡啶环的特性 本类药物分子结构中均含有吡啶环，可发生开环反应（特性反应）。尼可刹米、异烟肼和异烟腙的吡啶环α、α’位未取代，而β或γ位被羧基衍生物所取代，丙硫异烟胺的吡啶环α位被丙基取代，而γ位被硫代甲酰氨基所取代。 3.还原性 异烟肼吡啶环γ位上被酰肼取代，酰肼基具有较强的还原性，并可与某些含羰基的试剂发生缩合反应。 除此之外，各药物具有不同的取代基团，具有不同的化学性质。 二、鉴别试验 (一) 吡啶环的开环反应 1.戊烯二醛反应（Konig反应） 当溴化氰与芳香第一胺作用于吡啶环， 可形成戊烯二醛的有色喜夫氏碱类（聚甲炔染料）。这一反应不能由吡啶环单独发生，而是在溴化氰加到吡啶环，使环上氮原子由3价转变成5价时，吡啶环水解，形成戊烯二醛后再与芳香第一胺缩合而成。 本反应适用于吡啶环α、α’位未取代，以及β或γ位为烷基或羧基的衍生物。异烟肼和尼可刹米均具有此反应，而中国药典只用于尼可刹米的鉴别，所用芳香第一胺为苯胺。 方法 取本品1滴，加水50ml，摇匀，分取2ml，加溴化氰试液2ml与2. 5 ％苯胺溶液3ml，摇匀，溶液渐显黄色。 用于异烟肼鉴别时，应先用高锰酸钾或溴水氧化为异烟酸，再与溴化氰作用，然后再与芳香第一胺缩合形成有色的戊烯二醛衍生物。戊烯二醛衍生物的颜色随所用芳香第一胺不同而有所不同，如与苯胺缩合形成黄至黄棕色；与联苯胺则形成淡红至红色。 2.二硝基氯苯反应（Vongerichten反应） 在无水条件下，将吡啶及其某些衍生物与2, 4-二硝基氯苯混合，加热或使其热至熔融，冷却后，加醇制氢氧化钾溶液将残渣溶解，溶液呈紫红色。 尼可刹米、异烟肼和异烟腙等，需经适当处理，即将酰肼氧化成羧基或将酰胺水解为羧基后才有此反应。中国药典已用于异烟腙的鉴别。 用于异烟肼鉴别时，可取其乙醇溶液加入硼砂及5％2, 4-二硝基氯苯乙醇溶液，蒸干，继续加热10min，残渣加甲醇搅拌后，即显紫红色。 (二) 形成沉淀的反应 本类药物具有吡啶环的结构，可与重金属盐类（如氯化汞、硫酸铜、碘化铋钾）及苦味酸等试剂形成沉淀。如尼可刹米可与硫酸铜及硫氰酸铵作用生成草绿色配位化合物沉淀。异烟肼、尼可刹米可与氯化汞形成白色沉淀。 (三) 酰肼基团的反应 1.还原反应 银镜反应：方法 取异烟肼约10mg，置试管中，加水2ml溶解后，加氨制硝酸银试液1ml，即发生气泡与黑色浑浊，并在试管壁上生成银镜。反应式如下： 2.缩合反应 酰肼基与芳醛缩合形成腙，析出结晶，可测定其熔点。最常用的芳醛为香草醛，其次是对二甲氨基苯甲醛、水杨醛等 与1,2－萘醌－4－磺酸在碱性介质中可缩合显红色，凡具有－NH2或活性－CH2－基者均有此反应。 (四) 分解产物的反应 尼可刹米+氢氧化钠试液→加热→二乙胺臭味，红色石蕊试纸变蓝； 丙硫异烟胺加盐酸→加热→硫化氢气体，醋酸铅试纸显黑色。 (五) 紫外吸收光谱特征 本类药物的紫外特征吸收鉴别方法见表。 三、有关物质的检查 (一) 异烟肼中游离肼的检查 异烟肼是一种不稳定的药物，其中的游离肼是由制备时原料引入，或在贮存过程中降解而产生。而肼又是一种诱变剂和致癌物质，因此国内外药典多数规定了异烟肼原料药及其制剂中游离肼的限量检查。常用的方法有薄层色谱法，比浊法和差示分光光度法。 1.薄层色谱法 中国药典对异烟肼原料和注射用异烟肼中游离肼的检查均采用此法。 检查方法 取本品，加水制成每1ml中含50mg的溶液，作为供试品溶液。 另取硫酸肼加水制成每1ml中含0.20mg（相当于游离肼50μg）的溶液，作为对照溶液。
硫酸铜中铁含量测定：
1.试剂：氨水 氯化铵 硫酸 硫氰酸铵 异戊醇 乙醚 硫酸铁铵（铁铵钒）
2.铁标准溶液：称取0.864克硫酸铁铵,溶于以4毫升浓硫酸酸化了的1000毫升蒸馏水中,取10毫升,加蒸馏水稀释至100毫升.（当日配制使用）
3. 4N硫氰酸铵：称304克加蒸馏水稀释至1升
4. 20%硫酸 ：称204克硫酸稀释至1升
5.测定方法：称取5克样品（二级品约2克）置于500毫升烧杯中,加3克氯化铵,并使溶于300毫升蒸馏水中,加数滴硝酸,硝化过溶液,加热至沸,加入过量氨水,使铁泥沉淀,以热蒸馏水（内含少量氨水和氯化铵）冲洗数次.
将滤纸上的沉淀溶于5毫升20%硫酸中,置于1000毫升容量瓶中,以蒸馏水稀释至刻度,将瓶中溶液充分颠倒（不是振荡）,混合均匀后,吸取该溶液50毫升,移入250毫升容量瓶中,加蒸馏水稀释至刻度,混合均匀.吸取10毫升注入50毫升带磨口塞的比色管中,加4毫升4N硫氰酸铵溶液和10毫升异戊醇（或乙醚）充分混合.于另一个比色管中,注入10毫升蒸馏水,0.1毫升20%硫酸,4毫升4N硫氰酸铵及10毫升异戊醇（或乙醚）并用滴管滴入铁标准溶液至两个比色管的异戊醇层颜色相同为止.
分析结果的表述
硫酸铜中铁含量的质量分数ω2（%）按公式计算：
ω2 =V×0.00001×250×1000 /(G×50×10 )×100=V/2G
2、如果待测定液没有呈现蓝色，就说明，其中不存在硫酸铜（即依靠 铜离子的蓝颜色来判断）；
3、加入硫氰酸铵，如果有红色出现，就说明存在硫酸铁（依据铁离子的特效反应来判断）；
4、在醋酸-醋酸铵的缓冲液条件下，加入邻二氮菲，有橘红色出现，就说明有
硫酸亚铁的存在（依据 亚铁离子的特效反应来判断）。
(1) 取本品约0.1g，加水5ml 溶解后，加10％香草醛的乙醇溶液 1ml，
摇匀，微热，放冷，即析出黄色结晶；滤过，用稀乙醇重结晶，在105 ℃干燥后，依法
测定（附录Ⅵ C），熔点为228 ～231 ℃，熔融时同时分解。
(2) 取本品约10mg，置试管中，加水2ml 溶解后，加氨制硝酸银试液1ml ，即发生
气泡与黑色浑浊，并在试管壁上生成银镜。
(3) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集166图）一致。
尼可刹米：
(1) 取本品10滴，加氢氧化钠试液3ml ，加热，即发生二乙胺的臭气，
能使湿润的红色石蕊试纸变蓝色。
(2) 取本品1 滴，加水50ml，摇匀，分取2ml ，加溴化氰试液2ml 与2.5％苯胺溶
液3ml ，摇匀，溶液渐显黄色。
(3) 取本品2滴，加水1ml ，摇匀，加硫酸铜试液2滴与硫氰酸铵试液3 滴，即生
成草绿色沉淀。
(4) 本品的红外光吸收图谱应与对照的图谱（光谱集135图）一致。
这两种都属于化学药，你可以查《中国药典》2010版的，2005版和2000版也可以参考的。
原因
该法是返滴定Cl——，如果没有将AgCl沉淀滤去，也没有加有机溶剂，由于KSP,AgSCN＜KSP,AgCl会使沉淀转化，即AgCl↓ + SCN——→ AgSCN↓+Cl—— 。
要想得到持久的红色，必须继续滴入SCN—— 标准溶液，直至SCN—— 与Cl—— 之间建立平衡关系为止，这就必定多消耗一部分NH4SCN溶液，也就是使测得的过量Ag+ 偏高，由于该法是返滴定Cl——，从而使得与Cl—— 反应得Ag+ 的量偏低，即测定的Cl—— 偏低。
佛尔德法
以铁铵矾[NH4Fe（SO4）2]作指示剂的一种银量滴定法。
在酸性介质中，用硫氰酸铵（NH4SCN） 标准溶液直接滴定含Ag+的试液，待硫氰酸银（AgSCN）沉淀完全，稍过量的SCN-与Fe3+反应生成红色络离子，指示已到达滴定终点。
采用返滴定法可测定Cl-、Br-和I-。
即加入过量硝酸银标准液，将Cl-、Br-和I-生成卤化银沉淀后，再用硫氰酸铵返滴剩余的Ag+。
用该法测定Cl-时，由于氯化银（AgCl）沉淀的溶解度比硫氰酸银（AgSCN）的大，近终点时可能发生氯化银沉淀转化为硫氰酸银，将多消耗硫氰酸铵滴定剂而引入较大的误差（即会发生盐效应，加入硫氰酸铵会使氯化银沉淀溶解度增大，从而使部分氯化银溶解，多消耗硫氰酸铵滴定剂）。
为避免此现象，可加入硝基苯等试剂保护氯化银沉淀。
优点
该法较莫尔法的优点是干扰少、应用范围广。
1.丙酮 1 mg/ml
称取1.000克丙酮，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
2.甲醇 1 mg/ml
称取1.000克甲醇，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
3.甲醛 1 mg/ml
称取 m 克甲醛溶液，精确至0.001克，置于1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
甲醛溶液的称取质量m，数值以克表示，按式（2）计算：
M=1.00/w （2）
式中：w----甲醛溶液的实测质量分数的数值，以“%”表示 。
制备前应按GB/T 685--1993的方法测定乙醛（40%）的质量分数。
4.草酸盐 0.1 mg/ml
称取0.143克草酸（H2C2O4·2H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
5.苯酚 1 mg/ml
称取1.000克苯酚，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
6.葡萄糖 1 mg/ml
称取1.000克葡萄糖（C6H12O6·H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
7.缩二脲 1 mg/ml
称取1.000克缩二脲，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
8.羰基化合物 1 mg/ml
称取10.43克丙酮（相当于5.000克CO）置于含有50毫升无羰基的甲醇的100毫升容量瓶中，用无羰基的甲醇稀释至刻度，充分混均。量取20毫升此溶液，置于1000毫升容量瓶中，用无羰基的甲醇稀释至刻度。临用前制备。
9.乙酸酐 1 mg/ml
称取 0.100克乙酸酐，置于100毫升容量瓶中，用无乙酸酐的乙酸（冰醋酸）稀释至刻度，临用前制备。
无乙酸酐的乙酸（冰醋酸）的制备：将乙酸（冰醋酸）回流30分钟，蒸馏制得。
10.乙酸盐 10 mg/ml
称取 23.050克乙酸钠（CH3COONa·3H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
11.乙醛 1 mg/ml
称取 m 克乙醛（40%），精确至0.001克，置于1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
乙醛（40%）的称取质量m，数值以克表示，按式一计算：
M=1.00/w （1）
式中：w----乙醛（40%）的实测质量分数的数值，以“%”表示 。
置备前应按本标准附录A1规定的方法测定乙醛（40%）的质量分数。
12.水杨酸 0.1 mg/ml
称取0.100克水杨酸，加少量水和1毫升冰醋酸溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
13.糠醛 1 mg/ml
称取1.000克新蒸馏的糠醛（C5H4O2），置于1000毫升容量瓶中，溶于水，稀释至刻度。临用前制备。
14.二氧化硅 1 mg/ml
称取1.000克二氧化硅，置于铂坩埚中，加3.3克无水碳酸钠，混均，于1000度加热至完全熔融，冷却，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
15.二氧化碳 0.1 mg/ml
称取0.240克于270—300度勺烧至恒重的无水碳酸钠，溶于无二氧化碳的水，移入1000毫升容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度。
16. 二硫化碳 1 mg/ml
称取0.500克二硫化碳，溶于四氯化碳的，移入500毫升容量瓶中，用四氯化碳稀释至刻度。临用前制备。
17.六氰合铁（‖）酸盐 0.1 mg/ml
称取 0.199克六氰合铁（‖）酸盐{K4[Fe(CN) 6·3H2O]，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
18.六氟合硅酸盐（Sif6） 0.1 mg/ml
称取m克六氟合硅酸，精确至0.001克，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
六氟合硅酸的称取质量m，数值以克表示，按式（3）计算：
M=1.0141×0.100/w (3)
式中：w----六氟合硅酸的实测质量分数的数值，以“%”表示 。
置备前应按本标准附录A中A.2规定的方法测定六氟合硅酸的质量分数。
19.亚硝酸盐（NO2） 0.1 mg/ml
称取0.150克亚硝酸钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
20.过氧化氢 1 mg/ml
称取m克30%过氧化氢，精确至0.001克，溶于水，置入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
六氟合硅酸的称取质量m，数值以克表示，按式（4）计算：
M=1.00/w （4）
式中：w----30%过氧化氢的实测质量分数的数值，以“%”表示 。
制备前应按GB/T 6684--2002的方法测定30%过氧化氢的质量分数。
21.氟化物 （F） 0.1 mg/ml
称取0.221克氟化钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
22.硅酸盐（SiO3） 1 mg/ml
称取0.790克二氧化硅，置于铂坩埚中，加2.6克无水碳酸钠，混均，于1000度加热至完全熔融，冷却，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
23. 铬酸盐（GrO4） 0.1 mg/ml
称取0.167克于105—110度干燥一小时的铬酸钾，溶于含有一滴氢氧化钠（100克/L）的少量水中，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
24.铵 （NH4） 0.1 mg/ml
称取0.297克于105—110度干燥至恒重的氯化铵，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
25.硫化物 （S） 0.1 mg/ml
称取0.749克九水合硫化钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
26.硫代硫酸盐 （S2O3） 0.1 mg/ml
称取0.221克五水合硫代硫酸钠，溶于新煮沸并冷却的水，移入1000毫升容量瓶中，用同样的水稀释至刻度。
27.硫氰酸盐（SCN） 0.1 mg/ml
称取0.131克硫氰酸铵，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
28.硫酸盐 （SO4）
方法1. 称取0.148克于105—110度干燥至恒重的无水硫酸钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.181克硫酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
29.硝酸盐（NO3） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.163克于120—130度干燥至恒重的硝酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.137克硝酸钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
30.氯化物（Cl） 0.1 mg/ml
称取0.165克于500—600度灼烧至恒重的氯化钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
31.氯酸盐（ClO3） 0.1 mg/ml
称取0.147克氯酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
32.碘化物 （I） 0.1 mg/ml
称取0.131克碘化钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
33. 碘酸盐 （IO3） 0.1 mg/ml
称取0.122克碘酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
34.溴化物（Br） 0.1 mg/ml
称取0.149克溴化钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
35.溴化物（Br O3） 0.1 mg/ml
称取0.131克溴酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
36.碳酸盐（CO3） 0.1 mg/ml
称取0.177克于270—300度灼烧至恒重的无水碳酸钠，溶于无二氧化碳的水，移入1000毫升容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度。
37.磷酸盐（PO4） 0.1 mg/ml
称取0.143克磷酸二氢钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
38.铍（Be） 1 mg/ml
称取1.966克硫酸铍（BeSO4·3H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
39.硼 （B） 0.1 mg/ml
称取0.572克硼酸，加100毫升水，温热溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
40.碳 （C） 1 mg/ml
称取8.826克于270—300度灼烧至恒重的无水碳酸钠，溶于无二氧化碳的水，移入1000毫升容量瓶中，用无二氧化碳的水稀释至刻度。
41.氮（N） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.382克于100—105度干燥至恒重的氯化铵，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.607克硝酸钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
42.钠 （Na） 0.1 mg/ml
称取0.254克于500—600度灼烧至恒重的氯化钠，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
43.镁（Mg） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.166克于800±50℃灼烧至恒重的氯化镁，溶于2.5毫升盐酸及少量水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取1.014克七水合硫酸镁，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
44.铝 （Al） 0.1 mg/ml
称取1.759克十二水合硫酸铝钾，溶于水，加10毫升硫酸溶液（25%），移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
45.硅（Si） 0.1 mg/ml
称取0.214克二氧化硅，置于铂坩埚中，加一克无水碳酸钠，混均，于1000度加热至完全熔融，冷却，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于聚乙烯瓶中。
46.磷（P） 0.1 mg/ml
称取0.489克磷酸二氢钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
47.硫（S） 0.1 mg/ml
称取0.544克硫酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
48.氯（Cl） 0.1 mg/ml
称取约4克氯胺T（C7H7ClNNaO2S·3H2O），溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度（溶液1）。量取V毫升溶液1，精确至0.01毫升 ，置于1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
溶液1的量取体积数值以毫升表示，按式（5）计算：
V=0.100/p………………(5)
式中：
p=溶液1含有氯的浓度的数值，单位为克每毫升（g/ml）
配制前应按附录A中A3方法 测定溶液1氯的浓度（p）。
49..钾(K) 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.191克于500—600度灼烧至恒重的氯化钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.0.259克于120—130度干燥至恒重的硝酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
50.钙(Ca) 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.250克于105—110度干燥至恒重的碳酸钙，溶于10毫升盐酸溶液(10%)，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.367克2水合氯化钙，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
51.钛(Ti) 1 mg/ml
称取0.167克二氧化钛，加5克硫酸铵,加10毫升硫酸,加热溶解,冷却，移入100毫升容量瓶中，稀释至刻度。
52.矾(V) 1 mg/ml
称取0.230克偏钒酸铵，溶于水(必要时温热溶解)，移入100毫升容量瓶中，稀释至刻度。
53.铬(Cr) 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.373克于105—110度干燥1小时的铬酸钾，溶于含有一滴 氢氧化钠(100克/升)的少量水中，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.283克重铬酸钾，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
54.猛(Mn) 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.275克于400-500℃灼烧至恒重的无水硫酸猛，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.308克硫酸猛(MnSO4 ·H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
55.铁.(Fe) 0.1 mg/ml
称取0.864克硫酸铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O]，溶于水，加10毫升硫酸溶液 (25%),移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
56.亚铁 0.1 mg/ml
称取0.702克硫酸亚铁铵[(NH4) 2Fe(SO4)2·6H2O]，溶于含有0.5毫升硫酸的中水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。临用前制备。
57.钴(Co) 1 mg/ml
称取2.630克无水硫酸钴，加150毫升水，加热至溶解，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
注：用水合 硫酸钴于500-550℃灼烧至恒重
58.镍 （Ni） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.678克六水合硫酸镍铵[NiSO4 (NH4) 2SO4 ·6H2O ]，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.448克六水合硫酸镍(NiSO4 ·6H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
59.铜.（Cu） 0.1 mg/ml
称取0.393克五水合硫酸铜(CuSO4 ·5H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
60.锌 （Zn） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.125克氧化锌，溶于100毫升水及1毫升硫酸中，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.440克七水合硫酸锌(ZnSO4 ·7H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
61.镓 （Ga） 1 mg/ml
称取0.134克三氧化二镓，溶于5毫升硫酸，小心用水稀释，冷却 ，移入100毫升容量瓶中，稀释至刻度。
62.锗 （Ge） 0.1 mg/ml
称取0.100克锗，加热溶于3---5毫升30%过氧化氢中，逐滴加入氨水至白色沉淀溶解，用硫酸溶液（20%）中和并过量0.5毫升，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
63.砷 （As） 0.1 mg/ml
称取0.132克于硫酸干燥器中干燥至恒重的三氧化二砷，温热溶于1.2毫升氢氧化钠溶液（100克/升），移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
64.硒（Se） 0.1 mg/ml
称取0.141克二氧化硒，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
65 锶 （Sr） 0.1 mg/ml
称取0.304克六水合氯化锶(Zr Ocl2 ·6H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
66.锆（Zr） 0.1 mg/ml
称取0.353克八水合氧氯化锆(Sr Cl3 ·8H2O)，加30--40 ml盐酸溶液（10%）溶解，移入1000毫升容量瓶中，用盐酸溶液（10%）稀释至刻度。
67.铌（Nb） 0.1 mg/ml
称取0.143克经乳钵研细的五氧化三铌和4克粉末状的焦硫酸钾，二者分层放入石英坩埚中，于600度加热熔融，冷却，加20毫升酒石酸（150g/L），加热溶解，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
68.钼 （Mo） 0.1 mg/ml
称取0.184克四水合钼酸铵[（NH4）6 Mo7 O24·4H2O]，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
69.钯 （Pd） 1 mg/ml
称取1.666克于105—110度干燥1小时的氯化钯，加30毫升盐酸溶液 (20%)溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
70.银 （Ag） 0.1 mg/ml
称取0.158克硝酸银，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。储存于棕色瓶中。
71.镉 （Cd） 0.1 mg/ml
称取0.203克氯化镉(Cd Cl2 ·5/2H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
72.铟（In） 1 mg/ml
称取0.100克铟，加15毫升盐酸溶液 (20%)溶解，加热溶解，冷却，移入100毫升容量瓶中，稀释至刻度。
73.锡（Sn） 1 mg/ml
称取0.100克锡，溶于盐酸溶液 (20%)，移入100毫升容量瓶中，用盐酸溶液 (20%)稀释至刻度。
量取10.00毫升上述溶液，注入100毫升容量瓶中，加15毫升盐酸溶液 (20%)，稀释至刻度。临用前制备。
74.锑 （Sb） 0.1 mg/ml
称取0.274克酒石酸锑钾[（C4H4 KO7 Sb ·1/2H2O]，溶于盐酸溶液 (10%)，移入1000毫升容量瓶中，用盐酸溶液 (10%)稀释至刻度。
75.碲 （Te） 1 mg/ml
称取1.000克碲，加20--30毫升盐酸及数滴硝酸，温热溶解，移入1000毫升容量瓶中，用盐酸溶液 (10%)稀释至刻度。
76钡 （Ba） 0.1 mg/ml
称取0.178克氯化钡(Ba Cl2 ·2H2O)，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
77.钨 （W） 1 mg/ml
称取1.262克于105—110度干燥1小时的三氧化钨（可用钨酸铵在400—500度灼烧20分钟分解生成的三氧化钨制备），加30—40毫升氢氧化钠溶液（200g/L），加热溶解，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
78 铂（Pt） 1mg/ml
称取0.249g氯铂酸钾，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
79 金（Au） 1mg/ml
称取0.100g金，加10毫升盐酸，5毫升硝酸溶解，在水浴上蒸发近干，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
80 汞（Hg） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.135g氯化汞，溶于水，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.126g硝酸汞；用10毫升硝酸溶液（1+9）溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
81 铊（Tl） 0.1 mg/ml
称取0.118g氯化亚铊，溶于5毫升硫酸中，小心地用水稀释，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
82 铅（Pb） 0.1mg/ml
称取0.160g硝酸铅，；用10毫升硝酸溶液（1+9）溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
83 铋（Bi） 0.1 mg/ml
方法1. 称取0.232g硝酸铋[Bi（NO3）3·5H2O]，用10毫升硝酸溶液（25%）溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
方法2. 称取0.100g铋；溶于6毫升硝酸中，煮沸除去氮的氧化物气体，冷却，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
84 氨基三乙酸[N（COOH）3] 1mg/ml
称取1.000克氨基三乙酸，加50毫升水，在摇动下滴加氢氧化钠溶液（200g/L）至氨基三乙酸完全溶解，移入1000毫升容量瓶中，稀释至刻度。
85.硝基苯 （C6H5NO2） 1 mol/L
称取1.000克.硝基苯，置于1000毫升容量瓶中，用甲醇稀释至刻度。
